考綱要求:1.理解電解池的構成、工作原理及應用,能書寫電極反應和總反應方程式。　2.了解金屬發(fā)生電化學腐蝕的原因、金屬腐蝕的危害以及防止金屬腐蝕的措施。
2.電解池(1)定義:電解池是把電能轉變?yōu)榛瘜W能的裝置。(2)電解池的構成條件:①有外接直流電源;②有與電源相連的兩個電極;③形成閉合回路;④電解質溶液或熔融電解質。
自主鞏固下圖圖②是原電池,圖①是電解池,圖①中Zn電極為陰極;電子由電源負極到Zn電極,電子在Zn電極與溶液中的Cu2+結合生成Cu,發(fā)生還原反應;溶液中的Cu2+、H+向Zn電極移動, 、OH-向石墨電極移動,OH-在石墨電極失電子生成O2,發(fā)生氧化反應。
1.判斷電解池陰、陽極的常用方法
2.以惰性電極電解電解質溶液的規(guī)律
例1(2017全國Ⅱ)用電解氧化法可以在鋁制品表面形成致密、耐腐蝕的氧化膜,電解質溶液一般為H2SO4-H2C2O4混合溶液。下列敘述錯誤的是(　　)A.待加工鋁質工件為陽極B.可選用不銹鋼網(wǎng)作為陰極C.陰極的電極反應式為:Al3++3e-==AlD.硫酸根離子在電解過程中向陽極移動
例2工業(yè)上通過電化學原理在鋁表面形成氧化膜來提高其抗腐蝕能力,工作原理如右圖所示。下列說法中不正確的是(　　)A.石墨棒可用銅棒代替,其作用是傳遞電流B.通電一段時間后,溶液的pH減小C.通電后電子被強制從石墨棒通過電解質溶液流向鋁片使鋁表面形成氧化膜D.可通過調節(jié)滑動變阻器來控制氧化膜的形成速率
方法技巧 分析電解過程的思維程序(1)首先判斷陰、陽極,確定陽極材料是惰性電極還是活性電極。(2)再分析電解質溶液的組成,找全離子,并分成陰、陽離子兩組(不要忘記水溶液中的H+和OH-)。(3)然后考慮陰極、陽極離子的放電順序。陰極上陽離子的放電順序:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Fe2+>Zn2+>H+(水)>
陽極上陰離子的放電順序:活性電極>S2->I->Br->Cl->OH-。
(4)確定電極反應,判斷電極產(chǎn)物,寫出電極反應式,要遵循原子守恒和電荷守恒。
(5)最后寫出電解反應的總化學方程式或離子方程式。
跟蹤訓練1.工業(yè)上常用電解硫酸鈉溶液聯(lián)合生產(chǎn)硫酸和燒堿,生產(chǎn)裝置如圖所示,其中陰極和陽極均為惰性電極。測得同溫同壓下,氣體甲與氣體乙的體積比約為1∶2,以下說法中正確的是(　　)。?A.a極與電源的負極相連B.產(chǎn)物丙為硫酸溶液C.離子交換膜d為陰離子交換膜D.b電極反應式:4OH--4e-═O2↑+2H2O
2.用鉛蓄電池電解甲、乙電解池中的溶液。已知鉛蓄電池的總反應為:
電解一段時間后向c極和d極附近分別滴加酚酞溶液,c極附近溶液變紅,下列說法正確的是(　　)。
A.d極為陰極B.放電時鉛蓄電池負極的電極反應式為
C.若利用甲池精煉銅,b極應為粗銅D.若四個電極均為石墨電極,當析出6.4 g Cu時,兩池中共產(chǎn)生氣體3.36 L(標準狀況下)
電解原理的應用1.電解飽和食鹽水
特別提醒(1)氯堿工業(yè)所用的飽和食鹽水需要精制,除去NaCl中混有的Ca2+、Mg2+、 。(2)電鍍銅時,電解質溶液中c(Cu2+)不變;電解精煉銅時,電解質溶液中c(Cu2+)減小。(3)電解熔融MgCl2冶煉鎂,而不能電解MgO冶煉鎂,是因為MgO的熔點很高;電解熔融Al2O3冶煉鋁,而不能電解AlCl3冶煉鋁,是因為AlCl3是共價化合物,其熔融態(tài)不導電。
