? 高考化學(xué)三模試卷
一、單選題
1.化學(xué)與生產(chǎn)、生活、科技發(fā)展息息相關(guān)。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是（ ??）
A.葡萄酒中添加少量SO2可以起到殺菌和抗氧化的作用
B.食物中的膳食纖維通過水解反應(yīng)為人體提供能量
C.鈦合金能耐高溫，可用于制造航天器的部件
D.我國率先實(shí)現(xiàn)水平井鉆采深?？扇急?，單位質(zhì)量時(shí)可燃冰比煤產(chǎn)生的熱量更高
2.實(shí)驗(yàn)室中下列做法錯(cuò)誤的是（ ??）
A.中和滴定時(shí)，滴定管用所盛裝的溶液潤洗2~3次
B.配制FeCl3溶液時(shí)，將FeCl3固體加入適量蒸餾水中，攪拌使其完全溶解
C.向容量瓶轉(zhuǎn)移液體時(shí)，用于引流的玻璃棒接觸容量瓶內(nèi)壁刻度線以下
D.蒸餾完畢后，先停止加熱，待裝置冷卻后，停止通水，再拆卸蒸餾裝置
3.下列說法正確的是（ ??）
A.體系的內(nèi)能與溫度等有關(guān)，只要溫度不變，體系的內(nèi)能不變
B.反應(yīng) 能自發(fā)進(jìn)行，它的 ，
C.室溫下，pH=4的醋酸溶液和pH=10的氫氧化鈉溶液等體積混合后，所得溶液的pH大于7
D.水與丙酮能完全互溶的原因是兩種分子間能形成氫鍵
4.NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是（ ??）
A.12g石墨中含有C-C鍵的數(shù)目為2NA
B.標(biāo)準(zhǔn)狀況下(STP)，2.24LCHCl3中含有σ鍵的數(shù)目為0.4NA
C.常溫下，1L0.1mol·L-1HF(Ka=8.1×10-4)溶液中所含H+的數(shù)目約為9×10-3NA
D.5.6gFe發(fā)生吸氧腐蝕，最終生成Fe2O3·xH2O，電極之間轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.3NA
5.缺電子化合物是指分子中的原子通過共享電子，其價(jià)層電子數(shù)未達(dá)到8(H原子除外)的一類化合物。下列說法錯(cuò)誤的是（ ??）
A.B2H6是缺電子化合物
B.BeCl2的二聚體是平面分子
C.AlCl3的二聚體中有配位鍵，中心原子的雜化方式為sp2
D.化合物BF3與NH3形成的配位化合物為H3N→BF3
6.實(shí)驗(yàn)室提供的玻璃儀器有試管、導(dǎo)管、容量瓶、燒杯、酒精燈、分液漏斗、玻璃棒、膠頭滴管、溫度計(jì)(非玻璃儀器任選)，選用上述儀器不能完成的實(shí)驗(yàn)是（ ??）
A.配制1.0mol·L-1的H2SO4溶液
B.實(shí)驗(yàn)室制取并收集NH3
C.配制銀氨溶液并檢驗(yàn)葡萄糖分子中的醛基
D.用四氯化碳萃取溴水中的溴
7.Cu2ZnSnS4是太陽能薄膜電池的重要成分，其晶胞結(jié)構(gòu)(棱邊夾角均為90°)如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是（ ??）

A.第一電離能：CuC>H
（3）1:1；H2O、 HCN能形成氫鍵，且氫鍵強(qiáng)度H2O>HCN，故沸點(diǎn)
（4）B,D
（5）1:1；
【解析】【解答】(1)鐵是26號(hào)元素，價(jià)電子排布式為：3d64s2 ， 失去3個(gè)電子后，價(jià)電子軌道式： ，故答案為： ；
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(2) (CN)2的電子式為 ；元素的非金屬性越強(qiáng)，其電負(fù)性越大，同周期從左向右電負(fù)性增大，非金屬性N>C>H，所以電負(fù)性N>C>H。故答案為： ；N>C>H；
(3) HCN分子結(jié)構(gòu)式為H-C N，單鍵為 鍵，叁鍵中含有1個(gè) 鍵、2個(gè)π鍵，? HCN中σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)比為1:1；能形成分子間氫鍵的物質(zhì)沸點(diǎn)較高，H2O、 HCN能形成氫鍵，且氫鍵強(qiáng)度H2O>HCN，故沸點(diǎn) ；故答案為：1:1；H2O、 HCN能形成氫鍵，且氫鍵強(qiáng)度H2O>HCN，故沸點(diǎn) ；
(4) HCN分子結(jié)構(gòu)式為H-C N為直線型分子，SO2為平面三角形，CO2為直線型，O3為平面三角形， 為直線型，故故答案為：BD；
(5)由圖可知：普魯士藍(lán)晶胞一個(gè)立方體中Fe: =1，CN-： =3，Na+： =1，故化學(xué)式為Na0.5Fe(CN) 3 ， 由化合價(jià)代數(shù)和為0，可知Fe2+與Fe3+個(gè)數(shù)比為1:1；普魯士白晶胞的晶胞參數(shù)均為apm，則晶體密度為 = = ，M= ，故答案為：1:1； 。
【分析】（1）根據(jù)鐵離子的核外電子能級排布即可寫出價(jià)電子軌道表示
