1.理解電解池的構(gòu)成、工作原理及應(yīng)用?！?.能寫出電極反應(yīng)式和反應(yīng)方程式。　3.了解金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原因、金屬腐蝕的危害以及防止金屬腐蝕的措施。
考點(diǎn)一　電解原理考點(diǎn)二　電解原理在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用考點(diǎn)三　金屬的腐蝕與防護(hù)探究高考·明確考向
1．電解在__________作用下，電解質(zhì)在兩個(gè)電極上分別發(fā)生__________和__________的過程。2．電解池(1)概念：電解池是把__________能轉(zhuǎn)化為__________能的裝置。
(2)構(gòu)成條件：①有與__________相連的兩個(gè)電極。②電解質(zhì)溶液(或熔融鹽)。③形成__________。
3．電解池工作原理(1)電極名稱及電極反應(yīng)式(如圖)
(2)電子和離子的移動(dòng)方向
一般情況下，離子按上述順序放電，但如果離子濃度相差十分懸殊，離子濃度大的也可以先放電。如理論上H＋的放電能力大于Fe2＋、Zn2＋，但在電解濃度大的硫酸亞鐵或硫酸鋅溶液中，由于溶液中c(Fe2＋)或c(Zn2＋)?c(H＋)，則先在陰極上放電的是Fe2＋或Zn2＋，因此陰極上的主要產(chǎn)物為Fe或Zn；但在水溶液中，Al3＋、Mg2＋、Na＋等是不會(huì)在陰極上放電的。
5．用惰性電極電解電解質(zhì)溶液的規(guī)律
[想一想]　(1)電解水型電解一段時(shí)間后，其電解質(zhì)的濃度一定增大嗎？舉例說明。提示：不一定，如用惰性電極電解飽和Na2SO4溶液，一段時(shí)間后會(huì)析出Na2SO4·10H2O晶體，剩余溶液仍為該溫度下的飽和溶液，此時(shí)濃度保持不變。(2)要使電解后的CuSO4溶液復(fù)原，加入Cu(OH)2固體可以嗎？為什么？加入CuCO3為什么也可復(fù)原？提示：不可以，因?yàn)殡娊釩uSO4溶液時(shí)，盡管Cu2＋和OH－分別放電，按照電極反應(yīng)式Cu2＋＋2e－===Cu、4OH－－4e－===2H2O＋O2↑，氫元素變成H2O仍然留在溶液中，只有Cu析出和O2逸出，且物質(zhì)的量之比為2∶1，所以要讓溶液復(fù)原，需要加CuO，而不能加Cu(OH)2。加入CuCO3時(shí)，CO2變?yōu)闅怏w逸出，相當(dāng)于加的是CuO。
(3)通過上述分析，電解質(zhì)溶液復(fù)原應(yīng)遵循什么原則？提示：電解質(zhì)溶液的復(fù)原應(yīng)遵循“從溶液中析出什么補(bǔ)什么”的原則，即從溶液中析出哪種元素的原子，則應(yīng)按比例補(bǔ)入那種元素的原子。(4)根據(jù)金屬活動(dòng)順序表，Cu和稀H2SO4不反應(yīng)，怎樣根據(jù)電化學(xué)的原理實(shí)現(xiàn)Cu和稀H2SO4反應(yīng)產(chǎn)生H2?