自主鞏固判斷正誤,正確的畫“√”,錯誤的畫“×”。(1)電解精煉銅時,兩極得失電子數(shù)一定相同 ( √ )(2)電鍍銅時,電解質溶液中的Cu2+濃度不變 ( √ )(3)電解精煉銅時,電解質溶液中的Cu2+濃度不變 ( × )(4)電解精煉銅時,陽極泥中的金屬沒有得失電子 ( √ )(5)電解冶煉鎂、鋁通常電解MgCl2和Al2O3,也可電解MgO和AlCl3 ( × )(6)氯堿工業(yè)陰極產(chǎn)物只有H2 ( × )
電解原理應用的四點注意事項1.陽離子交換膜(以電解NaCl溶液為例),只允許陽離子(Na+)通過,而阻止陰離子(Cl-、OH-)和分子(Cl2)通過,這樣既能防止H2與Cl2混合發(fā)生爆炸,又能避免Cl2與NaOH溶液作用生成NaClO影響燒堿的質量。2.電解或電鍍時,電極質量減少的電極必為金屬電極——陽極;電極質量增加的電極必為陰極,即溶液中的金屬陽離子得電子變成金屬吸附在陰極上。3.電解精煉銅時,粗銅中含有的Zn、Fe、Ni等活潑金屬失去電子,變成金屬陽離子進入溶液,其他活動性弱于銅的雜質以陽極泥的形式沉積。電解過程中電解質溶液中的Cu2+濃度會逐漸減小。4.電鍍時,陽極(鍍層金屬)失去電子的數(shù)目與陰極鍍層金屬離子得到電子的數(shù)目相等,因此電鍍液中電解質的濃度保持不變。
例4(2018全國Ⅰ)最近我國科學家設計了一種CO2+H2S協(xié)同轉化裝置,實現(xiàn)對天然氣中CO2和H2S的高效去除。示意圖如下所示,其中電極分別為ZnO@石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯,石墨烯電極區(qū)發(fā)生反應為:①EDTA-Fe2+-e-==EDTA-Fe3+②2EDTA-Fe3++H2S==2H++S+2EDTA-Fe2+
該裝置工作時,下列敘述錯誤的是(　　)A.陰極的電極反應:CO2+2H++2e-==CO+H2OB.協(xié)同轉化總反應:CO2+H2S==CO+H2O+SC.石墨烯上的電勢比ZnO@石墨烯上的低D.若采用Fe3+/Fe2+取代EDTA-Fe3+/EDTA-Fe2+,溶液需為酸性
例5 用惰性電極電解100 mL 3 ml·L-1的Cu(NO3)2溶液,一段時間后在陽極收集到標準狀況下氣體1.12 L,停止電解,向電解后的溶液中加入足量的鐵粉,充分作用后溶液中Fe2+濃度為(設溶液體積不變) (　　)A.3 ml·L-1 ml·L-1C.2 ml·L-1 ml·L-1
方法技巧 電化學計算題計算技巧原電池和電解池的計算,主要包括兩極產(chǎn)物的定量計算、相對原子質量的計算、阿伏加德羅常數(shù)測定的計算、溶液pH的計算,根據(jù)產(chǎn)物的量求電量及根據(jù)電量求產(chǎn)物的量等。在進行有關計算時,可運用以下基本方法:(1)根據(jù)總反應式計算。先寫出電極反應式,再寫出總反應式,最后根據(jù)總反應式列出比例式計算。(2)根據(jù)電子守恒計算。①用于串聯(lián)電路中陰陽兩極產(chǎn)物、正負兩極產(chǎn)物、相同電量等類型的計算,其依據(jù)是電路中轉移的電子數(shù)相等。②用于混合溶液中電解的分階段計算。
(3)根據(jù)關系式計算。根據(jù)得失電子守恒關系建立起已知量與未知量之間的橋梁,構建計算所需的關系式。如以通過4 ml e-為橋梁可構建如下關系式:
(式中M為金屬,n為其離子的化合價數(shù)值)該關系式具有總攬電化學計算的作用,熟記電極反應式,靈活運用關系式便能快速解答常見的電化學計算問題。提示:在電化學計算中,還常利用Q=I·t和Q=n(e-)×NA×1.60×10-19 C來計算電路中通過的電量。
跟蹤訓練3.用石墨電極完成下列電解實驗。
