一元弱堿BOH的電離常數(shù):根據(jù)BOHBOH,可表示為Kb。(2)特點(diǎn)電離常數(shù)只與溫度有關(guān),與電解質(zhì)的濃度、酸堿性無(wú)關(guān),由于電離過(guò)程是熱的,故溫度升高,K增大。多元弱酸是分步電離的,各級(jí)電離常數(shù)的大小關(guān)系是K1?K2……,所以其酸性主要決定于第步電離。(3)意義相同條件下,K值越大,表示該弱電解質(zhì)越易電離,所對(duì)應(yīng)的酸性或堿性相對(duì)越強(qiáng)。(4)影響因素4電離度(1)概念:一定條件下,當(dāng)弱電解質(zhì)在溶液中達(dá)到電離平衡時(shí),溶液中已經(jīng)電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原來(lái)弱電解質(zhì)總分子數(shù)的百分?jǐn)?shù)。(2)表達(dá)式:α×100%。(3)意義:衡量弱電解質(zhì)的電離程度,在相同條件下(濃度、溫度相同),不同弱電解質(zhì)的電離度越大,弱電解質(zhì)的電離程度越大。1判斷正誤,正確的畫,錯(cuò)誤的畫“×”,并指明錯(cuò)因。(1)稀釋氨水時(shí),電離平衡正向移動(dòng),c(NH3·H2O)減小,c(NH)增大。(×)錯(cuò)因:稀釋氨水時(shí),c(NH3·H2O)、c(NH)均減小。(2)0.1 mol·L1一元堿BOHpH10,可知溶液存在BOH===BOH(×)錯(cuò)因:0.1 mol·L1BOH pH10,說(shuō)明其c(OH)104 mol·L1,僅極少部分電離,其電離方程式用。(3)0.1 mol·L1CH3COOH0.01 mol·L1CH3COOH中,c(H)之比為101。(×)錯(cuò)因:加水稀釋,電離程度增大,所以0.1_mol·L1CH3COOH0.01_mol·L1CH3COOHc(H)之比小于101。(4)H2CO3的電離常數(shù)表達(dá)式:Ka(×)錯(cuò)因:H2CO3為二元弱酸,分步電離,其中Ka1,Ka2(5)弱電解質(zhì)的電離平衡右移,電離平衡常數(shù)一定增大。(×)錯(cuò)因:K僅與溫度有關(guān)。(6)電離常數(shù)大的酸溶液中的c(H)一定比電離常數(shù)小的酸溶液中的c(H)大。(×)錯(cuò)因:酸溶液中的c(H)除與K值大小有關(guān)外,還與酸的濃度有關(guān)。2教材改編題(據(jù)人教選修四P44 T4)已知25 下,醋酸溶液中存在下述關(guān)系:1.69×105其中的數(shù)值是該溫度下醋酸的電離平衡常數(shù)。試回答下述問(wèn)題:(1)向上述溶液中加入一定量的NaOH溶液,上述數(shù)值將________(增大”“減小不變)。(2)若醋酸的起始濃度為0.0010 mol/L,平衡時(shí)氫離子濃度c(H)____________[提示:醋酸的電離常數(shù)很小,平衡時(shí)的c(CH3COOH)可近似視為仍等于0.0010 mol/L]答案 (1)不變 (2)1.3×104 mol/L    考點(diǎn) 弱電解質(zhì)的電離平衡及影響因素[典例1] (2018·重慶調(diào)研)稀氨水中存在著下列平衡:NH3·H2ONHOH,若要使平衡向左移動(dòng),同時(shí)使c(OH)增大,應(yīng)加入的物質(zhì)或采取的措施是(  )NH4Cl固體 硫酸 NaOH固體 水 加熱 加入少量MgSO4固體A①②③⑤   B③⑥C   D③⑤解析 若在氨水中加入NH4Cl固體,c(NH)增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),c(OH)減小,不合題意;硫酸中的HOH反應(yīng),使c(OH)減小,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),不合題意;當(dāng)在氨水中加入NaOH固體后,c(OH)增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),符合題意;若在氨水中加入水,稀釋溶液,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),但c(OH)減小;不合題意;電離屬吸熱過(guò)程,加熱平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),c(OH)增大,不合題意;加入少量MgSO4固體發(fā)生反應(yīng)Mg22OH===Mg(OH)2,溶液中c(OH)減小,不合題意。答案 C
