[考試說明] 1.了解晶體的類型,了解不同類型晶體中組成微粒、微粒間作用力的區(qū)別。2.了解晶格能的概念,了解晶格能對離子晶體性質(zhì)的影響。3.了解分子晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系。4.了解原子晶體的特征,能描述金剛石、二氧化硅等原子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系。5.理解金屬鍵的含義,能用金屬鍵理論解釋金屬的一些物理性質(zhì)。了解金屬晶體常見的堆積方式。6.了解晶胞的概念,能根據(jù)晶胞確定晶體的組成并進(jìn)行相關(guān)的計算。
[命題規(guī)律] 本節(jié)是選修3的重要組成部分,在高考中占有極其重要的地位。高考主要考查晶體類型的判斷;晶體熔、沸點高低的比較;晶胞組成的計算;有關(guān)晶體密度的計算,而晶體密度的計算具有一定難度。
考點1 晶體和晶胞
知識梳理
1.晶體與非晶體

2.獲得晶體的三條途徑
(1)熔融態(tài)物質(zhì)凝固。
(2)氣態(tài)物質(zhì)冷卻不經(jīng)液態(tài)直接凝固(凝華)。
(3)溶質(zhì)從溶液中析出。
3.晶胞
(1)概念
描述晶體結(jié)構(gòu)的基本單元。
(2)晶體中晶胞的排列——無隙并置
①無隙
相鄰晶胞之間沒有任何間隙。
②并置
所有晶胞平行排列、取向相同。
③形狀
一般而言晶胞都是平行六面體。

(1)具有規(guī)則幾何外形的固體不一定是晶體,如玻璃。
(2)晶體與非晶體的本質(zhì)區(qū)別:是否有自范性。
(3)晶胞是從晶體中“截取”出來具有代表性的“平行六面體”,但不一定是最小的“平行六面體”。

判斷正誤,正確的畫“√”,錯誤的畫“×”,錯誤的指明錯因。
(1)具有規(guī)則幾何外形的固體一定是晶體。(×)
錯因:非晶體也可能具有規(guī)則的外形,如玻璃有規(guī)則的幾何外形,所以具有規(guī)則外形的固體不一定是晶體。
(2)晶體內(nèi)部的微粒按一定規(guī)律周期性地排列。(√)
錯因:__________________________________________________________
(3)區(qū)分晶體和非晶體最可靠的方法是測定其有無固定熔、沸點。(×)
錯因:區(qū)分晶體與非晶體最可靠的方法是對固體進(jìn)行X-射線衍射實驗。
(4)通過X-射線衍射實驗的方法可以區(qū)分晶體和非晶體。(√)
錯因:__________________________________________________________
(5)立方晶胞中,頂點上的原子被4個晶胞共用。(×)
錯因:立方晶胞中,頂點上的原子被8個晶胞共用。
(6)缺角的NaCl晶體在飽和NaCl溶液中會慢慢變?yōu)橥昝赖木w。(√)
錯因:__________________________________________________________
                    
題組訓(xùn)練
題組一 晶體與非晶體的區(qū)別
1.如圖是物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)示意圖,請認(rèn)真觀察兩圖,判斷下列說法正確的是(  )

A.兩種物質(zhì)在一定條件下都會自動形成有規(guī)則幾何外形的晶體
B.Ⅰ形成的固體物理性質(zhì)有各向異性
C.Ⅱ形成的固體一定有固定的熔點
D.二者的X-射線衍射圖譜是相同的
答案 B
解析 由微觀結(jié)構(gòu)示意圖可知Ⅰ為晶體,Ⅱ為非晶體,晶體具有規(guī)則的幾何外形,具有各向異性和固定的熔點,用X-射線衍射實驗測定時,晶體內(nèi)部的微粒在空間呈現(xiàn)有規(guī)則的重復(fù)排列,非晶體則沒有這些性質(zhì)。
2.如圖是a、b兩種不同物質(zhì)的熔化曲線,下列說法中正確的是(  )

