【考綱要求】
了解共價(jià)鍵的形成、極性、類(lèi)型(σ鍵和π鍵)，了解配位鍵的含義?！?能用鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角等說(shuō)明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì)?！?了解雜化軌道理論及簡(jiǎn)單的雜化軌道類(lèi)型(sp、sp2、sp3)。　 能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論或者雜化軌道理論推測(cè)簡(jiǎn)單分子或離子的空間結(jié)構(gòu)?！?了解范德華力的含義及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響?！?了解氫鍵的含義，能列舉存在氫鍵的物質(zhì)，并能解釋氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。
考點(diǎn)一　共價(jià)鍵[學(xué)生用書(shū)P176]

1．本質(zhì)和特征
共價(jià)鍵的本質(zhì)是在原子之間形成共用電子對(duì)，其特征是具有飽和性和方向性。
2．分類(lèi)
分類(lèi)依據(jù)
類(lèi)型
形成共價(jià)鍵的原子軌道重疊方式
σ鍵
原子軌道“頭碰頭”重疊
π鍵
原子軌道“肩并肩”重疊
形成共價(jià)鍵的電子對(duì)是否偏移
極性鍵
共用電子對(duì)
發(fā)生偏移

非極
性鍵
共用電子對(duì)
不發(fā)生偏移
3.σ鍵和π鍵判斷的一般規(guī)律
共價(jià)單鍵是σ鍵，共價(jià)雙鍵中含有一個(gè)σ鍵，一個(gè)π鍵；共價(jià)三鍵中含有一個(gè)σ鍵，兩個(gè)π鍵。
4．鍵參數(shù)
(1)鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響

(2)鍵參數(shù)與分子穩(wěn)定性的關(guān)系
鍵能越大，鍵長(zhǎng)越短，分子越穩(wěn)定。
5．等電子原理
原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子(即等電子體)具有相似的化學(xué)鍵特征，它們的許多性質(zhì)相近，如CO和N2。

1．共價(jià)鍵的成鍵原子只能是非金屬原子(　　)
2．鍵長(zhǎng)等于成鍵兩原子的半徑之和(　　)
3．乙炔分子中既有非極性鍵又有極性鍵，既有σ鍵又有π鍵(　　)
4．σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，π鍵不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)(　　)
5．分子間作用力越大，分子的穩(wěn)定性越強(qiáng)(　　)
6．碳碳三鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別是碳碳單鍵鍵能的3倍和2倍(　　)
答案：1.×　2.×　3.√　4.√　5.×　6.×

題組一　考查化學(xué)鍵的判斷
1．用下列物質(zhì)填空(填選項(xiàng)字母)。
(1)只含極性鍵的分子是 ；
(2)既含離子鍵又含共價(jià)鍵的化合物是 ；
(3)只存在σ鍵的分子是 ；
(4)同時(shí)存在σ鍵和π鍵的分子是 。
A．N2　 B．CO2　　 C．CH2Cl2　　 D．C2H4
E．C2H6　 F．CaCl2　 G．NH4Cl
答案：(1)BC　(2)G　(3)CE　(4)ABD
題組二　考查等電子原理的應(yīng)用
2．下列粒子屬于等電子體的是(　　)
A．CH4和NH　　　　　 B．NO和O2
C．NO2和O3 D．HCl和H2O
解析：選A。原子總數(shù)和價(jià)電子總數(shù)均相等的兩種微粒為等電子體。
3．已知CO2為直線形結(jié)構(gòu)，SO3為平面正三角形結(jié)構(gòu)，NF3為三角錐形結(jié)構(gòu)，請(qǐng)推測(cè)COS、CO、PCl3的空間結(jié)構(gòu)： 、 、 。
解析：COS與CO2互為等電子體，其結(jié)構(gòu)與CO2相似，所以其為直線形結(jié)構(gòu)；CO與SO3互為等電子體，二者結(jié)構(gòu)相似，所以CO為平面正三角形結(jié)構(gòu)；PCl3與NF3互為等電子體，二者結(jié)構(gòu)相似，所以PCl3為三角錐形結(jié)構(gòu)。
答案：直線形　平面正三角形　三角錐形
4．早期，Langmuir提出等電子原理：原子數(shù)相同、電子總數(shù)相同的分子，互稱(chēng)為等電子體。等電子體的結(jié)構(gòu)相似、物理性質(zhì)相近。
(1)根據(jù)上述原理，僅由第二周期元素組成的共價(jià)分子中，互為等電子體的是 和 ； 和 。
(2)此后，等電子原理又有所發(fā)展。例如，由短周期元素組成的微粒，只要其原子數(shù)相同，各原子最外層電子數(shù)之和相同，也互稱(chēng)為等電子體，它們也具有相似的結(jié)構(gòu)特征。在短周期元素組成的物質(zhì)中，與NO互為等電子體的分子有 、 。
解析：(1)僅由第二周期元素組成的共價(jià)分子中，即由B、C、N、O、F組成的共價(jià)分子，如N2與CO均為14個(gè)電子，N2O與CO2均為22個(gè)電子，分別互為等電子體。
(2)根據(jù)題意，只要原子數(shù)相同，各原子最外層電子數(shù)之和相同，即互稱(chēng)為等電子體，NO為三原子粒子，各原子最外層電子數(shù)之和為5＋6×2＋1＝18，SO2、O3也為三原子粒子，各原子最外層電子數(shù)之和為6×3＝18。
答案：(1)N2　CO　N2O　CO2　(2)SO2　O3

