1．溶液中離子濃度的大小判斷
典例1．用0.1ml·L?1的鹽酸滴定0.1ml·L?1的氨水，滴定過程中不可能出現(xiàn)的結(jié)果是（ ）
A．c(NHeq \\al(＋,4))>c(Cl－)，c(OH－)>c(H+)
B．c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)，c(OH－)＝c(H+)
C．c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))，c(OH－)>c(H+)
D．c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))，c(H+)>c(OH－)
【解析】反應(yīng)過程中，溶液中的離子為Cl－、NHeq \\al(＋,4)、H+、OH－，根據(jù)電荷守恒c(NHeq \\al(＋,4))+c(H+)＝c(Cl－)+c(OHeq \\al(－,))，不可能出現(xiàn)陰離子均大于陽離子的情況。
【答案】C
2．溶質(zhì)的組成、確定離子類別的判斷
典例2．今有一混合物的水溶液，只可能含有以下離子中的若干種：K+、NHeq \\al(＋,4)、Cl－、Mg2+、Ba2+、COeq \\al(2－,3)、SOeq \\al(2－,4)?，F(xiàn)取三份100mL溶液進(jìn)行如下實驗：
（1）第一份加入AgNO3溶液有沉淀產(chǎn)生；（2）第二份加足量NaOH溶液加熱后，收集到氣體0.68g；
（3）第三份加足量BaCl2溶液后，得干燥沉淀6.27g，經(jīng)足量鹽酸洗滌、干燥后，沉淀質(zhì)量為2.33g。
根據(jù)上述實驗，以下推測正確的是（ ）
A．K+一定存在 B．100mL溶液中含0.6g COeq \\al(2－,3)
C．Cl－不可能存在 D．Ba2+一定不存在，Mg2+可能存在
【解析】說明溶液中可能存在Cl－、SOeq \\al(2－,4)、COeq \\al(2－,3)等離子。據(jù)(2)知NHeq \\al(＋,4)+OH－eq \(===,\s\up7(△))NH3 ↑+H2O，則NHeq \\al(＋,4)物質(zhì)的量為0.04ml。據(jù)（3）知BaSO4：2.33g(0.01ml)，即100mL溶液中含有0.01ml SOeq \\al(2－,4)；BaCO3為6.27g－2.33g＝3.94g(0.02ml)，即COeq \\al(2－,3)有0.02ml；Ba2+、Mg2+不會存在，Cl－可能存在。由于n(NHeq \\al(＋,4))c(HCOeq \\al(－,3))>c(COeq \\al(2－,3))>c(H2CO3)
B．0.1ml·L?1NaHCO3溶液與0.1ml·L?1NaOH溶液等體積混合：c(Na+)＝2c(COeq \\al(2－,3))+c(HCOeq \\al(－,3))+2c(H2CO3)
C．0.1ml·L?1NaHCO3溶液與0.2ml·L?1NaOH溶液等體積混合：c(Naeq \\al(+,))>c(OHeq \\al(－,))>0.05ml·L?1>
c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(－,3))
D．0.2ml·L?1NaHCO3溶液與0.1ml·L?1NaOH溶液等體積混合：c(COeq \\al(2－,3))+2c(OH－)＝c(HCOeq \\al(－,3))+
3c(H2CO3)+c(H+)