①a是晶體?、赼是非晶體?、踒是晶體?、躡是非晶體
A.①④ B.②④ C.①③ D.②③
答案 A
解析 晶體有固定的熔點,由圖a來分析,中間有一段溫度不變但一直在吸收能量,這段就代表a晶體在熔化;由b曲線可知,溫度一直在升高,所以找不出固定的熔點,b為非晶體。
題組二 晶胞中微粒個數(shù)的計算

3.某物質(zhì)的晶體中含有A、B、C三種元素,其排列方式如圖所示(其中前后兩面面心中的B元素的原子未能畫出)。則晶體中A、B、C的原子個數(shù)比為(  )
A.1∶3∶1 B.2∶3∶1
C.2∶2∶1 D.1∶3∶3
答案 A
解析 利用均攤法計算。據(jù)圖知,該正方體中A原子個數(shù)=8×=1,B原子個數(shù)=6×=3,C原子個數(shù)=1,所以晶體中A、B、C的原子個數(shù)比為1∶3∶1。
4.(1)Ti的氧化物和CaO相互作用形成鈦酸鹽,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶胞中Ca2+的配位數(shù)是________。

(2)M原子的外圍電子排布式為3s23p5,與銅形成化合物的晶胞如圖所示(黑點代表銅原子),該晶體的化學(xué)式為________。

答案 (1)12 (2)CuCl
解析 (1)根據(jù)晶胞圖可知,距離Ca2+最近且距離相等的O2-有12個,故Ca2+的配位數(shù)為12。
(2)根據(jù)M的外圍電子排布式為3s23p5,確定M為Cl元素,該晶胞中Cl原子數(shù)目=8×+6×=4,Cu原子數(shù)目=4,故化學(xué)式為CuCl。

晶胞中粒子數(shù)目的計算方法——均攤法
(1)晶胞任意位置上的一個粒子如果是被n個晶胞所共有,那么,每個晶胞對這個粒子分得的份額就是。
(2)方法
①長方體(包括立方體)晶胞中不同位置的粒子數(shù)的計算

②非長方體晶胞中粒子視具體情況而定,如石墨晶胞每一層內(nèi)碳原子排成六邊形,其頂點(1個碳原子)被三個六邊形共有,每個六邊形占。


考點2 四類晶體的組成和性質(zhì)
知識梳理
1.四種類型晶體的比較






2.離子晶體的晶格能
(1)定義:氣態(tài)離子形成1摩爾離子晶體釋放的能量,通常取正值,單位:kJ·mol-1。
(2)影響因素
①離子所帶電荷數(shù):離子所帶電荷數(shù)越多,晶格能越大。
②離子的半徑:離子的半徑越小,晶格能越大。
(3)與離子晶體性質(zhì)的關(guān)系
晶格能越大,形成的離子晶體越穩(wěn)定,且熔點越高,硬度越大。

(1)原子晶體一定含有共價鍵,而分子晶體可能不含共價鍵。
(2)含陰離子的晶體中一定含有陽離子,但含陽離子的晶體中不一定含陰離子,如金屬晶體。
(3)原子晶體的熔點不一定比離子晶體高,如石英的熔點為1710 ℃,MgO的熔點為2852 ℃。
(4)金屬晶體的熔點不一定比分子晶體的熔點高,如Na的熔點為97 ℃,尿素的熔點為132.7 ℃。
(5)由原子形成的晶體不一定是原子晶體,如由稀有氣體形成的晶體是分子晶體。
(6)依據(jù)導(dǎo)電性判斷晶體類型
①離子晶體溶于水及熔融狀態(tài)時能導(dǎo)電。
②原子晶體一般為非導(dǎo)體。
③分子晶體為非導(dǎo)體,而某些分子晶體(主要是酸和強(qiáng)極性非金屬氫化物)溶于水,使分子內(nèi)的化學(xué)鍵斷裂形成自由移動的離子,也能導(dǎo)電。
④金屬晶體是電的良導(dǎo)體。