1．常見(jiàn)的等電子體歸納
微粒
通式
價(jià)電子總數(shù)
立體構(gòu)型
CO2、SCN－、NO、N
AX2
16e－
直線形
CO、NO、SO3
AX3
24e－
平面三角形
SO2、O3、NO
AX2
18e－
V形
SO、PO
AX4
32e－
正四面體形
PO、SO、ClO
AX3
26e－
三角錐形
CO、N2
AX
10e－
直線形
CH4、NH
AX4
8e－
正四面體形
2.根據(jù)已知分子的結(jié)構(gòu)推測(cè)另一些與它互為等電子體微粒的立體構(gòu)型，并推測(cè)其物理性質(zhì)
(1)N2O與CO2是等電子體，都是直線形結(jié)構(gòu)；
(2)硅和鍺是良好的半導(dǎo)體材料，他們的等電子體磷化鋁(AlP)和砷化鎵(GaAs)也是很好的半導(dǎo)體材料；
(3)SiCl4、SiO、SO的原子數(shù)目和價(jià)電子總數(shù)都相等，它們互為等電子體，中心原子都是sp3雜化，都形成正四面體形立體構(gòu)型?！?
考點(diǎn)二　分子的立體構(gòu)型[學(xué)生用書(shū)P177]

1．用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推測(cè)分子的立體構(gòu)型
(1)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推測(cè)分子的立體構(gòu)型的關(guān)鍵是判斷分子中的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)。

其中：a是中心原子的價(jià)電子數(shù)(陽(yáng)離子要減去電荷數(shù)、陰離子要加上電荷數(shù))，b是與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)，x是與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。
(2)價(jià)層電子對(duì)互斥理論與分子構(gòu)型
價(jià)層電子
對(duì)數(shù)
σ鍵電
子對(duì)數(shù)
孤電子
對(duì)數(shù)
價(jià)層電子對(duì)
立體構(gòu)型
分子立
體構(gòu)型
實(shí)例
2
2
0
直線形
直線形
CO2
3
3
0
平面三角形
平面三角形
BF3
2
1
V形
SO2
4
4
0
四面體形
正四面體形
CH4
3
1
三角錐形
NH3
2
2
V形
H2O

2.用雜化軌道理論推測(cè)分子的立體構(gòu)型
雜化
類(lèi)型
雜化軌
道數(shù)目
雜化軌道
間夾角
立體構(gòu)型
實(shí)例
sp
2
180°
直線形
BeCl2
sp2
3
120°
平面三角形
BF3
sp3
4
109°28′
正四面體形
CH4
3.配位鍵和配合物
(1)孤電子對(duì)：分子或離子中沒(méi)有跟其他原子共用的電子對(duì)。
(2)配位鍵
①配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對(duì)，另一方提供空軌道形成共價(jià)鍵。
②配位鍵的表示：常用“―→”來(lái)表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子。
(3)配位化合物：金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱(chēng)為配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物，如[Cu(NH3)4]SO4。

配體有孤電子對(duì)，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。中心原子(或離子)有空軌道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。

1．NH3分子為三角錐形，N原子發(fā)生sp2雜化(　　)
2．只要分子構(gòu)型為平面三角形，中心原子均為sp2雜化(　　)
3．分子中中心原子通過(guò)sp3雜化軌道成鍵時(shí)，該分子一定為正四面體結(jié)構(gòu)(　　)
4．中心原子是sp雜化的，其分子構(gòu)型不一定為直線形(　　)
5．雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(duì)(　　)
6．價(jià)層電子對(duì)互斥理論中，π鍵電子對(duì)數(shù)不計(jì)入中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)(　　)
7．N2分子中N原子沒(méi)有雜化，分子中有1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵(　　)
8．配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心離子、配體和配位數(shù)分別為Cu2＋、NH3、4(　　)
答案：1.×　2.√　3.×　4.×　5.√　6.√　7.√　8.√

