技能強(qiáng)化專(zhuān)練(九)　電解質(zhì)溶液1．298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol·L－1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是(　　)A．該滴定過(guò)程應(yīng)選擇酚酞作為指示劑B．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mLC．M點(diǎn)處的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．N點(diǎn)處的溶液中pH<12解析：本題考查了酸堿中和滴定過(guò)程中溶液中存在的平衡的分析，意在考查考生分析圖象的能力以及靈活運(yùn)用所學(xué)知識(shí)解決問(wèn)題的能力。當(dāng)恰好完全中和時(shí)，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的變色范圍為pH＝8.2～10.0，甲基橙的變色范圍為pH＝3.1～4.4，故應(yīng)選甲基橙作指示劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)V(鹽酸)＝20.0 mL時(shí)，恰好完全反應(yīng)，溶液呈酸性，B項(xiàng)錯(cuò)誤；M點(diǎn)時(shí)由溶液中電荷守恒知c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，而溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，則c(NH)＝c(Cl－)，但c(NH)＝c(Cl－)?c(H＋)＝c(OH－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該溫度下，0.10 mol·L－1一元強(qiáng)堿溶液的pH＝13，若0.10 mol·L－1一元弱堿溶液的電離度為10%，則其pH＝12，而0.10 mol·L－1氨水的電離度小于10%，故溶液的pH<12，D項(xiàng)正確。答案：D2．如圖所示是T1、T2不同溫度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線，下列說(shuō)法不正確的是(　　)A．加入Na2SO4可使溶液由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)B．在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點(diǎn)時(shí)，均有BaSO4沉淀生成C．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b)D．升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)解析：A項(xiàng)正確，溫度不變Ksp不變，c(SO)增大，c(Ba2＋)減??；B項(xiàng)正確，T1曲線上方區(qū)域，任意一點(diǎn)為過(guò)飽和溶液，有BaSO4沉淀生成；C項(xiàng)正確，蒸發(fā)溶劑，c(SO)、c(Ba2＋)均增大，而由d點(diǎn)到a點(diǎn)c(SO)保持不變，由d點(diǎn)到b點(diǎn)c(Ba2＋)保持不變；D項(xiàng)錯(cuò)誤，升溫Ksp增大，c(Ba2＋)、c(SO)均應(yīng)增大。答案：D3．常溫下，濃度均為0.1 mol·L－1、體積均為100 mL的兩種一元酸HX、HY的溶液中，分別加入NaOH固體，lgc(H＋)/c(OH－)隨加入NaOH的物質(zhì)的量的變化如圖所示。下列敘述正確的是(　　)A．HX的酸性弱于HYB．a點(diǎn)由水電離出的c(H＋)＝10－12 mol·L－1C．c點(diǎn)溶液中：c(Y－)>c(HY)D．b點(diǎn)時(shí)酸堿恰好完全反應(yīng)解析：未加氫氧化鈉時(shí)，相同濃度溶液中，HX的lg＝12，而HY的lg<9，由于c(H＋)×c(OH－)＝Kw，則HX溶液中氫離子濃度更大，故HX的酸性強(qiáng)于HY，故A錯(cuò)誤；a點(diǎn)溶液lg＝12，結(jié)合c(H＋)×c(OH－)＝10－14，可知c(OH－)＝10－13 mol·L－1，水電離出的c(H＋)等于溶液中c(OH－)，即a點(diǎn)由水電離出的c(OH－)＝10－13 mol·L－1，故B錯(cuò)誤；c點(diǎn)溶液lg＝6，結(jié)合c(H＋)×c(OH－)＝10－14，可知c(H＋)＝10－4 mol·L－1，溶液呈酸性，此時(shí)溶液為等濃度的HY、NaY混合溶液，說(shuō)明HY的電離程度大于Y－的水解程度，則c點(diǎn)溶液中：c(Y－)>c(HY)，故C正確；HY為0.01 mol，b點(diǎn)加入NaOH為0.008 mol，二者按物質(zhì)的量11反應(yīng)，故HY有剩余，故D錯(cuò)誤。答案：C4．常溫下，Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度積常數(shù)依次為：Ksp(Ag2SO4)＝7.7×10－5、Ksp(AgCl)＝1.8×10－10、Ksp(AgI)＝8.3×10－17。