判斷正誤,正確的畫“√”,錯誤的畫“×”,錯誤的指明錯因。
(1)由金屬元素和非金屬元素組成的晶體一定是離子晶體。(×)
錯因:由金屬與非金屬元素組成的晶體不一定是離子晶體,如AlCl3屬于分子晶體。
(2)在晶體中只要有陰離子就一定有陽離子。(√)
錯因:__________________________________________________________
(3)在晶體中只要有陽離子就一定有陰離子。(×)
錯因:金屬晶體由自由電子與陽離子構(gòu)成,則在晶體中有陽離子,不一定有陰離子。
(4)原子晶體的熔點一定比金屬晶體的高。(×)
錯因:原子晶體的熔點可能比金屬晶體的低,如鎢的熔點比硅的熔點高。
(5)分子晶體的熔點一定比金屬晶體的低。(×)
錯因:金屬晶體的熔點不一定比分子晶體的高,如金屬汞在常溫下為液體,硫為固體。
(6)碳有三種同素異形體:金剛石、石墨和C60,其熔點由高到低的順序為:C60>金剛石>石墨。(×)
錯因:石墨的熔點比金剛石高,C60為分子晶體,熔點最低,故熔點由高到低的順序為:石墨>金剛石>C60。
                    
題組訓(xùn)練
題組一 晶體類型的判斷
1.NF3可由NH3和F2在Cu催化劑存在下反應(yīng)直接得到:4NH3+3F2NF3+3NH4F。上述化學(xué)方程式中的5種物質(zhì)沒有涉及的晶體類型為(  )
A.離子晶體 B.分子晶體
C.原子晶體 D.金屬晶體
答案 C
解析 NH3、F2、NF3屬于分子晶體,Cu屬于金屬晶體,NH4F屬于離子晶體。
2.現(xiàn)有幾組物質(zhì)的熔點(℃)數(shù)據(jù):

A組
B組
C組
D組
金剛石:3550
Li:181
HF:-83
NaCl
硅晶體:1410
Na:98
HCl:-115
KCl
硼晶體:2300
K:64
HBr:-89
RbCl
二氧化硅:1723
Rb:39
HI:-51
MgO:2800 ℃