下列對實驗現(xiàn)象的解釋或推測不合理的是(　　)。A.a、d處:2H2O+2e-═H2↑+2OH-B.b處:2Cl--2e-═Cl2↑C.c處發(fā)生了反應:Fe-2e-═Fe2+D.根據(jù)實驗一的原理,實驗二中m處析出銅
解析:A項,電解NaCl溶液,a、d處試紙變藍,為H+放電生成H2,剩余OH-,使試紙變藍,正確;B項,b處為陽極,b處變紅,局部褪色,說明溶液中的Cl-和OH-均放電,錯誤;C項,實驗一相當于兩個串聯(lián)電路,所以c處的Fe作陽極,故Fe失去電子生成Fe2+,正確;D項,根據(jù)實驗一的原理知,實驗二相當于三個串聯(lián)電解池,每個銅珠的左、右兩側分別作為兩個電極,其中m為陰極,n為陰極,右邊的銅珠中,與n相對的一側為陽極,其與m作電極構成的電解池中,電解時會存在Cu2+在m處放電生成Cu,正確。
4.(2020山東卷)采用惰性電極,以去離子水和氧氣為原料通過電解法制備雙氧水的裝置如下圖所示。忽略溫度變化的影響,下列說法錯誤的是(　　)。?A.陽極反應為2H2O-4e-═4H++O2↑B.電解一段時間后,陽極室的pH未變C.電解過程中,H+由a極區(qū)向b極區(qū)遷移D.電解一段時間后,a極生成的O2與b極反應的O2等量
①電解一段時間后,c(OH-)降低的區(qū)域在　　　　　　(填“陰極室”或“陽極室”)。?②電解過程中,須將陰極產(chǎn)生的氣體及時排出,其原因為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。?③c(Na2FeO4)隨初始c(NaOH)的變化如圖2,任選M、N兩點中的一點,分析c(Na2FeO4)低于最高值的原因:?　。?
(2)利用如圖裝置電解制備LiOH,兩電極區(qū)電解液分別為LiOH和LiCl溶液。B極區(qū)電解液為　　　　　　溶液(填化學式),陽極電極反應式為　　　　　　　,電解過程中Li+向　　　　(填“A”或“B”)電極遷移。?
答案:(1)①陽極室②防止Na2FeO4與H2反應使產(chǎn)率降低③M點:c(OH-)低,Na2FeO4穩(wěn)定性差,且反應慢N點:c(OH-)過高,鐵電極上有Fe(OH)3(或Fe2O3)生成,使Na2FeO4產(chǎn)率降低(2)LiOH　2Cl--2e-==Cl2↑　B
金屬的腐蝕與防護1.金屬腐蝕的本質金屬原子失去電子變?yōu)榻饘訇栯x子,金屬發(fā)生氧化反應。2.化學腐蝕與電化學腐蝕
3.鋼鐵的析氫腐蝕與吸氧腐蝕
特別提醒(1)鋼鐵發(fā)生電化學腐蝕時,負極鐵失去電子生成Fe2+,而不是生成Fe3+。(2)金屬腐蝕時,電化學腐蝕與化學腐蝕往往同時存在,但前者更普遍,危害也更嚴重。(3)銅曝露在潮濕的空氣中發(fā)生的是化學腐蝕,而不是電化學腐蝕,生成銅綠的化學成分是Cu2(OH)2CO3。
自主鞏固判斷正誤,正確的畫“√”,錯誤的畫“×”。(1)鋼鐵水閘可用犧牲陽極或外加電流的陰極保護法防止其腐蝕 ( √ )(2)鋼鐵發(fā)生電化學腐蝕的負極反應式為Fe-3e-==Fe3+ ( × )(3)鍍銅鐵制品鍍層受損后,鐵制品比受損前更容易生銹 ( √ )(4)在潮濕空氣中,鋼鐵表面形成水膜,金屬發(fā)生的一定是吸氧腐蝕 ( × )(5)在入?？诘匿撹F閘門上裝一定數(shù)量的銅塊可防止閘門被腐蝕 ( × )(6)外加電流的陰極保護法是將被保護金屬接在直流電源的正極 ( × )
(7)Al、Fe、Cu在潮濕的空氣中腐蝕均生成氧化物 ( × )(8)在金屬表面覆蓋保護層,若保護層破損后,就完全失去了對金屬的保護作用 ( × )