題組一　考查價(jià)層電子對(duì)互斥理論、雜化軌道理論的綜合應(yīng)用
1．下列離子的VSEPR模型與離子的立體構(gòu)型一致的是(　　)
A．SO　　　　　　　 B．ClO
C．NO D．ClO
解析：選B。當(dāng)中心原子無(wú)孤電子對(duì)時(shí)，VSEPR模型與離子的立體構(gòu)型一致。A項(xiàng)，SO的中心原子的孤電子對(duì)數(shù)＝×(6＋2－3×2)＝1；B項(xiàng)，ClO的中心原子的孤電子對(duì)數(shù)＝×(7＋1－4×2)＝0；C項(xiàng)，NO的中心原子的孤電子對(duì)數(shù)＝×(5＋1－2×2)＝1；D項(xiàng)，ClO的中心原子的孤電子對(duì)數(shù)＝×(7＋1－3×2)＝1。所以只有B項(xiàng)符合題意。
2．下列分子所含原子中，既有sp3雜化，又有sp2雜化的是(　　)


解析：選A。乙醛中甲基中的碳原子采取sp3雜化，醛基中的碳原子采取sp2雜化；丙烯腈中雙鍵連接的兩個(gè)碳原子采取sp2雜化，另一個(gè)碳原子采取sp雜化；甲醛中碳原子采取sp2雜化；丙炔中甲基中的碳原子采取sp3雜化，三鍵連接的兩個(gè)碳原子采取sp雜化。
3．氮的最高價(jià)氧化物為無(wú)色晶體，它由兩種離子構(gòu)成，已知其陰離子的立體構(gòu)型為平面三角形，則其陽(yáng)離子的立體構(gòu)型和陽(yáng)離子中氮的雜化方式為(　　)
A．直線形　sp雜化 B．V形　sp2雜化
C．三角錐形　sp3雜化 D．平面三角形　sp2雜化
解析：選A。氮的最高價(jià)氧化物為N2O5，根據(jù)N元素的化合價(jià)為＋5和原子組成，可知陰離子為NO、陽(yáng)離子為NO，NO中N原子形成了2個(gè)σ鍵，孤電子對(duì)數(shù)目為0，所以雜化類(lèi)型為sp，陽(yáng)離子的立體構(gòu)型為直線形，故A項(xiàng)正確。

“三方法”判斷中心原子的雜化類(lèi)型
(1)根據(jù)雜化軌道的空間分布構(gòu)型判斷
①若雜化軌道在空間的分布為正四面體形或三角錐形，則中心原子發(fā)生sp3雜化。
②若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形，則中心原子發(fā)生sp2雜化。
③若雜化軌道在空間的分布呈直線形，則中心原子發(fā)生sp雜化。
(2)根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷
若雜化軌道之間的夾角為109°28′，則中心原子發(fā)生sp3雜化；若雜化軌道之間的夾角為120°，則中心原子發(fā)生sp2雜化；若雜化軌道之間的夾角為180°，則中心原子發(fā)生sp雜化。
(3)根據(jù)等電子原理結(jié)構(gòu)相似進(jìn)行推斷，如CO2是直線形分子，SCN－、NO、N與CO2是等電子體，所以其立體構(gòu)型均為直線形，中心原子均采用sp雜化。　
題組二　考查配位鍵、配合物理論
4．銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途，如金屬銅用來(lái)制造電線電纜，五水硫酸銅可用作殺菌劑。
(1)往硫酸銅溶液中加入過(guò)量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配離子。已知NF3與NH3的立體構(gòu)型都是三角錐形，但NF3不易與Cu2＋形成配離子，其原因是 。
(2)膽礬CuSO4·5H2O可寫(xiě)作[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其結(jié)構(gòu)示意圖如下：

下列有關(guān)膽礬的說(shuō)法正確的是 。
A．所有氧原子都采取sp3雜化
B．氧原子存在配位鍵和氫鍵兩種化學(xué)鍵
C．Cu2＋的價(jià)電子排布式為3d84s1
D．膽礬中的水在不同溫度下會(huì)分步失去
答案：(1)N、F、H三種元素的電負(fù)性：F＞N＞H，在NF3中，共用電子對(duì)偏向F原子，偏離N原子，使得氮原子上的孤電子對(duì)難與Cu2＋形成配位鍵　(2)D
5．(1)丁二酮肟鎳是一種鮮紅色沉淀，可用來(lái)檢驗(yàn)Ni2＋，其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。該結(jié)構(gòu)中碳原子的雜化方式是 ，分子內(nèi)微粒之間存在的作用力有 (填字母)。

a．離子鍵 b．共價(jià)鍵
c．配位鍵 d．氫鍵
(2)醋酸二胺合銅溶液可以吸收CO，生成的CH3COO[Cu(NH3)3·CO] 中與Cu＋形成配離子的配體為 (填化學(xué)式)。
答案：(1)sp2、sp3　bcd　(2)CO、NH3
考點(diǎn)三　分子間作用力與分子的性質(zhì)[學(xué)生用書(shū)P179]

1．分子間作用力
(1)概念：物質(zhì)分子之間存在的相互作用力。
(2)分類(lèi)：范德華力和氫鍵。
(3)強(qiáng)弱：范德華力C　(4)65NA　(5)[CrCl2(H2O)4]＋

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