2021年熱門考點(diǎn)基于真實(shí)情境,考查學(xué)生綜合運(yùn)用知識(shí)的能力 , 與化工生產(chǎn)關(guān)系密切的催化劑 , 主要從反應(yīng)歷程 、 活化能 、 速率 、 平衡移動(dòng)等,考查催化劑對(duì)反應(yīng)的影響 。 從試題形式上看 , 常常融合圖像 、 表格等信息呈現(xiàn)形式 ,考查學(xué)生吸收和整合陌生信息的能力 。
催化劑如何影響化學(xué)反應(yīng) ?例如: Cu 催化乙醇的氧化反應(yīng):2Cu + O2 =^=2C u O;CH3CH2OH + CuO =^= CH3CHO + Cu + H2O催化劑 Cu 先參與反應(yīng)后又重新生成,它經(jīng)歷了 Cu-CuO-Cu 的變化歷程。
01.催化劑與反應(yīng)歷程
[ 例 1 ] 用 NaCIO3、 H2O2 和稀硫酸制備 CIO2 ,反應(yīng)開始時(shí)加入少量鹽酸 ,CIO2 的生成速率大大提高 ( CI- 對(duì)反應(yīng)有催化作用 ) 。 該過(guò)程可能經(jīng)兩步反應(yīng)完成 , 將其補(bǔ)充完整 : ① ____________________( 用離子方程式表示 ); ② H2O2 + CI2 =2CI— +O2 + 2H+
解析:第②步中 CI2 生成 CI—, 可知催化制 CI— 的變化歷程是: CI—___CI2 — CI—, 即 CI— 在第①步中變成 CI2 由題給信息及氧化還原知識(shí)可知 , 氧化劑是 CIO3—, 且 CIO3—反應(yīng)后生成CIO2 , 離子方程式 :2CIO3— + 2CI— +4H+ =2CIO2 +CI2 + 2H2O
例 2. 在 Cu/ZnO 催化劑存在下 , C02 和 H2 可發(fā)生兩個(gè)平行反應(yīng) : Ⅰ. CO2(g) + 3H2(g) =^= CH3OH(g) + H2O(g) ; Ⅱ.CO2(g) + H2(g) =^= CO(g) + H2O(g) 某實(shí)驗(yàn)室控制 C02 和 H2 初始投料比為 1 : 2.2 , 在相同壓強(qiáng)下 , 經(jīng)過(guò)相同時(shí)間測(cè)得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表所示 。 在圖中分別畫出反應(yīng) I 在無(wú)催化劑 、 有 Cat.1和有 Cat.2 三種情況下"反應(yīng)過(guò)程一能量"示意圖
02.催化劑與活化能 、 焓變
催化劑通過(guò)降低反應(yīng)的活化能,從而加快反應(yīng)速率 。 催化劑的性能越好 , 反應(yīng)的活化能越低 。
解析.據(jù)表中的數(shù)據(jù)可以算出生成 CH 3 OH 的 CO2 占全部 C02 的百分比 。 543K, Cat.1 作用下是 :12.3%x42.3% = 5.20%, Cat.2 作用下是:10.9%x72.7% = 7.92%。 所以 Cat.2 的催化選擇性要好于 Cat.1, 即在 Cat.2的作用下反應(yīng)的活化能低。
歸納小結(jié) :作圖注意:催化劑不能改變反應(yīng)物 、 生成物的總能量 、焓變, 所以曲線的起點(diǎn) 、 終點(diǎn)應(yīng)相同。
例3(2019全國(guó)I卷28)(3)我國(guó)學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應(yīng)歷程,如圖所示,其中吸附在金催化劑表面上的物種用小黑點(diǎn)標(biāo)注。
可知水煤氣變換的ΔH__0(填“大于”“等于”或“小于”),該歷程中最大能壘(活化能)E正=__eV,寫出該步驟的化學(xué)方程式__________。