判斷金屬腐蝕快慢的規(guī)律(1)純度越高的金屬,腐蝕速率越小。(2)不純的金屬或合金,在潮濕的空氣中腐蝕速率遠大于在干燥、隔絕空氣條件下的腐蝕速率。(3)對于活動性不同的兩種金屬的合金,活動性差別越大,氧化還原反應速率越大,活潑金屬腐蝕越快。(4)在同一電解質溶液中,金屬腐蝕由快到慢的順序:電解原理引起的腐蝕>原電池原理引起的腐蝕>化學腐蝕>應用原電池原理有保護措施的腐蝕>應用電解原理有保護措施的腐蝕?；螂娊獬仃枠O>原電池負極>化學腐蝕>原電池正極>電解池陰極。(5)其他條件相同,同一種金屬在不同介質中腐蝕由快到慢的順序:強電解質溶液>弱電解質溶液>非電解質溶液。
例6(2018北京理綜)驗證犧牲陽極的陰極保護法,實驗如下(燒杯內均為經(jīng)過酸化的3% NaCl溶液)。
下列說法不正確的是(　　)A.對比②③,可以判定Zn保護了FeB.對比①②,K3[Fe(CN)6]可能將Fe氧化C.驗證Zn保護Fe時不能用①的方法D.將Zn換成Cu,用①的方法可判斷Fe比Cu活潑
易錯警示 影響金屬腐蝕的因素包括金屬本身的性質和介質兩個方面。就金屬本身的性質來說,金屬越活潑,就越容易失去電子而被腐蝕。介質對金屬腐蝕的影響也很大,如果金屬在潮濕的空氣中,接觸腐蝕性氣體或電解質溶液,都容易被腐蝕。由于在通常情況下,金屬表面不會遇到酸性較強的溶液,所以吸氧腐蝕是金屬腐蝕的主要形式,因此,電化學腐蝕中吸氧腐蝕比析氫腐蝕更普遍,在金屬活動性順序中位于氫前面和氫之后的金屬都能發(fā)生吸氧腐蝕,但只有在金屬活動性順序中位于氫前面的金屬才可能發(fā)生析氫腐蝕。
跟蹤訓練6.支撐海港碼頭基礎的鋼管樁,常用外加電流的陰極保護法進行防腐,工作原理如圖所示,其中高硅鑄鐵為惰性輔助陽極。下列有關表述不正確的是(　　)A.通入保護電流使鋼管樁表面腐蝕電流接近于零B.通電后外電路電子被強制從高硅鑄鐵流向鋼管樁C.高硅鑄鐵的作用是作為損耗陽極材料和傳遞電流D.通入的保護電流應該根據(jù)環(huán)境條件變化進行調整
7.如右圖所示,將鐵棒和石墨棒插入盛有飽和NaCl溶液的U形管中。下列分析正確的是(　　)A.K1閉合,鐵棒上發(fā)生的反應為2H++2e-==H2↑B.K1閉合,石墨棒周圍溶液pH逐漸升高C.K2閉合,鐵棒不會被腐蝕,屬于犧牲陽極的陰極保護法D.K2閉合,電路中通過0.002NA個電子時,兩極共產(chǎn)生0.001 ml氣體
例題某科研小組研究采用BMED膜堆(示意圖如圖),模擬以精制濃海水為原料直接制備酸堿。BMED膜堆包括陽離子交換膜、陰離子交換膜和雙極膜(A、D)。已知:在直流電源的作用下,雙極膜內中間界面層發(fā)生水的解離,生成H+和OH-。下列說法錯誤的是(　　)
A.電極a連接電源的正極B.B為陽離子交換膜C.電解質溶液采用Na2SO4溶液可避免有害氣體的產(chǎn)生D.Ⅱ口排出的是淡水
跟蹤訓練1.用電解法可提純含有某些含氧酸根雜質的粗KOH溶液,其工作原理如圖所示。下列有關說法錯誤的是 (　　)??A.陽極反應式為4OH--4e-==2H2O+O2↑B.通電后陰極區(qū)附近溶液pH會增大C.K+通過交換膜從陰極區(qū)移向陽極區(qū)D.純凈的KOH溶液從b出口導出
A.電解熔融氫氧化鈉制鈉,陽極發(fā)生的電極反應為Na++e-═NaB.蓋·呂薩克法制鈉原理是利用鐵的還原性比鈉強C.若戴維法與蓋·呂薩克法制得等量的鈉,則兩反應中轉移的電子總數(shù)比為2∶1D.工業(yè)上常用電解熔融氯化鈉法制鈉和氯氣(如圖),電解槽中石墨極為陽極,鐵為陰極
1.兩個概念(1)電解:使電流通過電解質溶液(或熔融的電解質)而在陰、陽兩極引起氧化還原反應的過程。(2)電解池:把電能轉化為化學能的裝置。2.兩極放電順序
