考點(diǎn)一 相關(guān)概念及表示方法

[知識梳理]
一、特征和本質(zhì)

二、有關(guān)概念及其與四種基本反應(yīng)類型的關(guān)系
1.有關(guān)概念

口訣:升(化合價升高)失(失電子)氧(被氧化,發(fā)生氧化反應(yīng))還(做還原劑,本身具有還原性);
降(化合價降低)得(得電子)還(被還原,發(fā)生還原反應(yīng))氧(做氧化劑,本身具有氧化性)。
例如:反應(yīng)4HCl(濃)+MnO2MnCl2+Cl2↑+2H2O中,氧化劑是MnO2,氧化產(chǎn)物是Cl2,還原劑是HCl,還原產(chǎn)物是MnCl2;生成1molCl2時轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為2__mol,被氧化的HCl的物質(zhì)的量是2__mol。
2.與四種基本反應(yīng)類型的關(guān)系
四種基本反應(yīng)類型與氧化還原反應(yīng)的關(guān)系:
(1)一定屬于氧化還原反應(yīng)的反應(yīng)是置換反應(yīng)。
(2)一定不屬于氧化還原反應(yīng)的反應(yīng)是復(fù)分解反應(yīng)。
(3)有單質(zhì)參加的化合反應(yīng)和有單質(zhì)生成的分解反應(yīng),一定是氧化還原反應(yīng)。
三、氧化還原反應(yīng)的類型
下列標(biāo)明電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目的化學(xué)方程式中,正確的是④;屬于歧化反應(yīng)的是②,屬于歸中反應(yīng)的是③,屬于部分氧化還原反應(yīng)的是③④。


四、電子轉(zhuǎn)移的表示方法
1.雙線橋法:一條線箭頭由氧化劑中得電子的原子指向還原產(chǎn)物中的同種元素的原子,并標(biāo)明得到的電子數(shù),另一條線箭頭由還原劑中失電子的原子指向氧化產(chǎn)物中的同種元素的原子,并標(biāo)明失去的電子數(shù)??筛爬椤皹?biāo)變價、畫箭頭、算數(shù)目、說變化”。

2.單線橋法:箭頭由失電子原子指向得電子原子,線橋上只標(biāo)電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目,不標(biāo)“得到”“失去”字樣。

用單線橋法標(biāo)出銅與稀硝酸反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目:
五、常見的氧化劑和還原劑
1.常見氧化劑:包括某些活潑的非金屬單質(zhì)、含有高價態(tài)元素的化合物、某些氧化物和過氧化物等。例如:

2.常見還原劑:包括活潑的金屬單質(zhì)、某些非金屬單質(zhì)、元素處于低價態(tài)時的物質(zhì)(化合物、金屬離子、非金屬離子、氫化物等)。例如:

3.具有中間價態(tài)的物質(zhì)既有氧化性,又有還原性

其中,F(xiàn)e2+、SO主要表現(xiàn)還原性,H2O2主要表現(xiàn)氧化性。

(1)某元素由化合態(tài)變?yōu)橛坞x態(tài)時,該元素可能被還原,也可能被氧化。
(2)在氧化還原反應(yīng)中,非金屬單質(zhì)不一定只做氧化劑。
(3)所含元素價態(tài)越高,化合物的氧化性不一定越強(qiáng)。
(4)在氧化還原反應(yīng)中,一種元素被氧化,不一定有另一種元素被還原。
[自主檢測]
1.判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)。
(1)(2018·高考江蘇卷)3molH2與1molN2混合反應(yīng)生成NH3,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目小于6×6.02×1023。(  )
(2)次氯酸鹽具有氧化性,所以可用漂白粉漂白織物。(  )
(3)金屬陽離子一定只具有氧化性。(  )
(4)水做還原劑時,其氧化產(chǎn)物為O2。(  )
(5)NO2溶于水發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(  )
(6)氧化還原反應(yīng)中的反應(yīng)物,不是氧化劑就是還原劑。(  )
(7)NaHCO3+H2===HCOONa+H2O的反應(yīng)中,NaHCO3被氧化。(  )
(8)Na2O2與水的反應(yīng)中,水是還原劑。(  )
答案:(1)√ (2)√ (3)× (4)√ (5)√ (6)× (7)× (8)×
2.[2018·高考全國卷Ⅰ,28(1)]1840年Devil用干燥的氯氣通過干燥的硝酸銀,得到N2O5。該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是一種氣體,其分子式為________。
答案:O2