【解析】A項，NaHCO3溶液顯堿性，所以HCOeq \\al(－,3)水解大于電離，則c(H2CO3)>c(COeq \\al(2－,3))，錯誤；B項，兩者反應(yīng)后為Na2CO3溶液，由物料守恒知，c(Na+)＝2c(COeq \\al(2－,3))+2c(HCOeq \\al(－,3))+2c(H2CO3)，錯誤；C項，反應(yīng)后的溶液為0.05ml·L?1 Na2CO3和0.05ml·L?1 NaOH的混合溶液，COeq \\al(2－,3)水解會產(chǎn)生OH－，所以c(OHeq \\al(－,))>0.05ml·L?1>c(COeq \\al(2－,3))，正確；D項，反應(yīng)后溶液中c(NaHCO3)∶c(Na2CO3)＝1∶1，由電荷守恒知，c(Na+)+c(H+)＝c(HCOeq \\al(－,3))+2c(COeq \\al(2－,3))+c(OH－)，由物料守恒知，2c(Na+)＝3c(COeq \\al(2－,3))+3c(HCOeq \\al(－,3))+3c(H2CO3)，消去c(Na+)可得，c(COeq \\al(2－,3))+2c(OH－)＝c(HCOeq \\al(－,3))+3c(H2CO3)+2c(H+)，錯誤。
【答案】C
二．對點增分集訓(xùn)
1．在Al2(SO4)3和(NH4)2SO4的混合溶液中加入b ml的BaCl2，恰好使溶液中的SO42－完全沉淀；如加入足量強(qiáng)堿并加熱可得到c ml NH3，則原溶液中的Al3+的濃度(ml·L?1)為（ ）
A． EQ \f(2b－c,2a) B． EQ \f(2b－c,a) C． EQ \f(2b－c,3a) D． EQ \f(2b－c,6a)
【解析】由于NH3的物質(zhì)的量為c ml，由原子守恒和電荷守恒得：(NH4)2SO4的物質(zhì)的量為 EQ \f(c,2) ml，反應(yīng)時用去的BaCl2的物質(zhì)的量也為 EQ \f(c,2) ml，剩余的BaCl2為(b－ EQ \f(c,2))ml，則Al2(SO4)3中的SOeq \\al(2－,4)的物質(zhì)的量也為(b－ EQ \f(c,2))ml，由電荷守恒得：n(Al3+)×3＝(b－ EQ \f(c,2))×2，所以c(Al3+)＝ EQ \f(2b－c,3a) ml·L?1。
【答案】C
2．由硫酸鉀、硫酸鋁和硫酸組成的混合溶液，其pH＝1，c(Al3+)＝0.4ml·L?1，c(SOeq \\al(2－,4))＝0.8ml·L?1，則c(Keq \\al(+,))約為（ ）
A．0.15ml·L?1 B．0.2ml·L?1 C．0.3ml·L?1 D．0.4ml·L?1
【解析】電荷守恒c(H+)+3c(Al3+)+c(K+)=2c(SOeq \\al(2－,4))+c(OHeq \\al(－,))，得：c(K+)=0.3ml·L?1[由于溶液呈酸性，溶液中n(OHeq \\al(－,))很小，計算過程中可忽略]，C項正確。
【答案】C
3．已知HF的電離程度大于等濃度的CH3COOH的電離程度，則在相同條件下，同濃度等體積的NaF、CH3COONa溶液中，離子總數(shù)（ ）
A．前者多 B．后者多 C．一樣多 D．無法確定
【解析】NaF溶液中離子總數(shù)：n1=n(Na+)+n(H+)1+n(Feq \\al(－,))+n(OHeq \\al(－,))1，CH3COONa溶液中離子總數(shù)n2=
n(Na+)+n(H+)2+n(CH3COOeq \\al(－,))+n(OHeq \\al(－,))2。由電荷守恒原理：n(Na+)+n(H+)1=n(Feq \\al(－,))+n(OHeq \\al(－,))1、n(CH3COOeq \\al(－,))+
n(OHeq \\al(－,))2=n(Na+)+n(H+)2，推出n1=2n(Na+)+2n(H+)1、n2=2n(Na+)+2n(H+)2；由于兩溶液n(Na+)相等，且CH3COONa水解程度大，n(H+)2 n2，A項正確。
【答案】A
4．3.2g銅與過量30mL 8ml·L?1濃硝酸充分反應(yīng)硝酸的還原產(chǎn)物有NO和NO2。反應(yīng)后溶液中含a ml H+，此時溶液所含NOeq \\al(－,3)的物質(zhì)的量為（ ）
A．a(chǎn) ml B．(a+0.1)ml C．0.1aml D．(1-a)ml