名師精講影響弱電解質(zhì)電離平衡的因素(1)內(nèi)因:弱電解質(zhì)本身的性質(zhì),是決定因素。(2)外界條件對(duì)弱電解質(zhì)電離平衡的影響0.1 mol·L1CH3COOH溶液為例:CH3COOHCH3COOH ΔH01.下列關(guān)于電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是(  )A0.1 L 0.5 mol·L1 CH3COOH溶液中含有的H數(shù)為0.05NAB.室溫下,稀釋0.1 mol·L1CH3COOH溶液,溶液的導(dǎo)電能力增強(qiáng)C.向0.1 mol·L1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中減小DCH3COOH溶液加水稀釋后,溶液中的值減小答案 D解析 A項(xiàng),CH3COOH為弱電解質(zhì),在水溶液中部分電離,0.1 L 0.5 mol·L1CH3COOH溶液中含有的H數(shù)小于0.05NA,錯(cuò)誤;B項(xiàng),CH3COOH溶液中存在平衡,CH3COOHCH3COOH,加水稀釋,平衡右移,產(chǎn)生的離子數(shù)增加,但溶液的體積增大,c(CH3COO)、c(H)減小,導(dǎo)電能力減弱,錯(cuò)誤;C項(xiàng),加水稀釋時(shí),平衡CH3COOHCH3COOH右移,n(H)增大,n(CH3COOH)減小,,故比值變大,錯(cuò)誤;D項(xiàng),稀釋時(shí),n(CH3COO)增大,n(CH3COOH)減小,故的值減小,正確。2.一定溫度下,冰醋酸加水稀釋過(guò)程中,溶液的導(dǎo)電能力如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(  )A.在O點(diǎn)時(shí),醋酸不導(dǎo)電Ba、b、c三點(diǎn),a點(diǎn)時(shí)醋酸溶液中H濃度最小Cb點(diǎn)時(shí),醋酸電離程度最大D.可通過(guò)微熱的方法使c點(diǎn)溶液中c(CH3COO)增大答案 C解析 A項(xiàng),在O點(diǎn)時(shí)沒(méi)有水,醋酸沒(méi)有電離,不導(dǎo)電,正確;B項(xiàng),導(dǎo)電能力為b>c>aa、bc三點(diǎn),a點(diǎn)時(shí)醋酸溶液中H濃度最小,正確;C項(xiàng),加水促進(jìn)醋酸電離,b點(diǎn)時(shí)醋酸電離程度不是最大,錯(cuò)誤;D項(xiàng),加熱向電離方向移動(dòng),正確。考點(diǎn) 強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較[典例2] (2018·長(zhǎng)沙市長(zhǎng)郡中學(xué)月考)pH2的兩種一元酸xy,體積均為100 mL,稀釋過(guò)程中pH與溶液體積的關(guān)系如下圖所示。分別滴加NaOH溶液(c0.1 mol·L1)pH7,消耗NaOH溶液的體積為Vx、Vy,則(  )Ax為弱酸,Vx<Vy   Bx為強(qiáng)酸,Vx>VyCy為弱酸,Vx<Vy   Dy為強(qiáng)酸,Vx>Vy解析 由圖知:將一元酸xy分別稀釋10倍,pH的變化量ΔpHx1ΔpHy<1,所以x為強(qiáng)酸,y為弱酸。pH2時(shí)弱酸y的濃度大,滴加NaOH溶液至pH7時(shí)消耗NaOH溶液的體積yx大。答案 C名師精講1判斷強(qiáng)、弱電解質(zhì)的方法(1)電解質(zhì)是否完全電離在溶液中強(qiáng)電解質(zhì)完全電離,弱電解質(zhì)部分電離。據(jù)此可以判斷HA是強(qiáng)酸還是弱酸,如:若測(cè)得0.1 mol/LHA溶液的pH1,則HA為強(qiáng)酸;若pH>1,則HA為弱酸。(2)是否存在電離平衡強(qiáng)電解質(zhì)不存在電離平衡,弱電解質(zhì)存在電離平衡,在一定條件下電離平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng)。一定pHHA溶液稀釋前后pH的變化:pH3HA溶液稀釋100倍后,再測(cè)其pH,若pH5,則為強(qiáng)酸,若pH5,則為弱酸。升高溫度后pH的變化:若升高溫度,溶液的pH明顯減小,則是弱酸。因?yàn)槿跛岽嬖陔婋x平衡,升高溫度時(shí),電離程度增大,c(H)增大。