CO2＋6H＋＋6e－===CH3OH＋H2O
(4)將二氧化碳轉(zhuǎn)化為乙烯的裝置如圖所示，使用的電極材料均為惰性電極。則a為電源的______極，陰極反應(yīng)式為________________________________________；陽極反應(yīng)式__________________________。
2CO2＋12H＋＋12e－===C2H4＋4H2O　 　 　
2H2O－4e－===O2↑＋4H＋ 　 　 　
電極反應(yīng)式的書寫——“二判二析一寫”
題組二　電解原理的分析與運(yùn)用2．(2019·河南安陽調(diào)研)某同學(xué)設(shè)計(jì)如圖裝置，探究氯堿工業(yè)原理，下列說法正確的是(　　)A．石墨電極與直流電源的負(fù)極相連B．銅電極的電極反應(yīng)式為2H＋＋2e－===H2↑C．氫氧化鈉在石墨電極附近產(chǎn)生，Na＋向石墨電極遷移D．用濕潤的淀粉－KI試紙?jiān)阢~電極附近檢驗(yàn)氣體，試紙變藍(lán)色
3．如圖是一個(gè)用鉑絲作電極，電解稀的MgSO4溶液的裝置，電解液中加有中性紅指示劑，此時(shí)溶液呈紅色。(指示劑的pH變色范圍：6.8～8.0，酸色—紅色，堿色—黃色，Mg(OH)2沉淀的pH＝9)，接通電源一段時(shí)間后A管產(chǎn)生白色沉淀，回答下列問題：(1)下列關(guān)于電解過程中電極附近溶液顏色變化的敘述正確的是________(填編號(hào))。①A管溶液由紅變黃　②B管溶液由紅變黃?、跘管溶液不變色?、蹷管溶液不變色
(2)寫出A管中發(fā)生的反應(yīng)：_________________________________________ ________________________________________。(3)寫出B管中發(fā)生的反應(yīng)：____________________________________________________________。(4)檢驗(yàn)b管中氣體的方法是______________________________________________________________________。(5)電解一段時(shí)間后，切斷電源，將電解液倒入燒杯內(nèi)觀察到的現(xiàn)象是____________________________。解析　電解時(shí)，陽極上氫氧根離子放電生成氧氣，導(dǎo)致陽極附近溶液呈酸性；陰極上氫離子放電生成氫氣，同時(shí)有氫氧根離子生成，氫氧根離子和鎂離子反應(yīng)生成氫氧化鎂沉淀，溶液呈弱堿性。
2H＋＋2e－===H2↑、Mg2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓
(或2H2O＋2e－＋Mg2＋===H2↑＋Mg(OH)2↓)
4OH－－4e－===2H2O＋O2↑(或2H2O－4e－===O2↑＋4H＋)
用拇指堵住管口，取出試管，放開拇指，將帶有火星的木條伸入試管內(nèi)，木條復(fù)燃
溶液呈紅色，白色沉淀溶解
1．計(jì)算類型有關(guān)原電池和電解池的計(jì)算包括兩極產(chǎn)物的定量計(jì)算、溶液pH的計(jì)算、相對(duì)原子質(zhì)量和阿伏加德羅常數(shù)的計(jì)算、產(chǎn)物的量與電量關(guān)系的計(jì)算等。2．三種方法(1)根據(jù)總反應(yīng)式計(jì)算先寫出電極反應(yīng)式，再寫出總反應(yīng)式，最后根據(jù)總反應(yīng)式列出比例式計(jì)算。
電化學(xué)計(jì)算的三種常見方法
(2)根據(jù)電子守恒計(jì)算①用于串聯(lián)電路中陰陽兩極產(chǎn)物、正負(fù)兩極產(chǎn)物、相同電量等類型的計(jì)算，其依據(jù)是電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。②用于混合溶液中電解的分階段計(jì)算。(3)根據(jù)關(guān)系式計(jì)算根據(jù)得失電子守恒定律建立起已知量與未知量之間的橋梁，構(gòu)建計(jì)算所需的關(guān)系式。如以通過4 ml e－為橋梁可構(gòu)建如下關(guān)系式：
(式中M為金屬，n為其離子的化合價(jià)數(shù)值)該關(guān)系式具有總攬電化學(xué)計(jì)算的作用和價(jià)值，熟記電極反應(yīng)式，靈活運(yùn)用關(guān)系式便能快速解答常見的電化學(xué)計(jì)算問題。提示：在電化學(xué)計(jì)算中，還常利用Q＝I·t和Q＝n(e－)×NA×1.60×10－19 C來計(jì)算電路中通過的電量。