【解析】溶液中陽離子有銅離子0.05ml和a ml氫離子，陰離子是硝酸根。根據(jù)電荷守恒原則可知硝酸根離子的物質(zhì)的量應(yīng)為(a+0.1)ml，所以答案應(yīng)選B。
【答案】B
5．已知HF的酸性比HCN的酸性強(qiáng)?，F(xiàn)有物質(zhì)的量濃度和體積均相同的NaF和NaCN兩種溶液，已知前者溶液中離子數(shù)目為n1，后者溶液中離子數(shù)目為n2。下列關(guān)系正確的是（ ）
A．n1＝n2 B．n1>n2 C．n1n2。
【答案】B
6．醋酸溶液中存在電離平衡CH3COOHH++CH3COO－，下列敘述不正確的是（ ）
A．醋酸溶液中離子濃度的關(guān)系滿足：c(H+)＝c(OH－)+c(CH3COO－)
B．0.10ml·L?1的CH3COOH溶液中加水稀釋，溶液中c(OH－)減小
C．CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固體，平衡逆向移動
D．常溫下pH＝2的CH3COOH溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合后，溶液的pH＜7
【解析】根據(jù)電荷守恒，選項A中的等量關(guān)系成立
【答案】B
7．常溫下，將甲酸和氫氧化鈉溶液混合，所得溶液pH＝7，則此溶液中（ ）
A．c(HCOO－)>c(Na+) B．c(HCOO－)＜c(Na+)
C．c(HCOO－)＝c(Na+) D．無法確定c(HCOO－)與c(Na+)的關(guān)系
【解析】當(dāng)甲酸與氫氧化鈉發(fā)生過離子反應(yīng)后，溶液中存在著四種離子：HCOOeq \\al(－,)、Na+、H+、OHeq \\al(－,)，由于pH=7，即氫離子濃度與氫氧根離子濃度相等，根據(jù)電荷守恒原則可知，甲酸根離子與鈉離子的濃度也一定相等．所以答案應(yīng)選C。
【答案】C
8．把500mL含有BaCl2和KCl的混合溶液分成5等份，取一份加入含a ml硫酸鈉的溶液，恰好使鋇離子完全沉淀；另取一份加入含bml硝酸銀溶液，恰好使氯離子完全沉淀。則該混合溶液中鉀離子濃度為（ ）
A．0.1(b－2a)ml·L?1 B．10(2a－b)ml·L?1
C．10(b－a)ml·L?1 D．10(b－2a)ml·L?1
【解析】依題意知，在100ml混合液中n(Ba2+)=aml，n(Cleq \\al(－,))=bml；根據(jù)電荷守恒2n(Ba2+)+n(K+)+
n(H+)=n(Cleq \\al(－,))+n(OHeq \\al(－,))，可得n(K+)=(b-2a)ml[溶液呈中性n(H+)=n(OHeq \\al(－,))]，故混合液中c(K+)=(b-2a) ml/0.1L
，D項正確。
【答案】D
9．將0.2ml·L?1 HCN溶液和0.1ml·L?1 NaOH溶液等體積混合后，溶液顯堿性，下列關(guān)系式中正確的是（ ）
A．c(HCN)＜c(CN－) B．c(Na+)c(H+)，故c(Na+)>c(CN－)；根據(jù)物料守恒知D選項正確。
【答案】D
10．已知某H2SO4、FeSO4、Fe2?SO4?3混合溶液100 mL，其中陽離子濃度相等，SOeq \\al(2－,4)濃度為6ml·L?1，此溶液中可溶解鐵粉的質(zhì)量為（ ）
A．11?2 gB．16?8 gC．33?6 gD．5?6 g
【解析】 根據(jù)電中性原理得c?H+?+2c?Fe2+?+3c?Fe3+?=2c?SOeq \\al(2－,4)?。又由于c?H+?=c?Fe2+?=c?Fe3+?，則6c?H+?=2×6，c?H+?=2ml·L?1。能溶解鐵粉的質(zhì)量為：56g·ml?1×2ml·L?1×0?1L×0?5+2ml·L?1×0?1L×0?5×
56g·ml?1=11?2 g，A項正確。
【答案】A

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