而強(qiáng)酸不存在電離平衡,升高溫度時(shí),只有水的電離程度增大,pH變化幅度小。  2常溫下,一元強(qiáng)酸()和一元弱酸()稀釋時(shí)的pH變化圖像3.一元強(qiáng)酸與一元弱酸的比較3.下列事實(shí)一定能證明HNO2是弱電解質(zhì)的是(  )常溫下NaNO2溶液pH大于7 HNO2溶液做導(dǎo)電實(shí)驗(yàn),燈泡很暗 HNO2NaCl不能發(fā)生反應(yīng)常溫下0.1 mol·L1HNO2溶液的pH2.1 NaNO2H3PO4反應(yīng),生成HNO2 常溫下將pH1HNO2溶液稀釋至原體積的100倍,溶液pH約為2.8A①④⑥   B①②③④C①④⑤⑥   D①②③④⑤⑥答案 C解析 常溫下NaNO2溶液pH大于7,說(shuō)明亞硝酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽,則HNO2是弱電解質(zhì),故正確;溶液的導(dǎo)電性與離子濃度及離子所帶電荷數(shù)有關(guān),用HNO2溶液做導(dǎo)電實(shí)驗(yàn),燈泡很暗,不能證明HNO2為弱電解質(zhì),故錯(cuò)誤;HNO2NaCl不能發(fā)生反應(yīng),只能說(shuō)明不符合復(fù)分解反應(yīng)發(fā)生的條件,但不能說(shuō)明HNO2是弱電解質(zhì),故錯(cuò)誤;常溫下0.1 mol·L1HNO2溶液的pH2.1,說(shuō)明HNO2不完全電離,即說(shuō)明HNO2為弱電解質(zhì),故正確;較強(qiáng)酸可以制取較弱酸,NaNO2H3PO4反應(yīng),生成HNO2,說(shuō)明HNO2的酸性弱于H3PO4,則HNO2為弱電解質(zhì),故正確;常溫下將pH1HNO2溶液稀釋至原體積的100倍,溶液pH約為2.8,說(shuō)明HNO2是弱電解質(zhì),故正確。4.在一定溫度下,有a.鹽酸、b.硫酸、c.醋酸三種酸:(1)當(dāng)三種酸物質(zhì)的量濃度相同時(shí),c(H)由大到小的順序是________(用字母表示,下同)。(2)等體積、等物質(zhì)的量濃度的三種酸,中和NaOH的能力由大到小的順序是________。(3)若三者c(H)相同時(shí),物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是________。(4)當(dāng)三者c(H)相同且體積也相同時(shí),分別放入足量的鋅,相同狀況下產(chǎn)生氣體的體積由大到小的順序是________。答案 (1)bac (2)bac(3)cab(ca2b) (4)c>ab解析 HCl===HClH2SO4===2HSO;CH3COOHHCH3COO(2)同體積、同物質(zhì)的量濃度的三種酸,因隨著NaOH溶液的加入,CH3COOH電離平衡右移,提供的H和鹽酸相同,中和NaOH的能力鹽酸和醋酸相同,而H2SO4提供的H是它們的2倍,故b>ac。(3)c(H)相同時(shí),醋酸溶液濃度最大,因醋酸為弱酸,電離程度小,H2SO4濃度為鹽酸的一半,故c>a>b(c>a2b)(4)當(dāng)三者c(H)相同且體積也相同時(shí),因HCl、H2SO4為強(qiáng)電解質(zhì),在溶液中完全電離,所以H總的物質(zhì)的量相同,故產(chǎn)生H2的體積相同。CH3COOH為弱電解質(zhì),最終能提供的H最多,生成的H2最多,故c>ab。考點(diǎn) 電離平衡常數(shù)及其應(yīng)用[典例3] 已知25 時(shí)弱電解質(zhì)電離平衡常數(shù):Ka(CH3COOH)1.8×105,Ka(HSCN)0.13。(1)20 mL 0.10 mol·L1 CH3COOH溶液和20 mL 0.10 mol·L1HSCN溶液分別與0.10 mol·L1NaHCO3溶液反應(yīng),實(shí)驗(yàn)測(cè)得產(chǎn)生CO2氣體體積V與時(shí)間t的關(guān)系如圖。反應(yīng)開(kāi)始時(shí),兩種溶液產(chǎn)生CO2的速率明顯不同的原因是_________________________________________________________反應(yīng)結(jié)束后所得溶液中c(SCN)______c(CH3COO)(“>”“<”)(2)2.0×103 mol·L1的氫氟酸中,調(diào)節(jié)溶液pH(忽略調(diào)節(jié)時(shí)體積變化),測(cè)得平衡體系中c(F)、c(HF)與溶液pH的關(guān)系如下圖。