（2）根據(jù)鹵素單質(zhì)的電子式即可寫出(CN)2的電子式，元素非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大
（3）根據(jù)結(jié)構(gòu)式即可找出 σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)比 ，根據(jù)水分子中的氧原子有孤對電子和HCN中的氮原子有孤對電子易形成氫鍵，而氧元素的電負(fù)性強(qiáng)于碳和氮即可判斷
（4）找出HCN的構(gòu)型，結(jié)合給出的選項(xiàng)進(jìn)行判斷即可
（5）根據(jù)普魯士藍(lán)晶胞結(jié)構(gòu)計(jì)算出原子個(gè)數(shù)即可元素化合價(jià)代數(shù)之和為0即可判斷，根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)計(jì)算出晶胞質(zhì)量結(jié)合晶胞參數(shù)結(jié)合ρ=即可計(jì)算出摩爾質(zhì)量
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17.【答案】 （1）CuS+MnO2+4H+=Cu2++Mn2++S+2H2O
（2）BiCl3+Na2CO3=BiOCl↓+2NaCl+CO2↑；浸鉍
（3）Fe3++H2O2+As3++2H2O=FeAsO4↓+6H+；pH＜5.23
（4）BiOCl+3e-+3K+=Bi+K2O+KCl；增大
【解析】【解答】(1)浸銅時(shí)加入的物質(zhì)是MnO2、稀硫酸、濾渣，得到單質(zhì)硫，初步確定反應(yīng)為MnO2＋H+＋CuS→S↓＋Mn2+＋Cu2+＋H2O，根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒、元素守恒配平得離子方程式為CuS＋MnO2＋4H+=Cu2++Mn2+＋S↓＋2H2O；
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(2)由所給信息知，BiCl3轉(zhuǎn)化為BiOCl，根據(jù)元素守恒推測還有NaCl、CO2生成，根據(jù)元素守恒配平得方程式為：BiCl3+Na2CO3=BiOCl↓+NaCl+CO2↑；沉鉍后的濾液中含有NaCl，可導(dǎo)入浸鉍環(huán)節(jié)循環(huán)使用，故此處填：浸鉍；
(3)浸取液中砷元素以As3+形式存在，反應(yīng)后轉(zhuǎn)化為FeAsO4 ， As元素化合價(jià)升高，此反應(yīng)為氧化還原反應(yīng)，根據(jù)得失電子守恒初步配平反應(yīng)為：Fe3++As3++H2O2→FeAsO4↓，由流程知，浸取液為酸性，故可在右邊添加6個(gè)H+配平電荷守恒，左邊添加2個(gè)H2O配平元素守恒，得完整離子方程式為：Fe3++As3++H2O2+2H2O=FeAsO4↓+6H+；
當(dāng)c( )=10-8 mol/L時(shí)，溶液c(Fe3+)= ，此時(shí)溶液中c(OH-)= ，則c(H+)= ，則pH=-Lgc(H+)=5+ =5.23，由于要確保c( )＜10-8 mol/L，故pH＜5.23，故此處填：pH＜5.23；
(4)由題意知，BiOCl中Bi元素得3個(gè)電子被還原為Bi，K+嵌入電極材料，根據(jù)元素守恒推測還有KCl、K2O生成，對應(yīng)電極反應(yīng)為：BiOCl+3e-+3K+=Bi+KCl+K2O；BiOCl得電子生成Bi是儲(chǔ)能過程，生成的Bi轉(zhuǎn)化為K3Bi也為儲(chǔ)能過程，故該反應(yīng)的發(fā)生使得電池的儲(chǔ)能增大，故此處填：增大。
【分析】根據(jù)題目已知信息，第一步酸浸時(shí)，F(xiàn)e2O3溶解轉(zhuǎn)化為Fe2(SO4)3 ， 含鉍化合物、CuS、PbSO4、As2O3未溶解，故酸浸后濾液中主要有Fe2(SO4)3、CuSO4、ZnSO4、H2SO4 ， 含鉍化合物、CuS、PbSO4、As2O3進(jìn)入浸銅步驟，根據(jù)(1)問題干知CuS在此步驟中轉(zhuǎn)化為CuSO4、S，此時(shí)濾液中主要含CuSO4、H2SO4 ， 含鉍化合物、PbSO4、As2O3、S進(jìn)入浸鉍步驟，根據(jù)已知信息，浸鉍時(shí)，鉍元素轉(zhuǎn)化為BiCl3 ， As2O3轉(zhuǎn)化為AsCl3 ， PbSO4轉(zhuǎn)化為 ，浸渣中主要含有S，浸鉍后的浸取液中主要含BiCl3、AsCl3、 ，經(jīng)過除鉛、砷步驟后，溶液中主要含BiCl3 ， 經(jīng)過沉鉍操作，BiCl3轉(zhuǎn)化為BiOCl。
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18.【答案】 （1）蒸餾燒瓶；b
（2）濃硝酸分解，二氧化硫逸出；生成的NOSO4H作為該反應(yīng)的催化劑
