考點(diǎn) 1 可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡建立1.可逆反應(yīng)(1)概念:在__________下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行,同時(shí)又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng)。
2.化學(xué)平衡狀態(tài)(1)概念一定條件下的可逆反應(yīng)中,正、逆兩個(gè)方向的反應(yīng)速率相等時(shí),反應(yīng)體系中所有參加反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量或_______保持恒定的狀態(tài)。
模型構(gòu)建:判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的方法——“正逆相等,變量不變”
答案:(1)0.2 ml·L-1v逆,平衡______移動(dòng);v正=v逆,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),________平衡移動(dòng);v正乙=丙>丁
(1)加催化劑對(duì)反應(yīng)速率影響的圖像是________(填字母),平衡________移動(dòng)。(2)升高溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的圖像是________(填字母),平衡向________方向移動(dòng)。(3)增大反應(yīng)容器體積對(duì)反應(yīng)速率影響的圖像是________(填字母),平衡向________方向移動(dòng)。(4)增大O2的濃度對(duì)反應(yīng)速率影響的圖像是________(填字母),平衡向________方向移動(dòng)。答案:(1)C 不 (2)A 逆反應(yīng) (3)D 逆反應(yīng) (4)B 正反應(yīng)
等效平衡的應(yīng)用一、等效平衡原理對(duì)于同一個(gè)可逆反應(yīng),在相同的條件下(恒溫恒容或恒溫恒壓),不管是從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,或從正反應(yīng)和逆反應(yīng)同時(shí)開始,達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)混合物中同種物質(zhì)的百分含量相同,這樣的平衡稱為等效平衡。
二、等效平衡的分類及判斷方法
說明:1.“一邊倒”(完全轉(zhuǎn)化)指的是把一邊“歸零”,通過可逆反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比換算成另一邊物質(zhì)的物質(zhì)的量(濃度)。2.等效指的是達(dá)到平衡后同種組分百分含量(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù))相同。也有可能同種組分的物質(zhì)的量、質(zhì)量、體積、物質(zhì)的量濃度也相同。
(1)達(dá)到平衡后,C的物質(zhì)的量濃度仍是k ml/L的是________(填序號(hào))。(2)若令a、b、c分別代表初始加入的A、B、C的物質(zhì)的量,如果a、b、c取不同的數(shù)值,它們必須滿足一定的相互關(guān)系,才能保證達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)混合物中三種氣體的百分含量仍跟上述平衡時(shí)完全相同,填寫:Ⅰ.若a=0,b=0,則c=________。Ⅱ.若a=0.5,則b=________,c=________。Ⅲ.a、b、c的取值必須滿足的一般條件是________;________。(用兩個(gè)方程式表示,一個(gè)只含a、c,另一個(gè)只含b、c)
[解析] (1)該反應(yīng)m+n≠p+q且條件為恒溫、恒容,所以要滿足“等量等效”。將②③④⑤的加料方式全部進(jìn)行“一邊倒”轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物A和B的量后,只有④⑤的加料方式與2 ml A和1 ml B的加料方式完全一致。(2)根據(jù)“一邊倒”的方式進(jìn)行轉(zhuǎn)化,即a ml A+b ml B+c ml C等價(jià)轉(zhuǎn)化為a ml A+b ml B+(c ml A+c/2 ml B)。[答案] (1)④⑤(2)Ⅰ.2?、颉?.5 Ⅲ.a+c=2 b+c/2=1
[解析] 容積可變,說明是恒溫、恒壓條件,滿足“等比等效”?!熬鶞p半”后A、B、C的物質(zhì)的量分別為2 ml、1 ml和2 ml,滿足“等比等效”,平衡不會(huì)移動(dòng),A不符合題意;“均加倍”后A、B、C的物質(zhì)的量分別為8 ml、4 ml和8 ml,滿足“等比等效”,平衡不會(huì)移動(dòng),B不符合題意;“均增加1 ml”后A、B、C的物質(zhì)的量分別為5 ml、3 ml和5 ml,相當(dāng)于在5 ml、2.5 ml和5 ml的基礎(chǔ)上又增加了0.5 ml B,平衡向右移動(dòng),C符合題意;“均減小1 ml”后A、B、C的物質(zhì)的量分別為3 ml、1 ml和3 ml,相當(dāng)于在3 ml、1.5 ml和3 ml的基礎(chǔ)上減少了0.5 ml B,平衡向左移動(dòng),D不符合題意。
[解析] 先建立等效平衡模型,即假設(shè)原容器的體積可變,當(dāng)再充入1 ml N2O4后重新建立起的平衡和原平衡等效,此時(shí)NO2的轉(zhuǎn)化率依然為x%。當(dāng)體積不發(fā)生變化時(shí),在原平衡的基礎(chǔ)上要縮小容器的體積,即增大了壓強(qiáng),該反應(yīng)正反應(yīng)方向?yàn)闅怏w體積減小的方向,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),NO2的轉(zhuǎn)化率增大,即x甲=丙 B.甲>乙>丙>丁C.乙=甲>丁=丙D.丁>丙>乙>甲