題組一　根據(jù)總反應(yīng)式建立等量關(guān)系進(jìn)行計(jì)算1．將兩個(gè)鉑電極插入500 mL CuSO4溶液中進(jìn)行電解，通電一定時(shí)間后，某一電極增重0.064 g(設(shè)電解時(shí)該電極無氫氣逸出，且不考慮水解和溶液體積變化)，此時(shí)溶液中氫離子濃度約為(　　)A．4×10－3 ml/L　　　B．2×10－3 ml/LC．1×10－3 ml/L　　　D．1×10－7 ml/L
2．兩個(gè)惰性電極插入500 mL AgNO3溶液中，通電電解。當(dāng)電解液的pH從6.0變?yōu)?.0時(shí)(設(shè)電解過程中陰極沒有H2放出，且電解液在電解前后體積變化可以忽略不計(jì))，電極上析出銀的質(zhì)量最大為(　　)A．27 mg　　　B．54 mgC．106 mg　　　D．216 mg
題組二　根據(jù)電子守恒突破電解分階段計(jì)算3．(2019·山東煙臺(tái)調(diào)研)把物質(zhì)的量均為0.1 ml的CuCl2和H2SO4溶于水制成100 mL的混合溶液，用石墨作電極電解，并收集兩電極所產(chǎn)生的氣體，一段時(shí)間后在兩極收集到的氣體在相同條件下體積相同。則下列描述正確的是(　　)A．電路中共轉(zhuǎn)移0.6 NA個(gè)電子B．陽極得到的氣體中O2的物質(zhì)的量為0.2 mlC．陰極質(zhì)量增加3.2 gD．電解后剩余溶液中硫酸的濃度為1 ml·L－1答案　A
題組三　根據(jù)電子守恒突破電解池的“串聯(lián)”計(jì)算5．甲醇是一種重要的化工原料和新型燃料。下圖是甲醇燃料電池工作的示意圖，其中A、B、D均為石墨電極，C為銅電極。工作一段時(shí)間后，斷開K，此時(shí)A、B兩極上產(chǎn)生的氣體體積相同。
(1)甲中負(fù)極的電極反應(yīng)式為_________________________________________。(2)乙中A極析出的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為________。(3)丙裝置溶液中金屬陽離子的物質(zhì)的量與轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量變化關(guān)系如下圖，則圖中②線表示的是________的變化；反應(yīng)結(jié)束后，要使丙裝置中金屬陽離子恰好完全沉淀，需要________ mL 5.0 ml·L－1 NaOH溶液。
圖甲中無外接電源，二者必有一個(gè)裝置是原電池(相當(dāng)于發(fā)電裝置)，為電解裝置提供電能，其中兩個(gè)電極活動(dòng)性差異大者為原電池裝置，即左圖為原電池裝置，右圖為電解裝置。圖乙中有外接電源，兩燒杯均作電解池，且串聯(lián)電解，通過的電流相等。
考點(diǎn)二　電解原理在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用
(3)氯堿工業(yè)生產(chǎn)流程圖(4)應(yīng)用：氯堿工業(yè)制__________、__________和__________。
2．電鍍?nèi)鐖D為金屬表面鍍銀的工作示意圖，據(jù)此回答下列問題：(1)鍍件作__________極，鍍層金屬銀作__________極。(2)電解質(zhì)溶液是____________________________________________。(3)電極反應(yīng)：陽極：________________________；陰極：________________________。(4)特點(diǎn)：__________極溶解，__________極沉積，電鍍液的濃度__________。
AgNO3溶液等含鍍層金屬陽離子的鹽溶液　
Ag－e－===Ag＋ 　
Ag＋＋e－===Ag 　
3．電解精煉銅(1)電極材料：陽極為__________，陰極為__________。(2)電解質(zhì)溶液：含Cu2＋的鹽溶液。(3)電極反應(yīng)：陽極：________________________、_____________________、__________________、___________________________；陰極：_________________________。注意：隨著電解的進(jìn)行，溶液中Cu2＋的濃度將減小。
Zn－2e－===Zn2＋ 　
Fe－2e－===Fe2＋ 　
Ni－2e－===Ni2＋ 　