(1)根據(jù)水煤氣變換[CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)]并結(jié)合水煤氣變換的反應(yīng)歷程相對(duì)能量可知,CO(g)+H2O(g)的能量(-0.32eV)高于CO2(g)+H2(g)的能量(-0.83eV),故水煤氣變換的ΔH小于0; (2)活化能即反應(yīng)物狀態(tài)達(dá)到活化狀態(tài)所需能量。根據(jù)變換歷程的相對(duì)能量可知,最大差值為:其最大能壘(活化能) E正= 1.86-(-0.16)eV = 2.02eV;
該步驟的反應(yīng)物為:COOH*+H*+H2O*=COOH*+2H*+OH*;因反應(yīng)前后COOH*和1個(gè)H*未發(fā)生改變,也可以表述成:H2O*=H*+OH*;
例 4.密閉容器中發(fā)生反應(yīng) : 2N0(g) + 2CO(g)=N2(g) + 2CO2(g) △H< 0 。 研究表明:在使用等質(zhì)量同種催化劑時(shí),增大催化劑比表面積可提高 反應(yīng)速率 。 某同學(xué)設(shè)計(jì)了下表所示的三組實(shí)驗(yàn) 。 請(qǐng)?jiān)趫D中畫出三個(gè)實(shí)驗(yàn)中,NO 隨時(shí)間變化的趨勢(shì)曲線 , 并標(biāo)明編號(hào)。
03.催化劑與反應(yīng)速率 、平衡移動(dòng)
催化劑——能加快反應(yīng)速率, 縮短到達(dá)平衡所需時(shí)間。 催化劑的活性越好 , 所需時(shí)間越短 。 但催化劑不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng) 。
解析:(1)先比較實(shí)驗(yàn)Ⅰ 、 Ⅱ : 實(shí)驗(yàn)Ⅱ 的催化劑比表面積大 , 故實(shí)驗(yàn) Ⅱ的反應(yīng)速率大 ; 因催化劑不影響平衡移動(dòng) , 故達(dá)到平衡后 , 實(shí)驗(yàn)Ⅰ 、 Ⅱ的 c(NO) 相同 。 (2)再比較Ⅱ 、 Ⅲ : 實(shí)驗(yàn) Ⅲ 的溫度高 , 故實(shí)驗(yàn) Ⅲ 的反應(yīng)速率大 ; 因溫度升高, 平衡左移 ,故平衡時(shí) dNO) 較大。
03.催化劑與反應(yīng)速率 、 平衡移動(dòng)
催化劑具有一定范圍的活化溫度 , 過(guò)高或過(guò)低 , 都會(huì)導(dǎo)致催化劑的活性降低。 如生物催化劑酶 , 對(duì)溫度就非常敏感 。
04.溫度與催化劑活性
例 5.( 2017天津) H2S 和 SO2 會(huì)對(duì)環(huán)境和人體健康帶來(lái)極大的危害 , 工業(yè)上采取多種方法減少這些有害氣體的排放生物脫 H2S 的原理為 H2S + Fe2(SO4)3 =S + 2FeSO4 + H2SO4 4FeSO4 + 02 + 2H2SO4 =2Fe2(SO4)3 + 2H2O硫桿菌存在時(shí) , FeSO4 被氧化的速率是無(wú)菌時(shí)的 5x105 倍 ,該菌的作用是___;若反應(yīng)溫度過(guò)高 ,反應(yīng)速率下降 ,其原因是___________;
解析:反應(yīng)的催化劑; 催化劑硫桿菌因蛋白質(zhì)變性而失去了催化性能。
例 6.向三頸燒瓶中加入一定量的 MnO2 和水 , 攪拌 , 通入 SO2 和 N2 混合氣體 , 恒溫下發(fā)生反應(yīng) : MnO2 +H2SO3 =MnSO4 +H2O ;若將 N2換成空氣 , 測(cè)得 C(Mn2+ ) 、 C(SO42—) 隨時(shí)間 t 的變化如圖所示 。 導(dǎo)致 C(Mn2+ ) 、 C(SO42—) 變化產(chǎn)生明顯差異的原因是________________;
05.催化劑的來(lái)源問(wèn)題
化學(xué)中有一類特殊反應(yīng) , 叫自催化反應(yīng) , 該類反應(yīng)中的生成物對(duì)反應(yīng)有催化作用 。 它的特點(diǎn)之一是開始反應(yīng)速率很小 , 隨著起催化作用的產(chǎn)物的積累速率迅速增大 。