據(jù)此回答下列問題:
(1)由表格可知,A組熔點普遍偏高,據(jù)此回答:
①A組屬于________晶體,其熔化時克服的粒子間的作用力是________。
②二氧化硅的熔點高于硅,是由于__________________________________。
③硼晶體的硬度與硅晶體相對比:________。
(2)B組晶體中存在的作用力是________,其共同的物理性質(zhì)是________(填序號),可以用________理論解釋。
①有金屬光澤?、趯?dǎo)電性 ③導(dǎo)熱性?、苎诱剐?br /> (3)C組中HF熔點反常是由于____________________。
(4)D組晶體可能具有的性質(zhì)是________(填序號)。
①硬度小?、谒芤耗軐?dǎo)電 ③固體能導(dǎo)電?、苋廴跔顟B(tài)能導(dǎo)電
(5)D組晶體中NaCl、KCl、RbCl的熔點由高到低的順序為________________,MgO晶體的熔點高于三者,其原因解釋為______________________________
___________________________________________________________________。
答案 (1)①原子 共價鍵?、贠的原子半徑小于Si的原子半徑,Si—O的鍵長小于Si—Si的鍵長,Si—O的鍵能大于Si—Si的鍵能?、叟鹁w大于硅晶體
(2)金屬鍵 ①②③④ 電子氣
(3)HF分子間能形成氫鍵 (4)②④
(5)NaCl>KCl>RbCl MgO晶體為離子晶體,離子晶體中離子所帶電荷數(shù)越多,半徑越小,晶格能越大,熔點越高
解析 (1)A組由非金屬元素組成,熔點很高,屬于原子晶體,熔化時需破壞共價鍵。由共價鍵形成的原子晶體中,原子半徑小的鍵長短,鍵能大,晶體的熔點高,硬度大。
(2)B組都是金屬,存在金屬鍵,具有金屬晶體的性質(zhì),可以用電子氣理論解釋相關(guān)物理性質(zhì)。
(3)C組鹵化氫晶體屬于分子晶體,HF熔點高是由于分子之間形成了氫鍵。
(4)D組是離子化合物,熔點高,具有離子晶體的性質(zhì)。
(5)晶格能與離子電荷數(shù)和離子半徑有關(guān),電荷數(shù)越多,半徑越小,晶格能越大,晶體熔點越高。
題組二 晶體熔點的比較
3.下面的排序不正確的是(  )
A.熔點由高到低:Na>Mg>Al
B.硬度由大到小:金剛石>碳化硅>晶體硅
C.晶體熔點由低到高:CF4NaI
答案 A
解析 A項,金屬晶體中金屬離子的電荷越多、半徑越小,其熔點越高,則熔點由高到低為Al>Mg>Na,錯誤;B項,鍵長越短,共價鍵越強(qiáng),硬度越大,鍵長C—C晶體硅,正確;C項,組成和結(jié)構(gòu)相似的分子,相對分子質(zhì)量越大,范德華力越大,晶體的熔點越高,則晶體熔點由低到高順序為CF4NaI,正確。
4.下列各組物質(zhì)中,按熔點由高到低的順序排列正確的是(  )
①Hg>I2>O2?、赟iO2>KCl>CO?、跼b>K>Na?、蹵l>Mg>Na?、萁饎偸?晶體硅>二氧化硅>碳化硅?、轈I4>CBr4>CCl4>CF4>CH4?、呱F>純鐵>鈉>冰?、郖Cl>NaCl>BaO>CaO
A.①②④ B.②④⑥ C.②⑥⑦ D.④⑥⑦
答案 B
解析?、俪叵拢琀g為液態(tài),I2為固態(tài),O2為氣態(tài),故熔點:I2>Hg>O2,錯誤;②SiO2為原子晶體,KCl為離子晶體,CO為分子晶體,故熔點:SiO2>KCl>CO,正確;③金屬鍵強(qiáng)度:Na>K>Rb,故熔點:Na>K>Rb,錯誤;④金屬鍵強(qiáng)度:Al>Mg>Na,故熔點:Al>Mg>Na,正確;⑤共價鍵強(qiáng)度:C—C>Si—O>Si—C>Si—Si,故熔點:金剛石>二氧化硅>碳化硅>晶體硅,錯誤;⑥CI4、CBr4、CCl4、CF4、CH4均屬于分子晶體,相對分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,熔點越高,正確;⑦合金的熔點低于其成分金屬,故熔點生鐵Cl->K+>Ca2+>O2->Na+,故熔點CaO>BaO>NaCl>KCl,錯誤。

同種晶體熔點高低的比較
(1)原子晶體
→→→
如熔點:金剛石>碳化硅>硅。
(2)離子晶體
①一般地說,離子所帶的電荷數(shù)越多(主要因素),離子半徑越小,熔點就越高,如熔點:Al2O3>NaCl>CsCl。
②晶格能越大,離子晶體熔點越高。
(3)分子晶體
①具有氫鍵的分子晶體熔點反常地高。如熔點: H2O>H2Te>H2Se> H2S。
組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對分子質(zhì)量越大,熔點越高,如熔點:SnH4>GeH4>SiH4>CH4。
②組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)(相對分子質(zhì)量接近),分子的極性越大,其熔點越高,如熔點:CO>N2。
③對于有機(jī)物的同分異構(gòu)體,支鏈越多,熔點越低。如熔點:CH2CH2CH3CH2CH3>

(4)金屬晶體
金屬原子半徑越小,價電子數(shù)越多,其金屬鍵越強(qiáng),金屬熔點越高,如熔點:Na

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