下列有關(guān)說(shuō)法中，錯(cuò)誤的是(　　)A．常溫下，Ag2SO4、AgCl、AgI在水中的溶解能力依次減弱B．在AgCl飽和溶液中加入NaI固體，有AgI沉淀生成C．Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度積常數(shù)之比等于它們飽和溶液的物質(zhì)的量濃度之比D．在Ag2SO4飽和溶液中加入Na2SO4固體有Ag2SO4沉淀析出解析：由數(shù)據(jù)可知A選項(xiàng)正確；Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)，說(shuō)明AgI更難溶，B選項(xiàng)正確；Ksp(Ag2SO4)＝c2(Ag＋)×c(SO)，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)×c(Cl－)，Ksp(AgI)＝c(Ag＋)×c(I－)，顯然C選項(xiàng)錯(cuò)誤；Ag2SO4飽和溶液中存在沉溶解平衡：Ag2SO4(s)2Ag＋(aq)＋SO(aq)，加入Na2SO4固體，SO的濃度增大，平衡逆向移動(dòng)，有Ag2SO4固體析出，D選項(xiàng)正確。答案：C5．室溫下，向下列溶液中通入相應(yīng)的氣體至溶液pH＝7(通入氣體對(duì)溶液體積的影響可忽略)，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(　　)A．向0.10 mol·L－1 NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH)＝c(HCO)＋c(CO)B．向0.10 mol·L－1 NaHSO3溶液中通NH3：c(Na＋)>c(NH)>c(SO)C．向0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中通SO2：c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]D．向0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中通HCl：c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)解析：A.pH＝7，則c(H＋)＝c(OH－)，結(jié)合電荷守恒可知，c(NH)＝c(HCO)＋2c(CO)，故A錯(cuò)誤；B.由電荷守恒有，c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，pH＝7時(shí)c(H＋)＝c(OH－)，則c(NH)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)①，由物料守恒有，c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)②，聯(lián)立①②消去c(Na＋)，得c(NH)＋c(H2SO3)＝c(SO)，所以c(SO)>c(NH)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.向0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液通入SO2，發(fā)生Na2SO3＋SO2＋H2O＝2NaHSO3，至溶液pH＝7，反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)為的NaHSO3、Na2SO3，則c(Na＋)<2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]，故C錯(cuò)誤；D.向0.10 mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl，至溶液pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，HCl不足，反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)為NaCl、醋酸和醋酸鈉，由電荷守恒可知，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)，由物料守恒可知，c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，則c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)，故D正確。故選D。答案：D6．