(2)陰極:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+>Fe2+>Zn2+(H+)>Al3+>Mg2+>Na+。3.電化學腐蝕兩種類型的正極反應式(1)析氫腐蝕:2H++2e-═H2↑。(2)吸氧腐蝕:O2+2H2O+4e-═4OH-。
2.金屬的腐蝕與保護
1.下列關于銅電極的敘述正確的是(　　)。A.銅鋅原電池中銅是負極B.電解熔融氯化鈉制鈉時不能用銅作陰極C.在鍍件上電鍍銅時用金屬銅作陽極D.電解稀硫酸制H2、O2時銅作陽極
解析:鋅比銅活潑,故銅鋅原電池中銅作正極,A項錯誤;電解熔融氯化鈉時用銅作陽極,陽極上Cl-不能失電子生成Cl2,B項錯誤;電鍍時,待鍍金屬作陰極,鍍層金屬為陽極,C項正確;電解稀硫酸制H2、O2時,陽極必為惰性電極,D項錯誤。
2.在以銀為陽極,鐵為陰極的電解槽中電解1 L 1 ml·L-1的AgNO3溶液,當陰極增重2.16 g時,下列判斷不正確的是(　　)。A.溶液濃度仍為1 ml·L-1B.陽極上產(chǎn)生112 mL O2(標準狀況)C.轉移的電子數(shù)約為1.204×1022D.反應中有0.02 ml金屬銀被氧化
解析:電鍍過程中,電解質溶液的濃度不變,A項正確;電鍍過程中陽極反應為Ag-e-═Ag+,陰極反應為Ag++e-═Ag,陽極上無氧氣生成,B項錯誤;2.16 g Ag的物質的量為0.02 ml,故陽極有0.02 ml銀被氧化,轉移的電子數(shù)約為1.204×1022,C、D項正確。
3.最近有研究人員發(fā)現(xiàn)了一種處理高濃度乙醛廢水的新方法——隔膜電解法,乙醛分別在陰、陽極發(fā)生反應,轉化為乙醇和乙酸。實驗室以一定濃度的乙醛-Na2SO4溶液為電解質溶液,模擬乙醛廢水的處理過程,其裝置如圖所示。下列說法不正確的是(　　)。A.若以CH4-空氣燃料電池為直流電源,燃料電池的a極應通入空氣B.陽極反應為CH3CHO+H2O-2e-═CH3COOH+2H+C.電解過程中,陰極區(qū)Na2SO4的物質的量增大D.電解過程中,兩極除分別生成乙酸和乙醇外,均產(chǎn)生了無色氣體,則陽極產(chǎn)生的是O2
4.用如圖裝置研究電化學原理,下列分析中錯誤的是(　　)
5.(1)鐵在潮濕的空氣中容易發(fā)生電化學腐蝕,最后生成鐵銹(Fe2O3·xH2O),則發(fā)生電化學腐蝕時正極的電極反應式為　 。(2)下列裝置可防止鐵棒被腐蝕的是　　　　。?
(3)在實際生產(chǎn)中,可在鐵件的表面上鍍銅防止鐵被腐蝕。裝置示意圖如圖甲:?①電鍍時,鍍件與電源的　　極連接,A電極對應的金屬是　　 (寫元素名稱),B電極的電極反應式是　　　　　　　　　　　　。?②圖乙是一種鈉硫高能電池的結構示意圖,M由Na2O和Al2O3制得,其作用是導電和隔膜,該電池反應為2Na+xS==Na2Sx。該電池正極反應式為　　　　　　　　　　　　　　　　　。用該電池作電源進行圖甲所述鐵件鍍銅時,若電鍍池中兩電極的質量開始相同,電鍍完成后取出洗凈、烘干、稱量,兩者質量差為25.6 g,則理論上該電池負極消耗的質量為　　　　g。?
解析 (1)鐵在潮濕的環(huán)境中主要發(fā)生吸氧腐蝕。(2)A項裝置為原電池,鐵棒作負極,發(fā)生氧化反應,加快鐵棒的腐蝕,A項錯誤;B項裝置為原電池,鐵棒作正極,被保護,為犧牲陽極的陰極保護法,B項正確;C項裝置不能防止鐵棒被腐蝕,C項錯誤;D項裝置為電解池,鐵棒作陰極,為外加電流的陰極保護法,D項正確。(3)①電鍍池的構成是鍍層金屬作陽極,鍍件作陰極,電解液為含有鍍層金屬陽離子的鹽溶液,在鐵件的表面上鍍銅時,鍍件與電源的負極連接,A電極對應的金屬是銅,B電極的電極反應是Cu2++ 2e-==Cu。

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