考試要求:1.認(rèn)識(shí)難溶電解質(zhì)在水溶液中存在沉淀溶解平衡,了解沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化。2.了解水溶液中的離子反應(yīng)與平衡在物質(zhì)檢測(cè)、化學(xué)反應(yīng)規(guī)律研究、物質(zhì)轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用。3.理解溶度積(Ksp)的含義,能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。
名師點(diǎn)撥:近幾年來,高考對(duì)本節(jié)內(nèi)容的考查一直較“熱”,主要考點(diǎn)有三個(gè):一是考查溶解平衡的建立和平衡的移動(dòng);二是結(jié)合圖像,考查溶度積的應(yīng)用及其影響因素;三是沉淀反應(yīng)在生產(chǎn)、科研、環(huán)保中的應(yīng)用,重點(diǎn)是溶度積常數(shù)的應(yīng)用及相關(guān)計(jì)算。
復(fù)習(xí)時(shí)對(duì)于難溶電解質(zhì)的溶解平衡主要應(yīng)依據(jù)高考題型進(jìn)行分類演練。如難溶電解質(zhì)的相關(guān)圖像,要借助Ksp理解曲線及曲線上點(diǎn)的含義:曲線上的點(diǎn)代表飽和溶液;曲線上部的點(diǎn)代表過飽和溶液,有沉淀析出;曲線下部的點(diǎn)代表不飽和溶液,加固體溶質(zhì)會(huì)溶解。還要學(xué)會(huì)利用圖像所提供的信息進(jìn)行溶度積常數(shù)的有關(guān)計(jì)算。Ksp與離子濃度的關(guān)系及其對(duì)應(yīng)計(jì)算已成為高考的新熱點(diǎn),估計(jì)會(huì)結(jié)合圖像來考查學(xué)生的讀題能力。另外將鹽類水解與弱電解質(zhì)的電離、沉淀溶解平衡等知識(shí)融合在一起的綜合題也一直是命題的熱點(diǎn)。
考點(diǎn)一 沉淀溶解平衡及應(yīng)用
核心知識(shí)梳理
1.固體溶質(zhì)的溶解性
在20 ℃時(shí),固體物質(zhì)的溶解度與溶解性存在的關(guān)系如下:
2.沉淀溶解平衡
(1)定義
沉淀溶解平衡狀態(tài)是指在一定溫度下,當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時(shí),_沉淀溶解__速率和_沉淀生成__速率相等的狀態(tài)。這種平衡稱為沉淀溶解平衡。
例如,在一定溫度下,當(dāng)AgCl溶于水形成_飽和__溶液時(shí),AgCl溶于水形成Ag+和Cl-的速率_等于__溶液中的Ag+和Cl-結(jié)合生成AgCl的速率的狀態(tài),屬于沉淀溶解平衡狀態(tài)。AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)表示難溶電解質(zhì)AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡方程式,AgCl===Ag++Cl-表示強(qiáng)電解質(zhì)AgCl在水溶液中的電離方程式。
(2)沉淀溶解平衡的建立
固體溶質(zhì)eq \(,\s\up7(溶解),\s\d5(沉淀))溶液中的溶質(zhì)
①v(溶解)_>__v(沉淀),固體_溶解__
②v(溶解)_=__v(沉淀),溶解_平衡__
③v(溶解)_0。
說明外因?qū)Τ恋砣芙馄胶獾挠绊憽?br>3.沉淀溶解平衡的應(yīng)用
(1)沉淀的生成
①調(diào)節(jié)pH法
如除去CuCl2溶液中的雜質(zhì)FeCl3,可以向溶液中加入CuO,調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀而除去。離子方程式為_CuO+2H+===Cu2++H2O Fe3++3H2O===Fe(OH)3↓+3H+__。
②沉淀劑法
如用H2S沉淀Hg2+的離子方程式為_Hg2++H2S===HgS↓+2H+__。
(2)沉淀的溶解
當(dāng)沉淀溶解平衡的離子發(fā)生反應(yīng)造成濃度降低,沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng),結(jié)果就是沉淀溶解了。
①酸溶解法
如CaCO3溶于鹽酸,離子方程式為:
_CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑__。
Cu(OH)2溶于稀硫酸,離子方程式為:
_Cu(OH)2+2H+===Cu2++2H2O__。
②堿溶解法
如Al2O3溶于NaOH溶液,離子方程式為:
_Al2O3+2OH-===2AlOeq \\al(-,2)+H2O__。
③鹽溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,離子方程式為:
_Mg(OH)2+2NHeq \\al(+,4)===Mg2++2NH3·H2O__。
④絡(luò)合溶解法
如AgCl溶于氨水化學(xué)方程式為:
AgCl+2NH3·H2O===Ag(NH3)2Cl+2H2O。
⑤氧化還原溶解法
如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀硝酸。
(3)沉淀的轉(zhuǎn)化
①實(shí)質(zhì):_沉淀溶解平衡__的移動(dòng)。
②規(guī)律:一般說來,溶解度小的沉淀容易轉(zhuǎn)化成_溶解度更小__的沉淀。沉淀的溶解度差別越大,越容易轉(zhuǎn)化。
③應(yīng)用
a.鍋爐除垢:將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,離子方程式為
_CaSO4+COeq \\al(2-,3)CaCO3+SOeq \\al(2-,4)__。
b.礦物轉(zhuǎn)化:CuSO4溶液遇PbS轉(zhuǎn)化為 CuS,離子方程式為_Cu2++PbSCuS+Pb2+__。
特別提醒
(1)對(duì)于化學(xué)式中陰、陽離子個(gè)數(shù)比不同的難溶電解質(zhì),Ksp小的溶解度不一定小。如Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4),但c(Ag+)是Ag2CrO4>AgCl。
(2)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0×10-5 ml·L-1時(shí),沉淀已經(jīng)完全。
(3)溶解度較小的沉淀,并不一定必須轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀。在一定條件下也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀。例如,在BaSO4的飽和溶液中加入高濃度的Na2CO3溶液,只要Qc(BaCO3)>Ksp(BaCO3)就可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的BaCO3沉淀。
(4)一般說來,溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn),但溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度稍大的沉淀在一定條件下也能實(shí)現(xiàn)。
基礎(chǔ)小題自測(cè)
1.判斷正誤,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。
(1)沉淀達(dá)到溶解平衡狀態(tài),溶液中各離子濃度一定相等且保持不變。( × )
(2)升高溫度,沉淀溶解平衡一定正向移動(dòng)。( × )
(3)室溫下,AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度。( × )
(4)可用BaCO3代替BaSO4用作鋇餐。( × )
(5)常溫下,向BaCO3的飽和溶液中加入Na2CO3固體,會(huì)有BaCO3生成。( √ )
(6)AgCl沉淀易轉(zhuǎn)化為AgI沉淀且Ksp(AgX)=c(Ag+)·c(X-),故Ksp(AgI)

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