?專題九　鹽類水解和難溶電解質(zhì)的溶解平衡
【考情探究】
課
標(biāo)
解
讀
內(nèi)容
鹽類水解原理及其應(yīng)用
沉淀溶解平衡及其應(yīng)用
解讀
了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應(yīng)用
1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡
2.理解溶度積(Ksp)的含義,能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算
考情分析
鹽類的水解是高考的重點(diǎn),考查的形式有兩種:一種是以選擇題形式出現(xiàn),綜合考查包括鹽類水解和沉淀溶解平衡在內(nèi)的水溶液中的平衡內(nèi)容;另一種是以非選擇題形式出現(xiàn)。從近幾年的高考試題來看,將鹽類水解與其他知識(shí)有機(jī)地結(jié)合起來一起考查學(xué)生各方面的能力,仍將是今后命題的基本方向
備考策略
今年高考備考仍以Ksp的相關(guān)計(jì)算及應(yīng)用為重點(diǎn)。鹽類水解的備考要重點(diǎn)關(guān)注水解平衡常數(shù)的計(jì)算、影響水解平衡的因素、電解質(zhì)溶液中電荷守恒關(guān)系的應(yīng)用
【真題探秘】



【基礎(chǔ)集訓(xùn)】
考點(diǎn)一　鹽類水解原理及其應(yīng)用
1.已知25 ℃時(shí)有關(guān)弱酸的電離平衡常數(shù)如下表:
弱酸的化學(xué)式
CH3COOH
HCN
H2CO3
電離平衡常數(shù)
1.8×10-5
4.9×10-10
K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11
則下列有關(guān)說法不正確的是(　　)
A.濃度相同時(shí),各溶液pH關(guān)系為pH(Na2CO3)>pH(NaCN)>pH(NaHCO3)>pH(CH3COONa)
B.a mol·L-1HCN溶液與b mol·L-1NaOH溶液等體積混合,所得溶液中c(Na+)=c(CN-),則a一定大于b
C.NaHCO3和Na2CO3混合溶液中,一定有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)
D.向NaCN溶液中通入少量CO2:2NaCN+H2O+CO2 2HCN+Na2CO3
答案　D　
2.20 ℃時(shí),在H2C2O4、NaOH混合溶液中,c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100 mol/L。含碳元素微粒的分布分?jǐn)?shù)δ隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(　　)

A.①表示H2C2O4的分布曲線,③表示C2O42-的分布曲線
B.Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中l(wèi)gc(H+)c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)
B.疊氮酸(HN3)與醋酸酸性相似,NaN3水溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏(Na+)>c(N3-)>c(OH-)>c(H+)
C.常溫下,向氨水中逐滴滴入鹽酸至溶液的pH=7,則混合液中c(NH4+)=c(Cl-)
D.常溫下pH=13的NaOH溶液與pH=1的醋酸溶液等體積混合后溶液pH>7
答案　D　
4.室溫下,下列溶液中微粒濃度關(guān)系一定正確的是(　　)
A.0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液,加水稀釋,c(HCO3-)c(CO32-)的值減小
B.pH=7的氨水與氯化銨的混合溶液中:c(Cl-)>c(NH4+)
C.0.1 mol·L-1的硫酸鋁溶液中:c(SO42-)>c(Al3+)>c(H+)>c(OH-)
D.pH=2的醋酸溶液和pH=12的NaOH溶液等體積混合:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
答案　C　
5.下列鹽類水解的應(yīng)用不正確的是(　　)
A.實(shí)驗(yàn)室配制氯化鐵溶液時(shí),滴入少量稀硫酸抑制水解
B.為使純堿溶液的去油污效果更好,可以使用熱的純堿溶液
C.明礬可用于凈水,是由于溶于水后產(chǎn)生的Al(OH)3膠體具有吸附作用
D.銨態(tài)氮肥不能和草木灰混合施用,是由于NH4+與CO32-互相促進(jìn)水解,肥效下降
答案　A　
考點(diǎn)二　沉淀溶解平衡及其應(yīng)用
6.25 ℃時(shí),PbR(R2-為SO42-或CO32-)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知Ksp(PbCO3)c(Na+)
C.若pHc(A2-)>c(HA-)
C.常溫下,c(H2A)·c(A2-)c2(HA-)=104.50
D.a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)的值相等
答案　D　
4.(2018遼寧師大附中期中,17)室溫下,用0.1 mol/L鹽酸滴定10 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液,滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　)

