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一、反應(yīng)中能量的變化
1.基本概念:
(1)反應(yīng)熱:在化學(xué)反應(yīng)過程中放出或吸收的熱量。反應(yīng)熱用符號“ΔH”表示。單位“kJ/mol”。
(2)吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng):
在化學(xué)反應(yīng)過程中,通常用E反表示反應(yīng)物所具有的總能量,E生表示生成物所具有的總能量。
①若E反>E生,為放熱反應(yīng);當(dāng)ΔH為“-”或ΔH0,則反應(yīng)為吸熱反應(yīng),反之則為放熱反應(yīng)。
二、熱化學(xué)方程式的書寫
熱化學(xué)方程式書寫或者判斷的注意事項(xiàng)
(1)注意ΔH的符號和單位:ΔH的單位為kJ/mol。
(2)ΔH與測定的條件有關(guān),書寫時(shí)應(yīng)注明條件。若條件為25℃,103kPa,則可不注明。
(3)注意物質(zhì)的聚集狀態(tài):氣體用“g”、液體用“l(fā)”、固體用“s”、溶液用“aq”。熱化學(xué)方程式中不用“↑”或“↓”符號。
(4)熱化學(xué)方程式中的計(jì)量數(shù)只表示物質(zhì)的量,不表示分子個(gè)數(shù),因此熱化學(xué)方程式中的計(jì)量數(shù)可以是小數(shù)或分?jǐn)?shù)。
(5)注意ΔH的數(shù)值與符號:如果化學(xué)計(jì)量數(shù)加倍,則ΔH也要加倍。逆反應(yīng)的反應(yīng)熱與正反應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值相等,但符號相反。
(6)對于同素異形體的物質(zhì),除了要注明聚集狀態(tài)外,還要注明物質(zhì)的名稱。
三、燃燒熱、中和熱
1.燃燒熱
(1)定義:在101kPa時(shí),1mol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量,叫做該物質(zhì)的燃燒熱。
(2)注意事項(xiàng)
①燃燒熱是以1mol物質(zhì)完全燃燒所放出的熱量來定義的,因此在書寫燃燒熱的化學(xué)方程式時(shí),一般以燃燒物前系數(shù)為1的標(biāo)準(zhǔn)來配平其余物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。
②燃燒產(chǎn)物必須是穩(wěn)定的氧化物,例如C→CO2,H→H2O(l)等。
(3)化石燃料提供能量的弊端以及預(yù)防措施:
①弊端:化石燃料為不可再生能源、燃燒產(chǎn)物中含有SO2造成環(huán)境污染、CO2引起溫室效應(yīng)。
②預(yù)防措施:開發(fā)新能源、對燃料進(jìn)行脫硫或固硫處理。
2.中和熱
(1)定義:在稀溶液中,酸和堿發(fā)生中和反應(yīng)而生成1mol H2O,這時(shí)的反應(yīng)熱叫做中和熱。
(2)注意事項(xiàng)
中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是H+和OH?反應(yīng)生成H2O。若反應(yīng)過程中有其他物質(zhì)生成(如生成沉淀或弱電解質(zhì)),則其反應(yīng)熱不等于中和熱。
另注:


燃燒熱
中和熱
相同點(diǎn)
能量變化
放熱反應(yīng)
ΔH
ΔH<0,單位:kJ/mol
不同點(diǎn)
反應(yīng)物的量
1mol(O2的量不限)
可能是1mol,也可能是0.5mol
生成物的量
不限量
H2O是1mol
反應(yīng)熱的含義
1mol反應(yīng)物完全燃燒時(shí)放出的熱量;不同反應(yīng)物,燃燒熱不同
生成1mol H2O時(shí)放出的熱量,不同反應(yīng)物的中和熱大致相同,均為57.3kJ/mol
四、蓋斯定律的應(yīng)用
1.理論依據(jù):反應(yīng)熱只與反應(yīng)始態(tài)(各反應(yīng)物)和終態(tài)(各生成物)有關(guān),而與具體反應(yīng)的途徑無關(guān)。
2.計(jì)算模式:
3.主要應(yīng)用:計(jì)算某些難以直接測量的反應(yīng)熱。
4.注意事項(xiàng):應(yīng)用蓋斯定律進(jìn)行簡單計(jì)算,關(guān)鍵在于設(shè)計(jì)反應(yīng)途徑。
(1)當(dāng)反應(yīng)式乘以或除以某數(shù)時(shí),ΔH也應(yīng)乘以或除以某數(shù)。
(2)熱化學(xué)方程式加減運(yùn)算以及比較反應(yīng)熱的大小時(shí),ΔH都要帶“+”、“-”號進(jìn)行計(jì)算、比較,即把ΔH看作一個(gè)整體進(jìn)行分析判斷。
(3)在設(shè)計(jì)的反應(yīng)途徑中常會遇到同一物質(zhì)固、液、氣三態(tài)的相互轉(zhuǎn)化,狀態(tài)由固→液→氣變化時(shí),會吸熱;反之會放熱。
(4)當(dāng)設(shè)計(jì)的反應(yīng)逆向進(jìn)行時(shí),其ΔH與正反應(yīng)的ΔH數(shù)值相等,符號相反。


考向一 反應(yīng)過程與能量變化圖象分析

典例1 H2與ICl的反應(yīng)分①、②兩步進(jìn)行,其能量曲線如圖所示,下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是?

A.反應(yīng)①、反應(yīng)②均為放熱反應(yīng)
B.反應(yīng)①、反應(yīng)②均為氧化還原反應(yīng)
C.反應(yīng)①比反應(yīng)②的速率慢,與相應(yīng)正反應(yīng)的活化能無關(guān)
D.反應(yīng)①、反應(yīng)②的焓變之和為ΔH=-218kJ·mol-1

活化能與焓變的關(guān)系圖解

(1)在無催化劑的情況下:
E1為正反應(yīng)的活化能;E2為逆反應(yīng)的活化能;ΔH=E1?E2為此反應(yīng)的焓變。
(2)催化劑的作用:降低E1、E2,但不影響ΔH,反應(yīng)放熱還是吸熱取決于起點(diǎn)(反應(yīng)物)和終點(diǎn)(生成物)能量的高低。
考向二 利用鍵能計(jì)算反應(yīng)熱

典例2 根據(jù)鍵能數(shù)據(jù)估算CH4(g)+4F2(g)===CF4(g)+4HF(g)的反應(yīng)熱ΔH為
化學(xué)鍵
C—H
C—F
H—F
F—F
鍵能/(kJ·mol-1)
414
489
565
155
A.-485 kJ·mol-1     B.+485 kJ·mol-1
C.+1 940 kJ·mol-1 D.-1 940 kJ·mol-1
利用鍵能計(jì)算反應(yīng)熱的方法
(1)熟記反應(yīng)熱ΔH的計(jì)算公式
ΔH=E(反應(yīng)物的總鍵能之和)?E(生成物的總鍵能之和)
(2)注意特殊物質(zhì)中鍵數(shù)的判斷
物質(zhì)(1 mol)
P4
C(金剛石)
Si
SiO2
鍵數(shù)(NA)
6
2
2
4

考向三 熱化學(xué)方程式的正誤判斷

典例3 鐵系氧化物材料在光催化、電致變色、氣敏傳感器以及光電化學(xué)器件中有著廣泛的應(yīng)用和誘人的前景。實(shí)驗(yàn)室中可利用FeCO3和O2為原料制備少量鐵紅,每生成160g固體鐵紅放出130kJ熱量,則下列有關(guān)該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式書寫正確的是
A.2FeCO3(s)+O2 (g) =Fe2O3(s)+2CO2(g) △H=-130 kJ/mol
B.4 FeCO3(s)+O2 (g) =2Fe2O3(s)+4CO2(g) △H=+260 kJ/mol
C.4 FeCO3(s)+O2 (g) =2Fe2O3(s)+4CO2(g) △H=-260 kJ/mol
D.4 FeCO3(s)+O2 (g) =2Fe2O3(s)+4CO2(g) △H=+130 kJ/mol
判斷熱化學(xué)方程式正誤的“五審”