演練一 氧化還原反應(yīng)相關(guān)概念的判斷
1.下列應(yīng)用不涉及氧化還原反應(yīng)的是(  )
A.酸雨的形成      B.根瘤菌固氮
C.氨堿法制純堿 D.原電池放電
解析:選C。有電子的得失或轉(zhuǎn)移的反應(yīng)是氧化還原反應(yīng),酸雨是燃燒含硫、氮的化石燃料等引起的,是氧化還原反應(yīng);根瘤菌固氮是將氮?dú)廪D(zhuǎn)化為化合態(tài)的氮;原電池放電是氧化還原反應(yīng);氨堿法制純堿的反應(yīng)是NaCl+NH3+CO2+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl,2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O,故C項(xiàng)符合題意。
2.O2F2可以發(fā)生反應(yīng):H2S+4O2F2===SF6+2HF+4O2,下列說法正確的是(  )
A.氧氣是氧化產(chǎn)物
B.O2F2既是氧化劑又是還原劑
C.若生成4.48LHF,則轉(zhuǎn)移0.8mol電子
D.還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為1∶4
解析:選D。A項(xiàng),O2F2中O元素的化合價由+1價降低到0價,被還原,氧氣為還原產(chǎn)物。B項(xiàng),O2F2中O元素的化合價由+1價降低到0價,被還原,O2F2是氧化劑。C項(xiàng),因沒指明溫度和壓強(qiáng),故無法確定4.48LHF的物質(zhì)的量,則無法確定轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量。D項(xiàng),由反應(yīng)方程式可知還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為1∶4。
演練二 復(fù)雜氧化還原反應(yīng)中相關(guān)概念的分析
3.LiAlH4是重要的儲氫材料,可與水發(fā)生反應(yīng):LiAlH4+2H2O===LiAlO2+4H2↑。下列說法中正確的是(  )
A.氫氣既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物
B.LiAlH4既是氧化劑又是還原劑
C.若生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下4.48LH2,則轉(zhuǎn)移0.4mol電子
D.還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為2∶1
解析:選A。由反應(yīng)方程式可知,LiAlH4中H由-1價升高為0價,被氧化,是還原劑,H2O中H由+1價降低為0價,被還原,是氧化劑,氫氣既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物,A項(xiàng)正確、B項(xiàng)錯誤;由反應(yīng)方程式可知,每1molLiAlH4反應(yīng),轉(zhuǎn)移4mol電子,生成4molH2,若生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下4.48L(即0.2mol)H2,則轉(zhuǎn)移0.2mol電子,C項(xiàng)錯誤;LiAlH4為還原劑,H2O為氧化劑,還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為1∶2,D項(xiàng)錯誤。
4.(2020·豫南豫北名校精英聯(lián)賽)含氟的鹵素互化物通常做氟化劑,使金屬氧化物轉(zhuǎn)化為氟化物,如2Co3O4+6ClF3===6CoF3+3Cl2+4X。下列有關(guān)該反應(yīng)的說法中,正確的是(  )
A.X與O3互為同位素
B.ClF3中氯元素為-3價
C.Co3O4在反應(yīng)中做氧化劑
D.1molCo3O4參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移9mol電子
解析:選D。根據(jù)質(zhì)量守恒定律可知,X為O2,與O3互為同素異形體,A錯誤。ClF3中F元素為-1價,則氯元素為+3價,B錯誤。反應(yīng)中Co元素的化合價由+價升高到+3價,被氧化,O元素的化合價由-2價升高到0價,被氧化,則Co3O4做還原劑,C錯誤。Co3O4中O元素的化合價由-2價升高到0價,Co元素的化合價由+價升高到+3價,1molCo3O4參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為[2×4+3×(3-)] mol=9mol,D正確。

判斷復(fù)雜氧化還原反應(yīng)中各物質(zhì)的性質(zhì),特別是不同反應(yīng)物中含有同種元素時,必須弄清元素化合價的變化情況。
(1)先標(biāo)出熟悉元素的化合價,再根據(jù)化合物中正、負(fù)化合價的代數(shù)和為零的原則求解其他元素的化合價。如有機(jī)物中碳元素化合價(設(shè)為x)的確定方法:
有機(jī)物中氧元素的化合價為-2價,氫元素的化合價為+1價,利用化合物中各元素化合價代數(shù)和為零的原則確定碳元素的化合價。乙酸(C2H4O2)中滿足2x+(+1)×4+(-2)×2=0,解得x=0。
(2)近幾年高考??嫉囊恍┨厥馕镔|(zhì)中元素的化合價
CuFeS2:Cu(+2)、Fe(+2)、S(-2)    
K2FeO4:Fe(+6)     Li2NH:N(-3)
LiNH2:N(-3) AlN:N(-3)
Na2S2O3:S(+2) C2O:C(+3)
HCN:C(+2)、N(-3) CuH:Cu(+1)、H(-1)
FeO:Fe[+(8-n)] Si3N4:Si(+4)、N(-3)
CuCl:Cu(+1) S4O:S(+)
Mg2B2O5·H2O:B(+3) NaBH4:B(+3)、H(-1)
MnO(OH):Mn(+3) Fe3O4:Fe(+2、+3)
VO:V(+5) LiFePO4:Fe(+2) 
 考點(diǎn)二 氧化性、還原性強(qiáng)弱的判斷