解析:由圖可知 , "N2 換成空氣"發(fā)生了副反應(yīng) : O2 + 2H2SO3=2H2SO4 表示 C(SO42—) 的曲線斜率逐漸增大 , 說(shuō)明 SO42— 的生成速率逐漸增大, 因反應(yīng)物濃度 、 壓強(qiáng) 、 溫度 、 接觸面積等維持不變 , 所以導(dǎo)致 SO42— 的生成速率加快的因素應(yīng)是催化削 , 而且催化劑是某種生成物 , 應(yīng)是 Mn2+ [ 答案 ]Mn2+ 對(duì): O2 + 2H2SO3=2H2SO4 的反應(yīng)有催化作用
歸納小結(jié) : 判斷一個(gè)化學(xué)反應(yīng)是否是自催化反應(yīng) , 先要排除溫度 、 濃度 、 壓強(qiáng) 、 接觸面積等的影響 , 然后再分析是何種生成物具有催化作用。
06.催化劑 、 溫度對(duì)平衡的綜合影響
解析:(1) 先分析催化劑 A 作用下的脫氧率為什么會(huì)先增大后減小 ? 低于300°C 時(shí) , 溫度越高,反應(yīng)速率越快,相同時(shí)間內(nèi)消耗的 NO 越多 , 所以脫氮率增大;高于 300°C 時(shí) , 因?yàn)闇囟壬?,平衡逆向移動(dòng),消耗的 NO 減小,所以脫氮率下降。 (2)改用催化劑B,就涉及催化劑和溫度兩個(gè)變量:① B催化下,隨著溫度的升高, 脫策率也應(yīng)先增大后減?。虎谶_(dá)到曲線最高點(diǎn)之前,B的催化能力弱,相同溫 度時(shí)的脫氛率要小于 A,即所畫曲線應(yīng)在 A 的下方。③ B催化下在相同時(shí)間內(nèi) 達(dá)到平衡,則曲線最高點(diǎn)應(yīng)出現(xiàn)在高于300°C 的位置。④當(dāng) A、B均達(dá)到平 衡后,平衡脫氮率只與溫度有關(guān),所以兩條曲線重合。
概括整合I 催化劑通過(guò)參與化學(xué)反應(yīng), 改變反應(yīng)歷程, 從而降低活化能,加快反應(yīng)速率,到達(dá)平衡所需的時(shí)間減少。 但催化劑不能改變焓變, 也不能使平衡移動(dòng),催化劑的催化性能也會(huì)受外界條件的影響,如溫度 、 表面積等。
1.利用NH3的還原性可以消除氮氧化物的污染,其中除去NO的主要反應(yīng)如下:4NH3(g)+6NO(g)  5N2(g)+6H2O(l) ΔH<0已知該反應(yīng)速率v正=k正·c4(NH3)·c6 (NO),v逆=k逆·cx(N2)·cy(H2O) (k正、k逆分別是正、逆反應(yīng)速率常數(shù)),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=k正/k逆,則x=___,y=___
2.N2O是一種強(qiáng)溫室氣體,且易形成顆粒性污染物,研究N2O的分解對(duì)環(huán)境保護(hù)有重要意義。碘蒸氣的存在能大幅度提高N2O的分解速率,反應(yīng)歷程為:第一步 I2(g)  2I(g) (快反應(yīng))第二步 I(g)+N2O(g)―→N2(g)+I(xiàn)O(g) (慢反應(yīng))第三步 IO(g)+N2O(g)―→N2(g)+O2(g)+I(xiàn)(g)(快反應(yīng))實(shí)驗(yàn)表明,含碘時(shí)N2O的分解速率方程v=k·c(N2O)·c0.5(I2)(k為速率常數(shù))。下列表述正確的是_____(填字母)。A.I2濃度與N2O分解速率無(wú)關(guān)  B.第二步對(duì)總反應(yīng)速率起決定作用C.第二步活化能比第三步小   D.IO為反應(yīng)的中間產(chǎn)物
解析 N2O分解反應(yīng)中,實(shí)驗(yàn)表明,含碘時(shí)N2O的分解速率方程v=k·c(N2O)·c0.5(I2)(k為速率常數(shù))和碘蒸氣濃度有關(guān),故A錯(cuò)誤;第二步I(g)+N2O(g)―→N2(g)+I(xiàn)O(g)(慢反應(yīng)),在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中對(duì)總反應(yīng)速率起到?jīng)Q定性作用,故B正確;第二步反應(yīng)慢說(shuō)明活化能比第三步大,故C錯(cuò)誤。