A.水的電離程度由大到小的順序?yàn)?a>b>c>d
B.a點(diǎn)時(shí):c(Na+)>c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH-)
C.b點(diǎn)時(shí):3c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)
D.d點(diǎn)時(shí):c(H+)>c(HCO3-)=c(CO32-)
答案　A　
【應(yīng)用集訓(xùn)】
1.(2019河北石家莊一模,13)常溫下,分別向NaA溶液和MCl溶液中加入鹽酸和NaOH溶液,混合溶液的pH與離子濃度變化關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是(　　)

A.曲線L1表示lgc(M+)c(MOH)與pH的變化關(guān)系
B.Ka(HA)=1×10-5.5
C.a點(diǎn)時(shí)兩溶液中水的電離程度相同
D.0.01 mol·L-1MA溶液中存在:c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
答案　C　
2.(2019廣東一模,13)25 ℃時(shí),在20 mL 0.1 mol·L-1一元弱酸HA溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液,溶液中l(wèi)g c(A-)c(HA)與pH關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(　　)

A.A點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)
B.25 ℃時(shí),HA的電離常數(shù)為1.0×10-5.3
C.B點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaOH溶液體積為10 mL
D.對(duì)C點(diǎn)溶液加熱(不考慮揮發(fā)),則c(A-)/[c(HA)·c(OH-)]一定增大
答案　B　
3.(2018湖北部分重點(diǎn)中學(xué)聯(lián)考,14)常溫下,體積為1 mL、濃度均為0.10 mol/L的XOH和X2CO3溶液,分別加水稀釋至V mL,pH隨lgV的變化情況如圖所示。下列敘述中正確的是(　　)

A.XOH是弱堿
B.已知H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1遠(yuǎn)大于Ka2,則Ka2約為1.0×10-10.2
C.pH=10的兩種溶液中的c(X+):XOH大于X2CO3
D.當(dāng)lgV=2時(shí),若X2CO3溶液升高溫度,溶液堿性增強(qiáng),則c(HCO3-)/c(CO32-)的值減小
答案　B　
【五年高考】
考點(diǎn)一　鹽類水解原理及其應(yīng)用
1.(2019北京理綜,12,6分)實(shí)驗(yàn)測(cè)得0.5 mol·L-1 CH3COONa溶液、0.5 mol·L-1 CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　)

A.隨溫度升高,純水中c(H+)>c(OH-)
B.隨溫度升高,CH3COONa溶液的c(OH-)減小
C.隨溫度升高,CuSO4溶液的pH變化是KW改變與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果
D.隨溫度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因?yàn)镃H3COO-、Cu2+水解平衡移動(dòng)方向不同
答案　C　
2.(2018北京理綜,11,6分)測(cè)定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH,數(shù)據(jù)如下。
時(shí)刻
①
②
③
④
溫度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25

實(shí)驗(yàn)過程中,?、佗軙r(shí)刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn),④產(chǎn)生白色沉淀多。
下列說法不正確的是(　　)
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO32-+H2OHSO3-+OH-
B.④的pH與①不同,是由于SO32-濃度減小造成的
C.①→③的過程中,溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一致
D.①與④的KW值相等
答案　C　
3.(2018天津理綜,6,6分)LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下,LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2PO4-)的變化如圖1所示,H3PO4溶液中H2PO4-的分布分?jǐn)?shù)δ隨pH的變化如圖2所示[δ=c(H2PO4-)c總(含P元素的粒子)]。