Cu－2e－===Cu2＋ 　
Cu2＋＋2e－===Cu 　
4．電冶金利用電解熔融鹽的方法來冶煉活潑金屬Na、Ca、Mg、Al等。
[想一想](1)為什么電解熔融的MgCl2制取單質(zhì)鎂而不電解熔融的MgO?提示：因?yàn)镸gO的熔點(diǎn)比MgCl2的高，浪費(fèi)能源，且電解熔融的MgCl2還可得到副產(chǎn)物Cl2。(2)為什么電解熔融的Al2O3制取單質(zhì)鋁而不電解熔融的AlCl3 ?提示：AlCl3是共價(jià)化合物，熔融狀態(tài)不導(dǎo)電。
1．(2019·安徽淮北質(zhì)檢)利用如圖所示裝置模擬電解原理在工業(yè)生產(chǎn)上的應(yīng)用。下列說法正確的是(　　)A．氯堿工業(yè)中，X電極上反應(yīng)式是4OH－－4e－===2H2O＋O2↑B．電解精煉銅時(shí)，Z溶液中的Cu2＋濃度不變C．在鐵片上鍍銅時(shí)，Y是純銅D．制取金屬鎂時(shí)，Z是熔融的氯化鎂
解析 氯堿工業(yè)中陽極是Cl－放電生成Cl2；電解精煉銅時(shí)陽極粗銅溶解，陰極Cu2＋放電析出Cu，溶液中Cu2＋濃度變??；鐵片上鍍銅時(shí)，陰極應(yīng)該是鐵片，陽極是純銅。
2．(2019·遼寧沈陽一中檢測(cè))金屬鎳有廣泛的用途。粗鎳中含有少量Fe、Zn、Cu、Pt等雜質(zhì)，可用電解法制備高純度的鎳，下列敘述正確的是(已知：氧化性Fe2＋Pt，陰極的放電順序?yàn)椋篫n2＋有防腐措施的腐蝕。(2)對(duì)同一金屬來說，在不同溶液中腐蝕速率的快慢：強(qiáng)電解質(zhì)溶液中>弱電解質(zhì)溶液中>非電解質(zhì)溶液中。(3)活動(dòng)性不同的兩種金屬，活動(dòng)性差別越大，腐蝕速率越快。(4)對(duì)同一種電解質(zhì)溶液來說，電解質(zhì)濃度越大，金屬腐蝕越快。(5)金屬在外加電流的陰極保護(hù)法作用下腐蝕速率小于在犧牲陽極的陰極保護(hù)法作用下的腐蝕速率。
2．(析氫腐蝕與吸氧腐蝕的判斷)如圖所示裝置中，有如下實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：開始時(shí)插在小試管中的導(dǎo)管內(nèi)的液面下降，一段時(shí)間后導(dǎo)管內(nèi)的液面回升，略高于試管中的液面。以下有關(guān)解釋不合理的是(　　)A．生鐵片中所含的碳能增強(qiáng)鐵的抗腐蝕性B．雨水酸性較強(qiáng)，生鐵片開始發(fā)生析氫腐蝕C．導(dǎo)管內(nèi)液面回升時(shí)，正極反應(yīng)式：O2＋2H2O＋4e－===4OH－D．隨著反應(yīng)的講行，U形管中雨水的酸性逐漸減弱
解析 鐵的純度越高，其抗腐蝕性能越強(qiáng)，純鐵比生鐵耐腐蝕，是因?yàn)樯F片中的碳降低了鐵的抗腐蝕性，A錯(cuò)誤；雨水的pH＝4，呈較強(qiáng)的酸性，生鐵片在該雨水中先發(fā)生析氫腐蝕，正極反應(yīng)為2H＋＋2e－===H2↑，由于生成H2，氣體壓強(qiáng)增大，開始時(shí)插在小試管中的導(dǎo)管內(nèi)的液面下降，B正確；隨著反應(yīng)的進(jìn)行，雨水的酸性逐漸減弱，最后發(fā)生了吸氧腐蝕，正極反應(yīng)式為O2＋2H2O＋4e－===4OH－，導(dǎo)管內(nèi)液面回升，C正確；開始階段正極上不斷消耗H＋，則U形管中雨水的酸性逐漸減弱，D正確。
正確判斷“介質(zhì)”溶液的酸堿性是分析析氫腐蝕和吸氧腐蝕的關(guān)鍵。潮濕的空氣、酸性很弱或中性溶液發(fā)生吸氧腐蝕；酸性較強(qiáng)的溶液發(fā)生析氫腐蝕。
3．(金屬的防護(hù))(2018·遼寧大連期末)2017年4月26日，我國第一艘國產(chǎn)001 A型航母順利建成下水，有鹽分的海水和空氣會(huì)對(duì)艦體造成腐蝕，因此艦體的防腐處理非常重要。下列關(guān)于金屬腐蝕和防腐的說法錯(cuò)誤的是(　　)A．可以在艦體外殼裝上鋅塊，用犧牲陽極的陰極保護(hù)法防止金屬腐蝕B．海上艦艇的腐蝕主要是金屬的化學(xué)腐蝕C．刷防銹漆，使金屬與空氣、水等物質(zhì)隔離，可防止金屬被腐蝕D．外加電流，將需要保護(hù)的金屬與電源的負(fù)極相連，可以起到保護(hù)金屬的作用
解析 在艦體外殼裝上鋅塊，發(fā)生電化學(xué)腐蝕時(shí)，由于Zn的活潑性強(qiáng)于Fe，Zn作負(fù)極被腐蝕，而艦體作正極而受到保護(hù)，這種方法稱為犧牲陽極的陰極保護(hù)法，A正確；艦體浸在含鹽分的海水中，由于海水呈弱堿性，則主要發(fā)生電化學(xué)腐蝕，即發(fā)生吸氧腐蝕，B錯(cuò)誤；刷防銹漆，使金屬與空氣、水等物質(zhì)隔離，阻斷金屬發(fā)生腐蝕的條件，可防止金屬被腐蝕，C正確；將需要保護(hù)的金屬與電源的負(fù)極相連，形成電解池，被保護(hù)金屬作電解池的陰極，從而得到保護(hù)，D正確。