考向四 書寫熱化學(xué)方程式

典例4 根據(jù)信息書寫熱化學(xué)方程式
(1)化合物AX3和單質(zhì)X2在一定條件下反應(yīng)可生成化合物AX5?;卮鹣铝袉栴}:
已知AX3的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)分別為-93.6 ℃和76 ℃,AX5的熔點(diǎn)為167 ℃。室溫時(shí)AX3與氣體X2反應(yīng)生成1 mol AX5,放出熱量123.8 kJ。該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為________________________。
(2)在25 ℃、101 kPa下,一定質(zhì)量的無水乙醇完全燃燒時(shí)放出熱量Q kJ,其燃燒生成的CO2用過量飽和石灰水吸收可得100 g CaCO3沉淀,則乙醇燃燒的熱化學(xué)方程式為______________________。
(3)在一定條件下,將1 mol N2和3 mol H2充入一密閉容器中發(fā)生反應(yīng)生成氨氣,達(dá)到平衡時(shí)N2的轉(zhuǎn)化率為25%,放出Q kJ的熱量,寫出N2與H2反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_______________________。
(4)化學(xué)反應(yīng)N2+3H22NH3的能量變化如圖所示

試寫出N2(g)和H2(g)反應(yīng)生成NH3(l)的熱化學(xué)方程式:__________。
(5)NaBH4(s)與H2O(l)反應(yīng)生成NaBO2(s)和氫氣,在25 ℃、101 kPa下,已知每消耗3.8 g NaBH4(s)放熱21.6 kJ,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是_________________________________。
書寫熱化學(xué)方程式的常見失誤點(diǎn)
(1)忽視ΔH的正負(fù)。
(2)忽視ΔH的數(shù)值與化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān)。化學(xué)計(jì)量數(shù)發(fā)生變化時(shí),ΔH的數(shù)值要相應(yīng)變化。
(3)漏寫或錯(cuò)寫物質(zhì)的狀態(tài)。

考向五 燃燒熱、中和熱的概念及表示

典例5 下列關(guān)于熱化學(xué)反應(yīng)的描述中正確的是
A.已知H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol-1,則H2SO4和Ba(OH)2反應(yīng):H2SO4(aq)+Ba(OH)2(aq)===BaSO4(s)+2H2O(l)的反應(yīng)熱ΔH=2×(-57.3)kJ·mol-1
B.燃料電池中將甲醇蒸氣轉(zhuǎn)化為氫氣的熱化學(xué)方程式是CH3OH(g)+O2(g)===CO2(g)+2H2(g) ΔH=-192.9 kJ·mol-1, 則CH3OH(g)的燃燒熱為192.9 kJ·mol-1
C.H2(g)的燃燒熱是285.8 kJ·mol-1,則2H2O(g)===2H2(g)+O2(g) ΔH=+571.6 kJ·mol-1
D.葡萄糖的燃燒熱是2 800 kJ·mol-1,則 C6H12O6(s)+3O2(g)===3CO2(g)+3H2O(l)  ΔH=
-1 400 kJ·mol-1
過關(guān)秘籍
(1)中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是H+和OH?化合生成H2O。若反應(yīng)過程中有其他物質(zhì)生成(如生成不溶性物質(zhì)、難電離物質(zhì)等),這部分反應(yīng)熱不在中和熱之內(nèi)。
(2)用文字表述燃燒熱和中和熱時(shí),不用帶“?”,而用ΔH表示時(shí),必須帶“?”。 如甲烷的燃燒熱為890.3 kJ· mol?1或甲烷燃燒時(shí)ΔH=?890.3 kJ· mol?1。
(3)中和反應(yīng)的對象為稀溶液,且中學(xué)階段一般指稀的強(qiáng)酸與稀的強(qiáng)堿。