下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是(　　)
　　　　　　 　　　　　　 　　　　　　
A.溶液中存在3個(gè)平衡
B.含P元素的粒子有H2PO4-、HPO42-和PO43-
C.隨c初始(H2PO4-)增大,溶液的pH明顯變小
D.用濃度大于1 mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,當(dāng)pH達(dá)到4.66時(shí),H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)iH2PO4
答案　D　
4.(2018江蘇單科,14,4分)H2C2O4為二元弱酸,Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2,Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5,設(shè)H2C2O4溶液中c(總)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)。室溫下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2C2O4溶液至終點(diǎn)。滴定過程得到的下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是(　　)
A.0.100 0 mol·L-1 H2C2O4溶液:c(H+)=0.100 0 mol·L-1+c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2O4)
B.c(Na+)=c(總)的溶液:c(Na+)>c(H2C2O4)>c(C2O42-)>c(H+)
C.pH=7的溶液:c(Na+)=0.100 0 mol·L-1+c(C2O42-)-c(H2C2O4)
D.c(Na+)=2c(總)的溶液:c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-)
答案　AD　
5.(2017江蘇單科,14,4分)常溫下,Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,下列說法正確的是　(　　)
A.濃度均為0.1 mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和:前者大于后者
B.用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點(diǎn),消耗NaOH溶液的體積相等
C.0.2 mol·L-1 HCOOH與0.1 mol·L-1 NaOH等體積混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)
D.0.2 mol·L-1 CH3COONa與0.1 mol·L-1鹽酸等體積混合后的溶液中(pHc(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)
答案　AD　
6.(2016江蘇單科,14,4分)H2C2O4為二元弱酸。20 ℃時(shí),配制一組c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100 mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是(　　)

A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O42-)> c(HC2O4-)
B.c(Na+)=0.100 mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O42-)
C.c(HC2O4-)=c(C2O42-)的溶液中:c(Na+)>0.100 mol·L-1+c(HC2O4-)
D.pH=7.0的溶液中:c(Na+)>2c(C2O42-)
答案　BD　
7.(2016四川理綜,7,6分)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中緩慢通入CO2,隨n(CO2)增大,先后發(fā)生三個(gè)不同的反應(yīng),當(dāng)0.01 molc(AlO2-)+c(OH-)
B
0.01
c(Na+)>c(AlO2-)>c(OH-)>c(CO32-)
C
0.015
c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)
D
0.03
c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)
答案　D　
考點(diǎn)二　沉淀溶解平衡及其應(yīng)用
8.(2019課標(biāo)Ⅱ,12,6分)絢麗多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(　　)

A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度
B.圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為:Ksp(m)=Ksp(n)c(SO32-)
C.向0.10 mol·L-1 Na2SO3溶液中通SO2:c(Na+)=2[c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)]
D.向0.10 mol·L-1 CH3COONa溶液中通HCl:c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-)
答案　D　
2.(2015四川理綜,6,6分)常溫下,將等體積、等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶體,過濾,所得濾液pHc(HCO3-)>c(CO32-)
答案　C　
3.(2015天津理綜,5,6分)室溫下,將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加入下列物質(zhì),有關(guān)結(jié)論正確的是(　　)

加入的物質(zhì)
　　　　　結(jié)論
A.
50 mL 1 mol·L-1 H2SO4
反應(yīng)結(jié)束后,c(Na+)=c(SO42-)
B.
0.05 mol CaO
溶液中c(OH-)c(HCO3-)增大
C.
50 mL H2O
由水電離出的c(H+)·c(OH-)不變
D.
0.1 mol NaHSO4固體
反應(yīng)完全后,溶液pH減小,c(Na+)不變

答案　B　
考點(diǎn)二　沉淀溶解平衡及其應(yīng)用
4.(2015浙江理綜,13,6分)某同學(xué)采用硫鐵礦焙燒取硫后的燒渣(主要成分為Fe2O3、SiO2、Al2O3,不考慮其他雜質(zhì))制備七水合硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O),設(shè)計(jì)了如下流程:

下列說法不正確的是(　　)
A.溶解燒渣選用足量硫酸,試劑X選用鐵粉
B.固體1中一定有SiO2,控制pH是為了使Al3+轉(zhuǎn)化為Al(OH)3進(jìn)入固體2
C.從溶液2得到FeSO4·7H2O產(chǎn)品的過程中,須控制條件防止其氧化和分解
D.若改變方案,在溶液1中直接加NaOH至過量,得到的沉淀用硫酸溶解,其溶液經(jīng)結(jié)晶分離也可得到FeSO4·7H2O
答案　D