[知識梳理]
一、氧化性、還原性強(qiáng)弱的認(rèn)識
1.氧化性指物質(zhì)得電子的性質(zhì)(或能力);還原性指物質(zhì)失電子的性質(zhì)(或能力)。
2.氧化性、還原性的強(qiáng)弱取決于物質(zhì)得、失電子的難易程度,與得、失電子數(shù)目的多少無關(guān)。例如:Na-e-===Na+,Al-3e-===Al3+,根據(jù)金屬活動性順序可知,Na比Al活潑,更易失去電子,所以Na比Al的還原性強(qiáng)。
3.從元素的價態(tài)考慮:最高價態(tài)——只有氧化性,如H2SO4、KMnO4等;最低價態(tài)——只有還原性,如金屬單質(zhì)、Cl-、S2-等;中間價態(tài)——既有氧化性,又有還原性,如Fe2+、S、Cl2等。
二、氧化性、還原性強(qiáng)弱的比較方法
1.依據(jù)氧化還原反應(yīng)原理判斷

(1)氧化性強(qiáng)弱:氧化劑>氧化產(chǎn)物。
(2)還原性強(qiáng)弱:還原劑>還原產(chǎn)物。
實(shí)例:
反應(yīng)① H2SO3+I(xiàn)2+H2O===2HI+H2SO4
反應(yīng)② 2FeCl3+2HI===2FeCl2+I(xiàn)2+2HCl
反應(yīng)③ 3FeCl2+4HNO3(稀)===2FeCl3+NO↑+2H2O+Fe(NO3)3
則:       還原性     氧化性
由反應(yīng)①可知H2SO3>I-I2>H2SO4
由反應(yīng)②可知I->Fe2+Fe3+>I2
由反應(yīng)③可知Fe2+>NOHNO3>Fe3+
故得出總的強(qiáng)弱順序?yàn)?br /> 還原性:H2SO3>I->Fe2+>NO;
氧化性:HNO3>Fe3+>I2>H2SO4。
2.依據(jù)“二表、一律”判斷
(1)依據(jù)元素周期表判斷
①同主族非金屬元素對應(yīng)單質(zhì)的氧化性從上到下逐漸減弱,對應(yīng)陰離子的還原性逐漸增強(qiáng)。

②同周期元素對應(yīng)單質(zhì)的還原性從左到右逐漸減弱,氧化性逐漸增強(qiáng)。

(2)依據(jù)金屬活動性順序判斷

(3)依據(jù)元素周期律判斷
①非金屬元素的最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性越強(qiáng),其對應(yīng)單質(zhì)的氧化性越強(qiáng)。
如酸性:HClO4>H2SO4>H3PO4>H2CO3>H2SiO3,則氧化性:Cl2>S>P>C>Si。
②金屬元素的最高價氧化物對應(yīng)水化物的堿性越強(qiáng),其對應(yīng)單質(zhì)的還原性越強(qiáng)。
如堿性:NaOH>Mg(OH)2>Al(OH)3,則還原性:Na>Mg>Al。
3.依據(jù)產(chǎn)物中元素價態(tài)的高低判斷
(1)相同條件下,不同氧化劑作用于同一種還原劑,氧化產(chǎn)物價態(tài)高的其氧化性強(qiáng)。例如:

(2)相同條件下,不同還原劑作用于同一種氧化劑,還原產(chǎn)物價態(tài)低的其還原性強(qiáng)。例如:

4.依據(jù)電化學(xué)原理判斷
(1)原電池:一般情況下,兩種不同的金屬構(gòu)成原電池的兩極,其還原性:負(fù)極>正極。
(2)電解池:用惰性電極電解混合溶液時,在陰極先放電的陽離子的氧化性較強(qiáng),在陽極先放電的陰離子的還原性較強(qiáng)。
5.依據(jù)影響因素判斷
(1)濃度:同一種物質(zhì),濃度越大,氧化性(或還原性)越強(qiáng)。如氧化性:濃H2SO4>稀H2SO4,濃HNO3>稀HNO3;還原性:濃HCl>稀HCl。
(2)溫度:同一種物質(zhì),溫度越高其氧化性越強(qiáng)。如熱的濃硫酸的氧化性比冷的濃硫酸的氧化性強(qiáng)。
(3)酸堿性:同一種物質(zhì),所處環(huán)境酸(堿)性越強(qiáng)其氧化(還原)性越強(qiáng)。如氧化性:KMnO4(酸性)>KMnO4(中性)>KMnO4(堿性)。
[自主檢測]
1.判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)。
(1)強(qiáng)氧化劑與強(qiáng)還原劑混合不一定能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(  )
(2)陽離子只有氧化性,陰離子只有還原性。(  )
(3)元素的非金屬性越強(qiáng),其氧化性越強(qiáng),相應(yīng)單質(zhì)越活潑。(  )
(4)難失電子的物質(zhì)一定易得電子。(  )
(5)NO2和NH3之間可能發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生N2。(  )
(6)含最高價元素的化合物一定只表現(xiàn)強(qiáng)氧化性。(  )
(7)具有氧化性的物質(zhì)一定是氧化劑。(  )
(8)同一元素不同價態(tài)的化合物中,元素的化合價越高,物質(zhì)的氧化性越強(qiáng)。(  )
(9)物質(zhì)氧化性或還原性的強(qiáng)弱取決于得失電子的難易,與得失電子的數(shù)目無關(guān)。(  )
答案:(1)√ (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)× (7)× (8)× (9)√
2.物質(zhì)氧化性、還原性的強(qiáng)弱,不僅與物質(zhì)的結(jié)構(gòu)有關(guān),還與物質(zhì)的濃度和反應(yīng)溫度等有關(guān)。下列各組物質(zhì):①Cu與HNO3溶液;②Cu與FeCl3溶液;③Zn與H2SO4溶液;④Fe與FeCl3溶液;⑤Cl2與NaOH溶液;⑥Fe與HNO3溶液;⑦Fe與H2SO4溶液;⑧Na與O2。
(1)由于濃度不同而發(fā)生不同氧化還原反應(yīng)的是________(填序號,下同)。
(2)由于溫度不同而發(fā)生不同氧化還原反應(yīng)的是________。
(3)氧化還原反應(yīng)不受濃度、溫度影響的是________。
解析:⑥Fe和濃HNO3常溫下鈍化,加熱繼續(xù)反應(yīng);Fe和稀HNO3反應(yīng),HNO3被還原成NO。⑦Fe和濃H2SO4常溫下鈍化,加熱繼續(xù)反應(yīng);Fe和稀H2SO4反應(yīng)生成FeSO4和H2。
答案:(1)①③⑥⑦ (2)⑤⑥⑦⑧ (3)②④

(1)根據(jù)元素化合價的高低可判斷物質(zhì)是否具有氧化性或還原性,但不能判斷氧化性或還原性的強(qiáng)弱。元素處于最高價態(tài)時只有氧化性,但不一定有強(qiáng)氧化性,如Na2SO4;同理,元素處于最低價態(tài)時也不一定具有強(qiáng)還原性。
(2)非金屬陰離子不一定只具有還原性,如O既有氧化性又有還原性;金屬陽離子不一定只具有氧化性,如Fe2+既有還原性又有氧化性。