25 時(shí),HF電離平衡常數(shù)為:Ka(HF)________解析 (1)反應(yīng)結(jié)束后,溶質(zhì)為CH3COONaNaSCN,因CH3COOH酸性弱于HSCN,故CH3COONa水解程度大,c(CH3COO)<c(SCN)。(2)由電離平衡表達(dá)式可得Ka(HF)4×104答案 (1)Ka(HSCN)>Ka(CH3COOH),溶液中c(H)HSCN>CH3COOH,c(H)大反應(yīng)速率快 >(2)4×104名師精講1電離平衡常數(shù)的應(yīng)用(1)判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱,電離平衡常數(shù)越大,酸性(或堿性)越強(qiáng)。(2)判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱,電離平衡常數(shù)越大,對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越小,堿性(或酸性)越弱。(3)判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生,一般符合強(qiáng)酸制弱酸規(guī)律。(4)判斷微粒濃度比值的變化弱電解質(zhì)加水稀釋時(shí),能促進(jìn)弱電解質(zhì)的電離,溶液中離子和分子的濃度會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變化,但電離平衡常數(shù)不變,題中經(jīng)常利用電離平衡常數(shù)來(lái)判斷溶液中微粒濃度比值的變化情況。如:0.1 mol/L CH3COOH溶液加水稀釋,,酸溶液加水稀釋,c(H)減小,K值不變,則增大。2電離常數(shù)計(jì)算的兩種類型(以弱酸HX為例)(1)已知c(HX)c(H),求電離常數(shù)(水的電離忽略不計(jì))     HX     H?。?/span>Xc(HX)           0       0c(HX)c(H) c(H) c(H)則:Ka。 由于弱酸只有極少一部分電離,c(H)的數(shù)值很小,可作近似處理:c(HX)c(H)c(HX),則Ka(2)已知c(HX)和電離常數(shù),求c(H)根據(jù)上面的推導(dǎo)有Ka則:c(H)。5(2018·長(zhǎng)沙質(zhì)檢)已知下面三個(gè)數(shù)據(jù):7.2×1044.6×104、4.9×1010分別是下列有關(guān)的三種酸的電離常數(shù)(25 ),若已知下列反應(yīng)可以發(fā)生:NaCNHNO2===HCNNaNO2 NaCNHF===HCNNaF NaNO2HF===HNO2NaF。由此可判斷下列敘述中不正確的是(  )AK(HF)7.2×104BK(HNO2)4.9×1010C.根據(jù)兩個(gè)反應(yīng)即可得出一元弱酸的強(qiáng)弱順序?yàn)?/span>HF>HNO2>HCNDK(HCN)<K(HNO2)<K(HF)答案 B解析 相同溫度下,酸的電離常數(shù)越大,該酸的酸性越強(qiáng),結(jié)合強(qiáng)酸制取弱酸分析可知,亞硝酸的酸性大于氫氰酸而小于氫氟酸,所以亞硝酸的電離平衡常數(shù)為4.6×104,故B錯(cuò)誤。6.碳?xì)浠衔锿耆紵?/span>CO2H2O。常溫常壓下,空氣中的CO2溶于水,達(dá)到平衡時(shí),溶液的pH5.60c(H2CO3)1.5×105 mol·L1。若忽略水的電離及H2CO3的第二級(jí)電離,則H2CO3HCOH的電離常數(shù)K1________(已知:105.602.5×106)答案 4.2×107解析 H2CO3HHCOK14.2×107。7.常溫下,將0.1 mol·L1CH3COOH溶液加水稀釋,請(qǐng)?zhí)顚懴铝斜磉_(dá)式中的數(shù)據(jù)變化情況(變大”“變小不變)。(1)________;(2)________;(3)________;(4)________答案 (1)變小 (2)不變 (3)變大 (4)不變解析 (1)式變?yōu)?/span>。(2)此式為Ka。(3)式變?yōu)?/span>Ka/c(H)。(4)式變?yōu)?/span>。    

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