（3）作溶劑，同時(shí)作吸水劑，防止亞硝酰硫酸遇水分解；滴入最后一滴(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)液，溶液突變?yōu)榉奂t色，且30 s內(nèi)不變色；3%
【解析】【解答】(1)該儀器為帶支管的燒瓶，故為蒸餾燒瓶；由分析知，裝置D可以為盛有堿石灰的裝置，
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故答案為：擇b；
(2)①由于反應(yīng)物濃硝酸受熱易揮發(fā)易分解，且溫度高不利于SO2溶解，故此處填：溫度過高，濃硝酸分解，SO2溶解度下降逸出；
②由于SO2通入速率不變，且溫度變化不大，但反應(yīng)速率明顯加快，考慮可能是因?yàn)榉磻?yīng)受到了催化，由于是生成少量NOSO4H后反應(yīng)明顯加快，故此時(shí)起催化作用的物質(zhì)應(yīng)該為NOSO4H，故此處填：生成的NOSO4H作為該反應(yīng)的催化劑；
(3)①濃硫酸可將產(chǎn)品溶解，同時(shí)起到吸水的目的，防止產(chǎn)品NOSO4H遇水分解，故此處填：作溶劑，同時(shí)作吸水劑，防止NOSO4H遇水分解；
②當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)終點(diǎn)后，再加入標(biāo)準(zhǔn)液，此時(shí)過量的Fe2+會(huì)與反應(yīng)生成的NO結(jié)合生成粉紅色FeSO4·NO，故此處填：滴入最后一滴(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)液，溶液突變?yōu)榉奂t色，且30 s內(nèi)不變色；
③根據(jù)得失電子守恒得關(guān)系式：3(NH4)2Fe(SO4)2~HNO3 ， 故n(HNO3)= ，則HNO3的含量= ，故此處填：3%。
【分析】裝置A中Na2SO3固體與濃硫酸反應(yīng)產(chǎn)生SO2 ， 經(jīng)過裝置B干燥SO2 ， SO2進(jìn)入C中與濃硝酸濃硫酸反應(yīng)生成亞硝酰硫酸，裝置D為尾氣處理裝置，且由于產(chǎn)品遇水易分解，故裝置D還需防止空氣中水蒸氣進(jìn)入C中，故裝置D可以為盛有堿石灰的裝置。
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19.【答案】 （1）取代反應(yīng)；
（2）+CH3CH2OH +H2O
（3）12；、
（4）CH2=CH2 CH2BrCH2Br CH2CNCH2CN HOOC-CH2CH2-COOH
【解析】【解答】(1)由分析知，生成A的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；D的結(jié)構(gòu)簡式為： ；
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(2)由分析知，B→C為酯化反應(yīng)，對應(yīng)方程式為： +CH3CH2OH +H2O；
(3)由題意知，該同分異構(gòu)中含有苯環(huán)、醛基（或甲酸某酯）等結(jié)構(gòu)，一定不含酚羥基，滿足要求的結(jié)構(gòu)如下： 、 、 、 （鄰間對三種）、 （鄰間對三種）、 （鄰間對三種），故共有12種結(jié)構(gòu)滿足要求；能與金屬鈉反應(yīng)，說明有羥基，且苯環(huán)上含有四種氫的結(jié)構(gòu)為： 、 ；
(4)由目標(biāo)產(chǎn)物知，需合成丁二酸，丁二酸可由乙烯先與Br2加成，再與NaCN取代，再水解生成，最后利用流程最后一步信息得到目標(biāo)產(chǎn)物，具體合成路線為：CH2=CH2 CH2BrCH2Br CH2CNCH2CN HOOC-CH2CH2-COOH 。
【分析】 與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成A( )，由已知①反應(yīng)原理知B為 ，B與CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成C( )，C中酯基的α-H與乙二酸二乙酯發(fā)生取代反應(yīng)生成 ， 水解生成D( )，根據(jù)已知②反應(yīng)原理推得E為 ，E中羧基的α-H與溴乙烷發(fā)生取代反應(yīng)生成F( )，F(xiàn)中羧基與 脫水生成苯巴本妥。
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20.【答案】 （1）b-a-c
（2）二甲醚；453 K到553 K，主要發(fā)生反應(yīng)Ⅱ，反應(yīng)Ⅱ正反應(yīng)放熱，溫度升高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率下降；553 K到573 K，主要發(fā)生反應(yīng)Ⅰ，反應(yīng)Ⅰ正反應(yīng)吸熱，溫度升高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率升高；增大壓強(qiáng)；0.01 mol·L-1·min-1；16；向正反應(yīng)方向進(jìn)行