綜合上述信息可知A、B項(xiàng)均正確;由于FeSO4·7H2O易被氧化和分解,所以從溶液2中獲得FeSO4·7H2O須控制條件,C正確;若在溶液1中直接加過量NaOH,得到Fe(OH)3沉淀,Fe(OH)3用硫酸溶解得到Fe2(SO4)3溶液,經(jīng)結(jié)晶分離得不到FeSO4·7H2O,D項(xiàng)不正確。
5.(2016課標(biāo)Ⅰ,27,15分)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3+(藍(lán)紫色)、Cr(OH)4-(綠色)、Cr2O72-(橙紅色)、CrO42-(黃色)等形式存在。Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體?；卮鹣铝袉栴}:
(1)Cr3+與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量,可觀察到的現(xiàn)象是??　 。?
(2)CrO42-和Cr2O72-在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始濃度為1.0 mol·L-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72-)隨c(H+)的變化如圖所示。

①用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。?
②由圖可知,溶液酸性增大,CrO42-的平衡轉(zhuǎn)化率　　　(填“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù),計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為　　　　　。?
③升高溫度,溶液中CrO42-的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則該反應(yīng)的ΔH　　　　　0(填“大于”“小于”或“等于”)。?
(3)在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑,以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+與CrO42-生成磚紅色沉淀,指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl-恰好沉淀完全(濃度等于1.0×10-5 mol·L-1)時(shí),溶液中c(Ag+)為　　　mol·L-1,此時(shí)溶液中c(CrO42-)等于　　　mol·L-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10-12和2.0×10-10)?
(4)+6價(jià)鉻的化合物毒性較大,常用NaHSO3將廢液中的Cr2O72-還原成Cr3+,該反應(yīng)的離子方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。?
答案　(1)藍(lán)紫色溶液變淺,同時(shí)有灰藍(lán)色沉淀生成,然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液
(2)①2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O?、谠龃蟆?.0×1014
③小于
(3)2.0×10-5　5.0×10-3
(4)Cr2O72-+3HSO3-+5H+ 2Cr3++3SO42-+4H2O
【三年模擬】
時(shí)間:45分鐘　分值:95分
一、選擇題(每題6分,共30分,每小題只有一個(gè)選項(xiàng)正確)
1.(2020屆河北衡水中學(xué)五調(diào),7)在pH為3的FeCl3溶液、pH為11的Na2CO3溶液和pH為3的鹽酸中由水電離出來的H+的濃度分別為c1、c2、c3,它們之間的關(guān)系是(　　)
A.c1c2>c3 D.無法判斷
答案　B　
2.(2020屆河北衡水中學(xué)五調(diào),30)下列有關(guān)說法不正確的是(　　)
A.已知I2可溶于KI形成KI3,向兩支盛有KI3溶液的試管中,分別滴加淀粉溶液和AgNO3溶液,前者溶液變藍(lán),后者有黃色沉淀,說明KI3溶液中存在平衡:I3- I2+I-
B.Cr(OH)3在溶液中存在沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s) Cr3+(aq)+3OH-(aq),常溫下,Cr(OH)3的溶度積Ksp=c(Cr3+)·c3(OH-)=10-32,要使c(Cr3+)降至10-5 mol/L,溶液的pH應(yīng)調(diào)至5
C.已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,將濃度為10×10-4 mol/L的AgNO3溶液滴入等體積濃度均為1.0×10-4 mol/L的KCl和K2CrO4的混合溶液中產(chǎn)生兩種不同沉淀,且Ag2CrO4沉淀先產(chǎn)生
D.25 ℃時(shí),溶液中水電離出的c(H+)和水電離出的c(OH-)的乘積不一定等于10-14
答案　C　
3.(2019湖北八校二聯(lián),12)常溫下,下列溶液中的微粒濃度關(guān)系不正確的是(　　)
A.pH=8.3的某酸式鹽NaHB的水溶液中:c(Na+)>c(HB-)>c(H2B)>c(B2-)
B.等物質(zhì)的量濃度的Na2S和NaHS溶液中:c(Na+)=2c(S2-)+c(HS-)
C.NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至恰好呈中性:c(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+)
D.0.1 mol/L NaH2PO4溶液中:c(Na+)=c(PO43-)+c(HPO42-)+c(H2PO4-)+c(H3PO4)
答案　B　
4.(2019河北邯鄲一模,11)硫酸鋇是一種比碳酸鋇更難溶的物質(zhì),常溫下-lgc(Ba2+)隨-lgc(CO32-)或-lgc(SO42-)的變化趨勢(shì)如圖,下列說法正確的是(　　)