考向六 中和熱的實(shí)驗(yàn)測定

典例6 某實(shí)驗(yàn)小組用0.50 mol·L-1 NaOH溶液和0.50 mol·L-1硫酸溶液進(jìn)行反應(yīng)熱的測定,實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。

(1)裝置中碎泡沫塑料的作用是_____________________________。
(2)寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式[生成1 mol H2O(l)時(shí)的反應(yīng)熱為-57.3 kJ·mol-1]:_______________。
(3)取50 mL NaOH溶液和30 mL硫酸溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表所示。
①請?zhí)顚懕砀裰械目瞻祝?br /> 溫度
次數(shù)
起始溫度t1/℃
終止溫
度t2/℃
溫度差平均
值(t2-t1)/℃
H2SO4
NaOH
平均值
1
26.2
26.0
26.1
30.1

2
27.0
27.4
27.2
33.3
3
25.9
25.9
25.9
29.8
4
26.4
26.2
26.3
30.4
②近似認(rèn)為0.50 mol·L-1 NaOH溶液和0.50 mol·L-1硫酸溶液的密度都是1.0 g·mL-1,中和后生成溶液的比熱容c=4.18 J·(g·℃)-1。則生成1 mol H2O(l)時(shí)的反應(yīng)熱ΔH=________(取小數(shù)點(diǎn)后一位)。
③上述實(shí)驗(yàn)數(shù)值結(jié)果與-57.3 kJ·mol-1有偏差,產(chǎn)生偏差的原因不可能是________(填字母)。
a.實(shí)驗(yàn)裝置保溫、隔熱效果差
b.量取NaOH溶液的體積時(shí)仰視讀數(shù)
c.分多次把NaOH溶液倒入盛有硫酸的小燒杯中
d.用溫度計(jì)測定NaOH溶液起始溫度后直接測定H2SO4溶液的溫度
(4)若將一定量的稀氫氧化鈉溶液、稀氫氧化鈣溶液和稀氨水分別和1 L 1 mol·L-1的稀鹽酸恰好完全反應(yīng),其反應(yīng)熱分別為ΔH1、ΔH2、ΔH3,則ΔH1、ΔH2、ΔH3的大小關(guān)系為_________________________。
考向七 能源的開發(fā)和利用

典例7 下列表述正確的是
①開發(fā)使用新型清潔能源,減少化石燃料的燃燒,可從根本上防止酸雨的產(chǎn)生
②我國從2 000年起逐漸用二氧化氯取代氯氣對飲用水進(jìn)行消毒,因?yàn)槎趸葰⒕⑾灸芰?qiáng),持效長
③氧化鎂可用來制造耐火磚和坩堝等
④明礬能使水中的懸浮物凝聚,可做為凈水劑
⑤建設(shè)三峽大壩使用了大量水泥,水泥是硅酸鹽材料
⑥給機(jī)動車安裝尾氣凈化器,可減少光化學(xué)煙霧的發(fā)生
①④⑤ B.①②④⑤ C.②③④⑥ D.全部