關(guān)于FeCl3進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)，下列預(yù)測(cè)或解釋正確的是(　　)選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)預(yù)測(cè)或解釋A蒸發(fā)FeCl3溶液得到FeCl3固體B在黃色的FeCl3溶液中加入FeCl3固體，溶液黃色加深FeCl3的水解程度變大，F(xiàn)eCl3濃度減小C將黃色的FeCl3溶液微熱，溶液呈紅褐色水解反應(yīng)ΔH>0D在FeCl3溶液中，加入KHCO3溶液有CO2產(chǎn)生，但無(wú)Fe(OH)3沉淀生成解析：FeCl3水解且生成的HCl易揮發(fā)，蒸干最終得到的是Fe(OH)3而不是FeCl3固體，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加入FeCl3固體，使FeCl3的水解平衡正向移動(dòng)，雖然FeCl3濃度增大，但是水解程度變小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；紅褐色液體為Fe(OH)3膠體，說(shuō)明加熱促進(jìn)了FeCl3的水解，C項(xiàng)正確；Fe3＋與HCO發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，生成CO2，也生成Fe(OH)3沉淀，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：C7．室溫下，將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是(　　) 加入物質(zhì)結(jié)論A50 mL 1 mol·L－1 H2SO4反應(yīng)結(jié)束后：c(Na＋)＝c(SO)B0.05 mol CaO溶液中增大C50 mL H2O由水電離出的c(H＋)·c(OH－)不變D0.1 mol NaHSO4固體反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na＋)不變解析：A項(xiàng)錯(cuò)誤。0.05 mol Na2CO3與0.05 mol H2SO4完全反應(yīng)：Na2CO3＋H2SO4===Na2SO4＋CO2↑＋H2O，反應(yīng)后溶質(zhì)為Na2SO4，根據(jù)物料守恒反應(yīng)結(jié)束后c(Na＋)＝2c(SO)；B項(xiàng)正確。向溶液中加入0.05 mol CaO，則CaO＋H2O＝Ca(OH)2，則c(OH－)增大，且Ca2＋＋CO＝CaCO3↓，使CO＋H2OHCO＋OH－平衡向左移，c(HCO)減小，故增大；C項(xiàng)錯(cuò)誤。加水稀釋有利于水解，CO＋H2OHCO＋OH－水解平衡向右移動(dòng)，水電離出的n(H＋)，n(OH－)均增大，但稀釋后c(H＋)，c(OH－)均降低。D項(xiàng)錯(cuò)誤。加入0.1 mol NaHSO4固體，NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO，CO＋2H＋===CO2↑＋H2O，則反應(yīng)后溶液為Na2SO4溶液，溶液呈中性，故溶液的pH減小，但引入了Na＋，故c(Na＋)增大。答案：B8．常溫下，電解質(zhì)溶液的性質(zhì)與變化是多樣的，下列說(shuō)法正確的是(　　)A．pH相等的①CH3COONa?、贜aClO　③NaOH三種溶液c(Na＋)大?。孩?gt;②>③B．往稀氨水中加水，溶液中的值變小C．pH＝4的H2S溶液與pH＝10的NaOH溶液等體積混合，存在下列等式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(S2－)D．Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，ClO－水解程度增大，溶液堿性增強(qiáng)解析：CH3COONa和NaClO為鹽，發(fā)生水解，CH3COO－水解能力比ClO－小，NaOH是強(qiáng)電解質(zhì)，故pH相等的溶液Na＋濃度：①>②>③，A項(xiàng)正確；＝，溫度不變，比值不變，B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(S2－)＋c(HS－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；Ca(ClO)2溶液通入少量的CO2反應(yīng)的離子方程式為Ca2＋＋2ClO－＋CO2＋H2O===CaCO3↓＋2HClO，溶液的pH減小，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：A9．在兩份相同的Ba(OH)2溶液中，分別滴入物質(zhì)的量濃度相等的H2SO4、NaHSO4溶液，其導(dǎo)電能力隨滴入溶液體積變化的曲線如圖所示：下列分析不正確的是(　　)A．①代表滴加H2SO4溶液的變化曲線B．b點(diǎn)，溶液中大量存在的離子是Na＋、OH－C．c點(diǎn)，兩溶液中含有相同量的OH－D．a(chǎn)、d兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液均顯中性解析：該題所涉及的化學(xué)方程式：向Ba(OH)2溶液中滴入H2SO4溶液：Ba(OH)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2H2O(反應(yīng)ⅰ)；向Ba(OH)2溶液中滴入NaHSO4溶液：Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋NaOH＋H2O(反應(yīng)ⅱ)，NaOH＋NaHSO4===Na2SO4＋H2O(反應(yīng)ⅲ)。