1．(2018·北京卷，12)驗(yàn)證犧牲陽極的陰極保護(hù)法，實(shí)驗(yàn)如下(燒杯內(nèi)均為經(jīng)過酸化的3%NaCl溶液)。
下列說法不正確的是(　　)A．對(duì)比②③，可以判定Zn保護(hù)了FeB．對(duì)比①②，K3[Fe(CN)6]可能將Fe氧化C．驗(yàn)證Zn保護(hù)Fe時(shí)不能用①的方法D．將Zn換成Cu，用①的方法可判斷Fe比Cu活潑
解析 D錯(cuò)：K3[Fe(CN)6]可將單質(zhì)鐵氧化為Fe2＋，F(xiàn)e2＋與K3[Fe(CN)6]生成藍(lán)色沉淀，附著在Fe表面，無法判斷鐵比銅活潑。A對(duì)：實(shí)驗(yàn)②中加入K3[Fe(CN)6]，溶液無變化，說明溶液中沒有Fe2＋；實(shí)驗(yàn)③中加入K3[Fe(CN)6]生成藍(lán)色沉淀，說明溶液中有Fe2＋。B對(duì)：對(duì)比①②可知，①中K3[Fe(CN)6]可能將Fe氧化成Fe2＋，F(xiàn)e2＋再與K3[Fe(CN)6]反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀。C對(duì)：由以上分析可知，驗(yàn)證Zn保護(hù)Fe時(shí)，可以用②③做對(duì)比實(shí)驗(yàn)。
2．(2017·全國卷Ⅱ，11)用電解氧化法可以在鋁制品表面形成致密、耐腐蝕的氧化膜，電解質(zhì)溶液一般為H2SO4－H2C2O4混合溶液。下列敘述錯(cuò)誤的是(　　)A．待加工鋁質(zhì)工件為陽極B．可選用不銹鋼網(wǎng)作為陰極C．陰極的電極反應(yīng)式為Al3＋＋3e－===AlD．硫酸根離子在電解過程中向陽極移動(dòng)
解析 A對(duì)：該電解池陽極發(fā)生的電極反應(yīng)為2H2O－4e－===4H＋＋O2↑，氧氣將鋁制品表面氧化形成致密的氧化膜，所以待加工鋁質(zhì)工件應(yīng)為陽極。B對(duì)，C錯(cuò)：陰極發(fā)生的電極反應(yīng)為2H＋＋2e－===H2↑，陰極可選用不銹鋼網(wǎng)作電極。D對(duì)：電解質(zhì)溶液中的陰離子向陽極移動(dòng)。
3．(2017·全國卷Ⅰ，11)支撐海港碼頭基礎(chǔ)的鋼管樁，常用外加電流的陰極保護(hù)法進(jìn)行防腐，工作原理如圖所示，其中高硅鑄鐵為惰性輔助陽極。下列有關(guān)表述不正確的是(　　)A．通入保護(hù)電流使鋼管樁表面腐蝕電流接近于零B．通電后外電路電子被強(qiáng)制從高硅鑄鐵流向鋼管樁C．高硅鑄鐵的作用是作為損耗陽極材料和傳遞電流D．通入的保護(hù)電流應(yīng)該根據(jù)環(huán)境條件變化進(jìn)行調(diào)整
解析 A對(duì)：外加強(qiáng)大的電流可以抑制金屬電化學(xué)腐蝕產(chǎn)生的電流。B對(duì)：被保護(hù)的鋼管樁作陰極，高硅鑄鐵作陽極，電解池中外電路電子由陽極流向陰極，即從高硅鑄鐵流向鋼管樁。C錯(cuò)：高硅鑄鐵為惰性輔助陽極，其主要作用是傳遞電流，而不是作為損耗陽極。D對(duì)：保護(hù)電流要抑制金屬電化學(xué)腐蝕產(chǎn)生的電流，應(yīng)根據(jù)環(huán)境條件變化進(jìn)行調(diào)整。
4．(2016·北京卷，12)用石墨電極完成下列電解實(shí)驗(yàn)。
下列對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的解釋或推測(cè)不合理的是(　　)A．a(chǎn)、d處：2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－B．b處：2Cl－－2e－===Cl2↑C．c處發(fā)生了反應(yīng)：Fe－2e－===Fe2＋D．根據(jù)實(shí)驗(yàn)一的原理，實(shí)驗(yàn)二中m處能析出銅

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2022高三一輪復(fù)習(xí)化學(xué) 第六章 第20講　電解池　金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù)課件

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