A.趨勢(shì)線A表示硫酸鋇
B.常溫下,Ksp(BaCO3)=1×10-11
C.將碳酸鋇和硫酸鋇固體置于水中,此時(shí)溶液中的c(CO32-)c(SO42-)=10
D.在硫酸鋇懸濁液中,若要使0.1 mol的硫酸鋇完全轉(zhuǎn)化成碳酸鋇,則需要加入碳酸鈉的物質(zhì)的量至少為0.1 mol
答案　C　
5.(2019湖北部分重點(diǎn)中學(xué)起點(diǎn)考試,13)298 K時(shí),二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布分?jǐn)?shù)如圖所示。下列敘述正確的是(　　)

A.溶液pH由1升至2.6時(shí)主要發(fā)生的反應(yīng)是H3X++OH-H2X+H2O
B.H2X的第二步電離平衡常數(shù)Ka2(H2X)為10-4
C.NaHX溶液中:c(H+)HClO2
B.當(dāng)稀釋至pH均為3時(shí),溶液中c(ClO2-)>c(MnO4-)
C.在0≤pH≤5時(shí),HMnO4溶液滿足pH=lgVV0
D.常溫下,濃度均為0.1 mol·L-1的NaClO2和NaMnO4溶液的pH:NaMnO4>NaClO2
答案　C　
7.(2019河南鄭州一檢,15)向濃度均為0.010 mol/L的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010 mol/L的AgNO3溶液[已知Ksp(AgCl)=1.77×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.21×10-12,Ksp(AgBr)=5.35×10-13,Ag2CrO4為磚紅色]。下列敘述正確的是(　　)
A.原溶液中n(Na+)=0.040 mol
B.Na2CrO4 可用作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示劑
C.生成沉淀的先后順序是AgBr、Ag2CrO4、AgCl
D.出現(xiàn)Ag2CrO4沉淀時(shí),溶液中c(Cl-)∶c( Br-)=177∶535
答案　B　
8.(2019山東濟(jì)南三模改編)某溫度下,向10 mL 0.1 mol·L-1NaCl溶液和10 mL 0.1 mol·L-1 K2CrO4溶液中分別滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液。滴加過程中pM[-lgc(Cl-)或-lgc(CrO42-)]與所加AgNO3溶液體積之間的關(guān)系如圖所示。已知Ag2CrO4為紅棕色沉淀。下列說法錯(cuò)誤的是(　　)

A.該溫度下,Ksp(Ag2CrO4)=4×10-8
B.a1、b、c三點(diǎn)所示溶液中c(Ag+):a1>b>c
C.若將上述NaCl溶液濃度改為0.2 mol·L-1,則a1點(diǎn)會(huì)平移至a2點(diǎn)
D.用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaCl溶液時(shí),可用K2CrO4溶液作指示劑
答案　AB　
三、非選擇題(共47分)
9.(2020屆河北衡水中學(xué)二調(diào),9)(16分)PbI2(亮黃色粉末)是生產(chǎn)新型敏化太陽能電池的敏化劑——甲胺鉛碘的原料,合成PbI2的實(shí)驗(yàn)流程如圖1:

圖1
(1)將鉛塊制成鉛花的目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。?
(2)31.05 g鉛花用5.00 mol·L-1的硝酸溶解,至少需消耗5.00 mol·L-1硝酸　　　mL。?
(3)取一定質(zhì)量(CH3COO)2Pb·nH2O樣品在N2氣氛中加熱,測(cè)得樣品固體殘留率(固體樣品的剩余質(zhì)量固體樣品的起始質(zhì)量×100%)隨溫度的變化如圖2所示(已知:樣品在75 ℃時(shí)已完全失去結(jié)晶水)。