A項(xiàng)，由題圖可知曲線①在a點(diǎn)溶液導(dǎo)電能力最低，說(shuō)明此時(shí)溶液中離子濃度最小，當(dāng)Ba(OH)2和H2SO4完全反應(yīng)時(shí)生成BaSO4沉淀，此時(shí)溶液導(dǎo)電能力最低，故反應(yīng)ⅰ符合，正確；B項(xiàng)，曲線②中b點(diǎn)進(jìn)行的反應(yīng)是反應(yīng)ⅱ，溶液中含有Ba(OH)2與NaHSO4反應(yīng)生成的NaOH，正確；C項(xiàng)，c點(diǎn)曲線①表示Ba(OH)2已經(jīng)完全反應(yīng)，并剩余H2SO4，溶液顯酸性，c點(diǎn)曲線②表示NaOH與NaHSO4反應(yīng)，且NaOH還有剩余，故溶液中含有反應(yīng)ⅲ生成的Na2SO4和剩余的NaOH，溶液顯堿性，所以c點(diǎn)兩溶液中含有OH－的量不相同，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，a點(diǎn)為Ba(OH)2和H2SO4完全反應(yīng)時(shí)生成BaSO4沉淀，溶液呈中性，d點(diǎn)溶液中溶質(zhì)只有Na2SO4，溶液也呈中性，正確。答案：C10．水中溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測(cè)定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實(shí)驗(yàn)步驟及測(cè)定原理如下：Ⅰ.取樣、氧的固定用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合，反應(yīng)生成MnO(OH)2，實(shí)現(xiàn)氧的固定。Ⅱ.酸化、滴定將固氧后的水樣酸化，MnO(OH)2被I－還原為Mn2＋，在暗處?kù)o置5 min，然后用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O＋I(xiàn)2===2I－＋ S4O)。回答下列問(wèn)題：(1)取水樣時(shí)應(yīng)盡量避免攪動(dòng)水體表面，這樣操作的主要目的是________________________________________________________________________。(2)“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________。(3)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定，使用前需標(biāo)定。配制該溶液時(shí)需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和________；蒸餾水必須經(jīng)過(guò)煮沸、冷卻后才能使用，其目的是殺菌、除________及二氧化碳。(4)取100.00 mL水樣經(jīng)固氧、酸化后，用a mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示劑，終點(diǎn)現(xiàn)象為_(kāi)_______；若消耗Na2S2O3溶液的體積為b mL，則水樣中溶解氧的含量為_(kāi)_____mg·L－1。(5)上述滴定完成時(shí)，若滴定管尖嘴處留有氣泡會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏________。(填“高”或“低”)解析：(1)本實(shí)驗(yàn)為測(cè)定水樣中的溶解氧，如果攪動(dòng)水體表面，會(huì)增大水體與空氣的接觸面積，增大氧氣在水中的溶解量。避免攪動(dòng)水體表面是為了使測(cè)定值與水體中的實(shí)際值保持一致，避免產(chǎn)生誤差。(2)由題意知，反應(yīng)物為O2和Mn(OH)2，生成物為MnO(OH)2，因此該反應(yīng)的化學(xué)方程式為O2＋2Mn(OH)2===2MnO(OH)2。(3)配制溶液時(shí)還需要量筒量取液體體積；煮沸可以使蒸餾水中的氧氣揮發(fā)，達(dá)到除去氧氣的目的。(4)由于混合液中含有碘單質(zhì)，加入淀粉時(shí)，溶液為藍(lán)色；滴定時(shí)，Na2S2O3與碘反應(yīng)，當(dāng)?shù)馇『猛耆磻?yīng)時(shí)，溶液藍(lán)色剛好褪去，且半分鐘內(nèi)顏色不恢復(fù)。由各反應(yīng)關(guān)系可建立如下關(guān)系式：O2～2Mn(OH)2～2I2～4S2O，由題意知，滴定消耗Na2S2O3的物質(zhì)的量為ab×10－3 mol，因此0.1 L水樣中溶解氧的物質(zhì)的量＝×10－3 mol，質(zhì)量為×10－3 mol×32 g·mol－1＝8ab×10－3 g＝8ab mg，即溶解氧的含量為80ab mg·L－1。(5)滴定完成時(shí)，滴定管尖嘴處留有氣泡，會(huì)使最后的讀數(shù)偏小，測(cè)得消耗Na2S2O3的體積偏小，所以測(cè)量結(jié)果偏低。