1.已知:(1);
(2);
則的等于( )。
A. B.+379.3kJ/mol C.-317.3 kJ/mol D.+317.3 kJ/mol
2.下列有關(guān)能量變化的說法錯(cuò)誤的是( )
A.反應(yīng)H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g),在光照和點(diǎn)燃條件下的ΔH相同
B.C(s,金剛石)=C(s,石墨) ΔH<0,說明石墨比金剛石穩(wěn)定
C.大理石分解為吸熱反應(yīng),雙氧水分解也為吸熱反應(yīng)
D.反應(yīng)物的鍵能總和小于生成物的鍵能總和,該反應(yīng)是放熱反應(yīng)
3.下列說法正確的是( )
A.鍵能越小,表示化學(xué)鍵越牢固,越難以斷裂
B.鍵能越大,構(gòu)成的物質(zhì)能量越高,分子越穩(wěn)定
C.破壞化學(xué)鍵時(shí)吸收能量,而形成化學(xué)鍵時(shí)放出能量
D.鍵能鍵長只能定性地分析化學(xué)鍵的強(qiáng)弱
4.氨氣還原法可用于消除NO對環(huán)境的污染。
已知:①N2(g)+O2(g)2NO(g) △H1=+180.50 kJ·mol-1
②4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g) △H2=?905.48 kJ·mol-1
下列說法不正確的是( )
A.反應(yīng)①將電能轉(zhuǎn)化成化學(xué)能
B.反應(yīng)②使用催化劑時(shí)的△H2不變
C.反應(yīng)①、②均屬于氮的固定
D.4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g) △H=?1807.98 kJ·mol-1
5.設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值,下列有關(guān)敘述正確的是( )
A.1mol的CO2和H2O(g)的混合氣體與過量Na2O2充分反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA
B.0.10mol Fe粉與足量水蒸氣反應(yīng)生成的H2分子數(shù)為0.10NA
C.已知反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) △H=?a kJ/mol,當(dāng)生成NA個(gè)SO3分子時(shí),反應(yīng)放出的熱量大于0.5a kJ
D.常溫下,2.7g鋁與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng),失去的電子數(shù)為0.3NA
6.25℃,101kPa時(shí),強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的稀溶液發(fā)生中和反應(yīng)生成1mol液態(tài)水時(shí)所放出的熱量約為57.3kJ/mol;辛烷的燃燒熱為5518kJ/mol。下列熱化學(xué)方程式書寫正確的是( )
A.
B.
C.
D.


一、單選題
1.在 25℃、101kPa 下,1g 甲醇燃燒生成 CO2和液態(tài)水時(shí)放熱 22.68kJ,下列熱化學(xué)方程式正確的是( )
A.CH3OH(l)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(l);ΔH=+725.8kJ/mol
B.2CH3OH(l)+3 O2(g)=2CO 2(g)+4 H2O(l);ΔH=-1452 kJ/mol
C.2CH3OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+4 H2O(l);ΔH=-725.8 kJ/mol
D.2CH3OH(l)+3O2(g)=2CO 2(g)+4 H2O(l);ΔH=+1452 kJ/mol
2.碘與氫氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是
①I2(g) + H2(g) 2HI(g) △H=-9.48 kJ·mol-1
②I2 (s) + H2 (g) 2HI(g) △H= +26.48 kJ·mol-1 下列說法正確的是( )
A.①的產(chǎn)物比②的產(chǎn)物穩(wěn)定
B.I2(s) = I2(g) △H = +17.00 kJ·mol-1
C.②的反應(yīng)物總能量比①的反應(yīng)物總能量低
D.1mol I2(g)中通入 1 molH2 (g),發(fā)生反應(yīng)時(shí)放熱 9.48 kJ
3.某反應(yīng)過程中能量變化如圖所示。下列說法正確的是( )

A.反應(yīng)過程a有催化劑參與
B.該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),熱效應(yīng)等于ΔH
C.反應(yīng)過程b可能分兩步進(jìn)行
D.有催化劑條件下,反應(yīng)的活化能等于E1—E2
4.碘與氫氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是
①I2(g)+H2(g)2HI(g) ΔH=-9.48kJ·mol-1
②I2(s)+H2(g)2HI(g) ΔH=26.48kJ·mol-1
下列說法正確的是( )
A.①的產(chǎn)物比②的產(chǎn)物穩(wěn)定
B.1molI2(s)轉(zhuǎn)化為1molI2(g)需要放出熱量
C.②的反應(yīng)物總能量比①的反應(yīng)物總能量低
D.1molI2(g)中通入1molH2(g),發(fā)生反應(yīng)時(shí)放熱9.48kJ
5.已知:
①2C(s)+O2(g)=2CO(g) △H=-221.0 kJ/mol
②C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) △H=+131.3 kJ/mol
則反應(yīng)2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)的△H為
A.+262.6 kJ/mol B.-483.6 kJ/mol C.-131.3 kJ/mol D.-352.3 kJ/mol
6.下列敘述正確的是
A.已知石墨比金剛石穩(wěn)定,則C(石墨,s)=C(金剛石,s) ΔH

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