A.該反應(yīng)的正反應(yīng)吸熱B.達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅰ中反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率比容器Ⅱ中的高C.達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的兩倍D.達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅲ中的正反應(yīng)速率比容器Ⅰ中的大
解析:對(duì)比容器Ⅰ和Ⅲ可知兩者投料量相當(dāng),若溫度相同,最終建立等效平衡,但Ⅲ溫度高,平衡時(shí)c(CH3OH)小,說明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),即逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;Ⅱ相對(duì)于Ⅰ成比例增加投料量,相當(dāng)于加壓,平衡正向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率提高,所以Ⅱ中轉(zhuǎn)化率高,B錯(cuò)誤;不考慮溫度,Ⅱ中投料量是Ⅲ的兩倍,相當(dāng)于加壓,平衡正向移動(dòng),所以Ⅱ中c(H2)小于Ⅲ中c(H2)的兩倍,C錯(cuò)誤;對(duì)比Ⅰ和Ⅲ,若溫度相同,兩者建立等效平衡,兩容器中速率相等,但Ⅲ溫度高,速率更快,D正確。答案:D
解析:(1)由于甲容器定容,而乙容器定壓,若它們的壓強(qiáng)相等,達(dá)到平衡時(shí),乙的容積應(yīng)該為甲的兩倍,生成的NH3的物質(zhì)的量應(yīng)該等于2m ml。當(dāng)甲、乙兩容器的容積相等時(shí),相當(dāng)于將建立等效平衡后的乙容器壓縮,故乙中NH3的物質(zhì)的量大于2m ml。答案:(1)D E
(2)相同溫度下,保持乙的容積為甲的一半,并加入1 ml NH3,要使乙中反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),各物質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)與上述甲容器中達(dá)到平衡時(shí)相同,則起始時(shí)應(yīng)加入________ml N2和________ml H2。解析:(2)乙的容積為甲的一半時(shí),要建立與甲一樣的平衡,只有乙中的投入量是甲的一半才行,故乙中應(yīng)該投入N2為(1-0.5)ml=0.5 ml,H2為(1.5-1.5)ml=0 ml。答案:(2)0.5 0
1.記住判斷平衡狀態(tài)的兩個(gè)根本依據(jù)(1)v(正)=v(逆)>0。(2)反應(yīng)體系各物質(zhì)的質(zhì)量或者濃度保持不變。2.理解化學(xué)平衡的五個(gè)特征逆、等、動(dòng)、定、變3.掌握一個(gè)原理:勒夏特列原理(化學(xué)平衡移動(dòng)原理)
4.明確兩個(gè)解題技巧(1)判斷反應(yīng)是否平衡時(shí)的依據(jù):應(yīng)該變的不變了就平衡了。(2)判斷平衡移動(dòng)的方向的依據(jù):平衡向著削弱外界條件影響的方向移動(dòng)。5.學(xué)會(huì)利用“等效平衡”判斷平衡移動(dòng)的結(jié)果。
1.(2020·高考全國(guó)卷Ⅲ節(jié)選)二氧化碳催化加氫合成乙烯是綜合利用CO2的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域?;卮鹣铝袉栴}:(1)CO2催化加氫生成乙烯和水的反應(yīng)中,產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=________。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),若增大壓強(qiáng),則n(C2H4)________(填“變大”“變小”或“不變”)。
答案:(1)1∶4 變大
(2)理論計(jì)算表明,原料初始組成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在體系壓強(qiáng)為0.1 MPa,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),四種組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x隨溫度T的變化如圖所示。?圖中,表示C2H4、CO2變化的曲線分別是________、________。CO2催化加氫合成C2H4反應(yīng)的ΔH________(填“大于”或“小于”)0。
答案:(2)d c 小于
(3)二氧化碳催化加氫合成乙烯反應(yīng)往往伴隨副反應(yīng),生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烴。一定溫度和壓強(qiáng)條件下,為了提高反應(yīng)速率和乙烯選擇性,應(yīng)當(dāng)_____________________。解析:(3)在一定溫度和壓強(qiáng)下,為了提高反應(yīng)速率和乙烯的選擇性,減少副反應(yīng)的發(fā)生,應(yīng)當(dāng)選擇合適催化劑等。答案:(3)選擇合適催化劑等
解析:(1)根據(jù)平衡移動(dòng)的影響因素,該反應(yīng)的正反應(yīng)是一個(gè)吸熱、氣體體積增大的反應(yīng),所以高溫低壓有利于反應(yīng)正向移動(dòng)。答案:(1)A
(2)反應(yīng)中催化劑活性會(huì)因積碳反應(yīng)而降低,同時(shí)存在的消碳反應(yīng)則使積碳量減少。相關(guān)數(shù)據(jù)如下表:
由上表判斷,催化劑X___Y(填“優(yōu)于”或“劣于”),理由是______。在反應(yīng)進(jìn)料氣組成、壓強(qiáng)及反應(yīng)時(shí)間相同的情況下,某催化劑表面的積碳量隨溫度的變化關(guān)系如圖所示。升高溫度時(shí),下列關(guān)于積碳反應(yīng)、消碳反應(yīng)的平衡常數(shù)(K)和速率(v)的敘述正確的是__________(填標(biāo)號(hào))。A.K積、K消均增加B.v積減小、v消增加C.K積減小、K消增加D.v消增加的倍數(shù)比v積增加的倍數(shù)大

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