答案：(1)避免水底還原性雜質(zhì)進(jìn)入水樣中(或者防止水體中的氧氣逸出)(2)O2＋2Mn(OH)2===2MnO(OH)2(3)量筒　氧氣(4)當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液滴入時(shí)，溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)無(wú)變化　80ab　(5)低11．砷(As)是一些工廠和礦山廢水中的污染元素，使用吸附劑是去除水中砷的有效措施之一。(1)將硫酸錳、硝酸釔與氫氧化鈉溶液按一定比例混合，攪拌使其充分反應(yīng)，可獲得一種砷的高效吸附劑X，吸附劑X中含有CO，其原因是________________________________________________________________________。(2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系分別如圖1和圖2所示。圖1  圖2   
①以酚酞為指示劑(變色范圍pH 8.0～10.0)，將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，當(dāng)溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色時(shí)停止滴加。該過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________。②H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsO＋H＋的電離常數(shù)為Ka1，則pKa1＝________(pKa1＝－lgKa1)。(3)溶液的pH對(duì)吸附劑X表面所帶電荷有影響。pH＝7.1 時(shí)，吸附劑X表面不帶電荷；pH>7.1時(shí)帶負(fù)電荷，pH越高，表面所帶負(fù)電荷越多；pH<7.1時(shí)帶正電荷，pH越低，表面所帶正電荷越多。pH不同時(shí)吸附劑X對(duì)三價(jià)砷和五價(jià)砷的平衡吸附量(吸附達(dá)平衡時(shí)單位質(zhì)量吸附劑X吸附砷的質(zhì)量)如圖3所示。圖3  ①在pH 7～9之間，吸附劑X對(duì)五價(jià)砷的平衡吸附量隨pH升高而迅速下降，其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②在pH 4～7之間，吸附劑X對(duì)水中三價(jià)砷的去除能力遠(yuǎn)比五價(jià)砷的弱，這是因?yàn)開(kāi)_________________________。提高吸附劑X對(duì)三價(jià)砷去除效果可采取的措施是____________________。解析：(1)反應(yīng)物中含有的氫氧化鈉溶液，會(huì)吸收空氣中的CO2生成CO。(2)①H3AsO3中As的化合價(jià)為＋3價(jià)，故應(yīng)根據(jù)圖1來(lái)分析。由于使用酚酞作指示劑，故應(yīng)根據(jù)變色點(diǎn)pH＝8.0時(shí)判斷其產(chǎn)物，即pH＝8.0時(shí)H3AsO3的分布分?jǐn)?shù)逐漸減少而H2AsO的分布分?jǐn)?shù)逐漸增大，可知H3AsO3為反應(yīng)物、H2AsO為生成物，再結(jié)合離子方程式的書(shū)寫(xiě)方法可知，反應(yīng)的離子方程式為OH－＋H3AsO3===H2AsO＋H2O。②由圖2可知，當(dāng)H3AsO4和H2AsO的分布分?jǐn)?shù)即濃度相等時(shí)，其pH＝2.2。H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsO＋H＋的電離常數(shù)Ka1＝＝[H＋]＝10－2.2，則pKa1＝－lg Ka1＝－lg10－2.2＝2.2。(3)①在pH 7～9之間，隨pH升高H2AsO轉(zhuǎn)變?yōu)镠AsO，吸附劑X表面所帶負(fù)電荷增多，靜電斥力增加，故對(duì)五價(jià)砷的平衡吸附量下降。②在pH 4～7之間，吸附劑X表面帶正電荷，五價(jià)砷主要以H2AsO和HAsO陰離子存在，靜電引力較大；三價(jià)砷主要以H3AsO3分子存在，與吸附劑X表面產(chǎn)生的靜電引力小，故吸附劑X對(duì)水中三價(jià)砷的去除能力比五價(jià)砷的弱。要想提高吸附劑X對(duì)三價(jià)砷的去除效果，應(yīng)加入氧化劑，將三價(jià)砷轉(zhuǎn)化為五價(jià)砷。答案：(1)堿性溶液吸收了空氣中的CO2(2)①OH－＋H3AsO3===H2AsO＋H2O②2.2(3)①在pH 7～9之間，隨pH升高H2AsO轉(zhuǎn)變?yōu)镠AsO，吸附劑X表面所帶負(fù)電荷增多，靜電斥力增加②在pH 4～7之間，吸附劑X表面帶正電荷，五價(jià)砷主要以H2AsO和HAsO陰離子存在，靜電引力較大；三價(jià)砷主要以H3AsO3分子存在，與吸附劑X表面產(chǎn)生的靜電引力小　加入氧化劑，將三價(jià)砷轉(zhuǎn)化為五價(jià)砷

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