圖2
①(CH3COO)2Pb·nH2O中結(jié)晶水?dāng)?shù)目n=　　　(填整數(shù))。?
②100~200 ℃間分解產(chǎn)物為鉛的氧化物和一種有機(jī)物,則該有機(jī)物為　　　　　(寫分子式)。?
(4)稱取一定質(zhì)量的PbI2固體,用蒸餾水配制成室溫時(shí)的飽和溶液,準(zhǔn)確移取25.00 mL PbI2飽和溶液分次加入陽離子交換樹脂RH中,發(fā)生:2RH(s)+Pb2+(aq) R2Pb(s)+2H+(aq),用錐形瓶接收流出液,最后用蒸餾水淋洗樹脂至流出液呈中性,將洗滌液合并到錐形瓶中,加入2~3滴酚酞溶液,用0.002 500 mol·L-1NaOH溶液滴定,到滴定終點(diǎn)時(shí)用去氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL,則室溫時(shí)PbI2的Ksp為　　　　　　。?
(5)探究濃度對(duì)碘化鉛沉淀溶解平衡的影響。
該化學(xué)小組根據(jù)所提供試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn),來說明濃度對(duì)沉淀溶解平衡的影響。
試劑:NaI飽和溶液、NaCl飽和溶液、FeCl3飽和溶液、PbI2飽和溶液、PbI2懸濁液。
信息提示:Pb2+和Cl-能形成較穩(wěn)定的PbCl42-配離子。
請(qǐng)?zhí)顚懴卤淼目瞻滋?
實(shí)驗(yàn)內(nèi)容
實(shí)驗(yàn)方法
實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及原因分析
①碘離子濃度增大對(duì)平衡的影響
取PbI2飽和溶液少量于一支試管中,再滴入幾滴NaI飽和溶液
現(xiàn)象:出現(xiàn)黃色沉淀,溶液中c(I-)增大,使Qc大于PbI2的Ksp
②鉛離子濃度減小對(duì)平衡的影響
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　?
現(xiàn)象:　　　　　　原因:　　　　　　　　　　　?
③　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
在PbI2懸濁液中滴入幾滴FeCl3飽和溶液
現(xiàn)象:黃色渾濁消失
寫出反應(yīng)的離子方程式:
　　　　　　　　　　　?
答案　(1)增大與酸的接觸面積,加快反應(yīng)速率
(2)80
(3)①3?、贑4H6O3
(4)4.000×10-9
(5)
實(shí)驗(yàn)內(nèi)容
實(shí)驗(yàn)方法
實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及原因分析

取PbI2懸濁液少量于一支試管中,再加入少量NaCl飽和溶液
現(xiàn)象:黃色渾濁消失
原因:形成PbCl42-,導(dǎo)致溶液中c(Pb2+)減小,使Qc小于PbI2的Ksp
鉛離子和碘離子濃度都減小對(duì)平衡的影響

PbI2+2Fe3++4Cl- PbCl42-+2Fe2++I2
10.(2019湖北七市教研協(xié)作體聯(lián)考,27)(14分)鉛蓄電池的陰、陽極填充物又被稱為鉛膏(主要含PbO、PbO2、PbSO4),是廢舊鉛蓄電池需要回收的部分,通過回收鉛膏可制備聚氯乙烯塑料的熱穩(wěn)定劑三鹽基硫酸鉛(組成可表示為3PbO·PbSO4·H2O),其工藝流程如下:

已知:Ksp(PbSO4)=1.82×10-8,Ksp(PbCO3)=1.46×10-13。
請(qǐng)回答下列問題:
(1)加入Na2CO3溶液的目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;漿液中PbO2轉(zhuǎn)化為PbCO3的離子方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。?
(2)從濾液A中可提取出一種含結(jié)晶水的鈉鹽副產(chǎn)品,若測(cè)定該晶體中結(jié)晶水的含量,所需的儀器有:三腳架、托盤天平、瓷坩堝、干燥器、酒精燈,還需要的儀器有(填序號(hào))　　　　。?
A.坩堝鉗 B.泥三角 C.燒杯 D.蒸發(fā)皿
(3)物質(zhì)X是一種可以循環(huán)利用的物質(zhì),該物質(zhì)是　　　　,若其中殘留SO42-過多,循環(huán)利用時(shí)可能出現(xiàn)的問題是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。?
(4)用硝酸溶解PbO、PbCO3時(shí),浸出率與溫度、硝酸的濃度關(guān)系如圖所示。