【解析】【解答】(1)由圖示可得該過程的總反應(yīng)為：CH3OH(g)+H2O(g) CO2(g)+3H2(g)，對應(yīng)焓變△H=(c+a-b) kJ/mol，反應(yīng)Ⅱ?yàn)樵摲磻?yīng)的逆反應(yīng)，故△H2=-△H=(b-a-c) kJ/mol，故此處填：b-a-c；
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(2)①隨著溫度的升高，反應(yīng)Ⅲ平衡逆向移動(dòng)，故CH3OCH3平衡體積分?jǐn)?shù)減小，對應(yīng)曲線X，故此處填：CH3OCH3（或二甲醚）；CO2的平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ有關(guān)，且溫度升高，兩個(gè)反應(yīng)平衡移動(dòng)方向不一致，在不同溫度范圍內(nèi)，兩個(gè)反應(yīng)程度不同，故CO2的平衡轉(zhuǎn)化率表現(xiàn)不一致，故此處填：453 K到553 K，主要發(fā)生反應(yīng)Ⅱ，反應(yīng)Ⅱ正反應(yīng)放熱，溫度升高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率下降，553 K到573 K，主要發(fā)生反應(yīng)Ⅰ，反應(yīng)Ⅰ正反應(yīng)吸熱，溫度升高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率升高；提高二甲醚的體積分?jǐn)?shù)和CO2平衡轉(zhuǎn)化率，可采用增大壓強(qiáng)的措施，因?yàn)樵龃髩簭?qiáng)，反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ平衡均正向移動(dòng)，故此處填：增大壓強(qiáng)；
②由題意知，轉(zhuǎn)化的CO2物質(zhì)的量n(CO2)=1 mol×30%=0.3 mol，平衡時(shí)CO物質(zhì)的量為0.05 mol，說明通過反應(yīng)Ⅰ轉(zhuǎn)化的CO2為0.05 mol， 則通過反應(yīng)Ⅱ轉(zhuǎn)化的CO2為0.25 mol，故反應(yīng)Ⅱ生成CH3OH為0.25 mol，又平衡時(shí)CH3OH為0.05 mol，說明有0.2 molCH3OH通過反應(yīng)Ⅲ轉(zhuǎn)化為CH3OCH3 ， 列式如下： ， ， ，綜上所述，平衡時(shí)n(CH3OH)=0.05 mol，n(CH3OCH3)=0.1 mol，n(H2O)=(0.05+0.25+0.1) mol=0.4 mol，前10 minCH3OCH3的反應(yīng)速率= ；反應(yīng)ⅢKc= ；再加入0.1 mol CH3OH、0.1 mol H2O后，此時(shí)Qc= ＜Kc ， 故平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，故此處填：向正反應(yīng)方向進(jìn)行。
【分析】（1）根據(jù)焓變=生成物的能量-反應(yīng)物的能量即可計(jì)算
（2）①根據(jù)溫度升高，含量下降即可判斷出反應(yīng)向逆反應(yīng)進(jìn)行，根據(jù)二氧化碳的轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)I和II有關(guān)，低于553K時(shí)主要發(fā)生的是反應(yīng)II，溫度升高逆向進(jìn)行，高于553K以反應(yīng)I為主，溫度升高促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行，要想提高乙醚的體積分?jǐn)?shù)是促進(jìn)反應(yīng)III向右進(jìn)行，而提高二氧化碳的轉(zhuǎn)化率，可以促進(jìn)反應(yīng)I和II向右進(jìn)行，可以通過增大壓強(qiáng)
②根據(jù)一氧化碳的平衡量即可計(jì)算出利用反應(yīng)I計(jì)算出二氧化碳的轉(zhuǎn)化量，結(jié)合 CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為30%， 即可計(jì)算出反應(yīng)II二氧化碳變化量即可得出得到的甲醇，利用反應(yīng)III計(jì)算出的得到的乙醚即可，即可計(jì)算出平衡時(shí)的其他物質(zhì)的量，即可計(jì)算出乙醚的速率和平衡常數(shù)，根據(jù)給出的濃度計(jì)算出濃度商即可與常數(shù)對比即可
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