3.化學(xué)動(dòng)力學(xué)上將一步完成的反應(yīng)稱為基元反應(yīng)。對(duì)于基元反應(yīng):aA+bB―→cC+dD,其速率方程為v=k·ca(A)·cb(B)(k為只與溫度有關(guān)的速率常數(shù)),復(fù)雜反應(yīng)(由幾個(gè)基元反應(yīng)構(gòu)成)的速率取決于慢的基元反應(yīng)。(1)已知反應(yīng)NO2(g)+CO(g)  NO(g)+CO2(g) ΔH<0,在溫度低于250 ℃時(shí)是由兩個(gè)基元反應(yīng)構(gòu)成的復(fù)雜反應(yīng),該反應(yīng)的速率方程為v=k·c2(NO2),則其兩個(gè)基元反應(yīng)分別為:Ⅰ._______===NO3+_____;Ⅱ.略,這兩個(gè)反應(yīng)中活化能較小的是____。
解析 溫度低于250 ℃時(shí),該反應(yīng)的速率方程式為v=k·c2(NO2),說(shuō)明NO2和CO不參與同一個(gè)基元反應(yīng),且NO2參與的基元反應(yīng)為慢反應(yīng),決定了該反應(yīng)的反應(yīng)速率,基元反應(yīng)Ⅰ中產(chǎn)物有NO3,根據(jù)元素守恒可知該基元反應(yīng)反應(yīng)物應(yīng)為NO2,則該基元反應(yīng)Ⅰ為:2NO2===NO3+NO; 活化能越大,反應(yīng)速率越慢,基元反應(yīng)Ⅰ決定整個(gè)反應(yīng)速率,說(shuō)明反應(yīng)Ⅰ活化能較大,即反應(yīng)Ⅱ活化能較小。
(2)某科研小組測(cè)得380 ℃時(shí)該反應(yīng)的c(NO2)、c(CO)與生成CO2的速率[v(CO2)]的關(guān)系如下:
則該溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)k=______L·ml-1·s-1。
解析 根據(jù)表格分析可知CO和NO2的濃度均會(huì)影響反應(yīng)速率,由于該反應(yīng)不是基元反應(yīng),由題意可設(shè)該反應(yīng)的正反應(yīng)速率v=k·c(NO2)·c(CO),將表格中相應(yīng)數(shù)據(jù)代入有2.2×10-4 ml·L-1·s-1=k×0.04 ml·L-1× 0.025 ml·L-1,可解得k=0.22 L·ml-1·s-1。
4.(1)溫度為T1 ℃時(shí),將等物質(zhì)的量的CO2和H2充入體積為1 L的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+H2(g)  HCOOH(g) ΔH=-31.4 kJ·ml-1 K=2實(shí)驗(yàn)測(cè)得:v正=k正c(CO2)·c(H2),v逆=k逆c(HCOOH),k正、k逆為速率常數(shù)。T1 ℃時(shí),k逆=______(以k正表示)。
(2)當(dāng)溫度改變?yōu)門2 ℃時(shí),k正=1.9k逆,則T2 ℃時(shí)平衡壓強(qiáng)___T1 ℃時(shí)平衡壓強(qiáng)(填“>”“<”或“=”),理由是_________________________________________________________________________________________________________________________________。
CO2(g)+H2(g)  HCOOH(g)
為放熱反應(yīng),溫度升高,平衡常數(shù)減小,平衡左移,氣體的物質(zhì)的量增加,總壓強(qiáng)增大;溫度升高,總壓強(qiáng)增大

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