濃度:c1　　　　c2(填“大于”“小于”或“等于”)。溫度高于T0 ℃ 時(shí),浸出率降低最有可能的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。?
(5)若鉛膏的質(zhì)量為78 g,假設(shè)漿液中PbO2 和PbSO4 全部轉(zhuǎn)化為PbCO3,且PbO 未發(fā)生反應(yīng);硝酸溶解PbO、PbCO3時(shí)共收集到5.6 L CO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),最后獲得90.9 g PbSO4,則鉛膏中PbO 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為　　　　%(假設(shè)流程中原料無損失,小數(shù)點(diǎn)后保留一位數(shù)字)。?
答案　(除標(biāo)注外每空2分)(1)將PbSO4轉(zhuǎn)化為更難溶的PbCO3,以便酸浸出,提高鉛的利用率　PbO2+SO32-+CO32-+H2O PbCO3+SO42-+2OH-
(2)AB
(3)HNO3(1分)　浸出時(shí)部分鉛離子與SO42-結(jié)合生成PbSO4,阻礙反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行(合理即可)
(4)小于(1分)　硝酸揮發(fā)和分解速率加快
(5)14.3
11.(2018安徽合肥二模,27)(17分)二氧化鈰(CeO2)是一種重要的稀土化合物。以氟碳鈰礦(主要含CeCO3F)為原料制備CeO2的一種工藝流程如下:

已知:ⅰ.Ce4+能與F-結(jié)合成[CeFx](4-x)+,也能與SO42-結(jié)合成[CeSO4]2+;
ⅱ.在硫酸體系中Ce4+能被萃取劑[(HA)2]萃取,而Ce3+不能;
ⅲ.常溫下,Ce2(CO3)3飽和溶液濃度為1.0×10-6 mol·L-1。
回答下列問題:
(1)“氧化焙燒”過程中可以加快反應(yīng)速率和提高原料利用率的方法是　　　　　　　　　、　　　　　　　(寫出2種即可)。?
(2)寫出“氧化焙燒”產(chǎn)物CeO2與稀H2SO4反應(yīng)的離子方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　。?
(3)“萃取”時(shí)存在反應(yīng):Ce4++n(HA)2 Ce(H2n-4A2n)+4H+。D表示Ce4+分別在有機(jī)層中與水層中存在形式的濃度之比(D=c[Ce(H2n-4A2n)]c{[CeSO4]2+})。保持其他條件不變,在起始料液中加入不同量的Na2SO4以改變水層中的c(SO42-),D隨起始料液中c(SO42-)增大而減小的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。?
(4)浸渣經(jīng)處理可得Ce(BF4)3,加入KCl溶液發(fā)生如下反應(yīng):Ce(BF4)3(s)+3K+(aq) 3KBF4(s)+Ce3+(aq)。若一定溫度時(shí),Ce(BF4)3、KBF4的Ksp分別為a、b,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=　　　　(用a、b表示)。?
(5)“反萃取”中加H2O2發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為　　　　　　　　　　　　　　。在“反萃取”后所得水層中加入1.0 mol·L-1的NH4HCO3溶液,產(chǎn)生Ce2(CO3)3沉淀,當(dāng)Ce3+沉淀完全時(shí)[c(Ce3+)=1×10-5 mol·L-1],溶液中c(CO32-)約為　　　　　　　。?
(6)CeO2是汽車尾氣凈化催化劑的關(guān)鍵成分,它能在還原氣氛中供氧,在氧化氣氛中耗氧。在尾氣消除過程中發(fā)生著CeO2 CeO2(1-x)+xO2↑(0≤x≤0.25)的循環(huán)。寫出CeO2消除CO尾氣的化學(xué)方程式:　　　　　　　　　　　。?
答案　(1)將礦石粉碎成細(xì)顆粒(2分)　通入大量空氣(2分)
(2)CeO2+4H++SO42- [CeSO4]2++2H2O(2分)
(3)隨著c(SO42-)增大,水層中Ce4+與SO42-結(jié)合成[CeSO4]2+,導(dǎo)致萃取平衡向生成[CeSO4]2+的方向移動(dòng),D減小(3分)
(4)ab3(2分)
(5)2Ce4++H2O2 2Ce3++O2↑+2H+(2分)
1.0×10-6 mol·L-1(2分)
(6)2xCO+CeO2 CeO2(1-x)+2xCO2(2分)


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