演練一 依據(jù)反應(yīng)方程式判斷氧化性、還原性強(qiáng)弱
1.[2020·福州八縣(市)協(xié)作體聯(lián)考]已知反應(yīng):O3+2I-+H2O===O2+I(xiàn)2+2OH-,下列說法中不正確的是(  )
A.O2為還原產(chǎn)物
B.氧化性:O3>I2
C.H2O既不是氧化劑也不是還原劑
D.反應(yīng)生成1molI2時轉(zhuǎn)移2mol電子
解析:選A。反應(yīng)O3+2I-+H2O===O2+I(xiàn)2+2OH-中,O元素化合價降低,O3部分被還原生成OH-,I元素化合價升高,I-被氧化生成I2。O3生成O2時沒有發(fā)生化合價的變化,O2不是還原產(chǎn)物,A項(xiàng)錯誤;該反應(yīng)中I2是氧化產(chǎn)物,O3是氧化劑,氧化性:O3>I2,B項(xiàng)正確;H2O在反應(yīng)中所含元素化合價沒有發(fā)生變化,所以H2O既不是氧化劑也不是還原劑,C項(xiàng)正確;I元素化合價由-1價升高到0價,則反應(yīng)生成1molI2時轉(zhuǎn)移2mol電子,D項(xiàng)正確。
2.已知常溫下在溶液中可發(fā)生如下兩個離子反應(yīng):
Ce4++Fe2+===Fe3++Ce3+
Sn2++2Fe3+===2Fe2++Sn4+
由此可以確定Fe2+、Ce3+、Sn2+三種離子的還原性由強(qiáng)到弱的順序是(  )
A.Sn2+、Fe2+、Ce3+     B.Sn2+、Ce3+、Fe2+
C.Ce3+、Fe2+、Sn2+ D.Fe2+、Sn2+、Ce3+
解析:選A。在氧化還原反應(yīng)中還原劑的還原性比還原產(chǎn)物的還原性強(qiáng)。由已知離子方程式可知,還原性:Fe2+>Ce3+;Sn2+>Fe2+。
演練二 依據(jù)氧化性、還原性強(qiáng)弱判斷氧化還原反應(yīng)能否發(fā)生
3.(2020·湖州月考)已知I-、Fe2+、SO2和H2O2均有還原性,它們在酸性溶液中還原性的強(qiáng)弱順序?yàn)镕e2+<H2O2<I-<SO2,則下列反應(yīng)不能發(fā)生的是(  )
A.2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2++SO+4H+
B.I2+SO2+2H2O===H2SO4+2HI
C.H2O2+H2SO4===SO2↑+O2↑+2H2O
D.2Fe3++H2O2===2Fe2++O2↑+2H+
解析:選C。A項(xiàng),還原性:SO2>Fe2+,符合題意,反應(yīng)能發(fā)生;B項(xiàng),還原性:SO2>I-,符合題意,反應(yīng)能發(fā)生;C項(xiàng),還原性:H2O2>SO2,與題意矛盾,反應(yīng)不能發(fā)生;D項(xiàng),還原性:H2O2>Fe2+,符合題意,反應(yīng)能發(fā)生。
4.(2020·赤峰質(zhì)檢)已知Co2O3在酸性溶液中易被還原成Co2+,Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次減弱。下列反應(yīng)在水溶液中不可能發(fā)生的是(  )
A.3Cl2+6FeI2===2FeCl3+4FeI3
B.Cl2+FeI2===FeCl2+I(xiàn)2
C.Co2O3+6HCl(濃)===2CoCl2+Cl2↑+3H2O
D.2Fe3++2I-===2Fe2++I(xiàn)2
解析:選A。根據(jù)氧化還原反應(yīng)中,氧化性:氧化劑>氧化產(chǎn)物,可判斷B中氧化性:Cl2>I2;C中氧化性:Co2O3>Cl2;D中氧化性:Fe3+>I2,這些結(jié)論與題給信息一致。對于A,由于I-的還原性強(qiáng)于Fe2+,所以Cl2應(yīng)先氧化I-,而不是先氧化Fe2+。

假設(shè)法判斷氧化還原反應(yīng)能否進(jìn)行
已知物質(zhì)的氧化性或還原性的強(qiáng)弱關(guān)系,判斷某一氧化還原反應(yīng)能否發(fā)生時可采用假設(shè)法。
(1)先假設(shè)反應(yīng)成立;
(2)然后根據(jù)氧化劑的氧化性>氧化產(chǎn)物的氧化性,還原劑的還原性>還原產(chǎn)物的還原性的規(guī)律,列出假設(shè)反應(yīng)中的上述關(guān)系;
(3)結(jié)合題干條件判斷該結(jié)論是否符合事實(shí)。符合事實(shí),則反應(yīng)能發(fā)生;反之,則不能發(fā)生。x
 考點(diǎn)三 氧化還原反應(yīng)的規(guī)律及應(yīng)用

[知識梳理]
一、價態(tài)規(guī)律
1.升降規(guī)律
氧化還原反應(yīng)中,化合價有升必有降,升降總值相等。
2.價態(tài)歸中規(guī)律
含不同價態(tài)的同種元素的物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應(yīng)時,該元素價態(tài)的變化一定遵循“高價+低價―→中間價”,而不會出現(xiàn)交叉現(xiàn)象。簡記為“兩相靠,不相交”。
例如:不同價態(tài)硫之間可以發(fā)生的氧化還原反應(yīng)是下圖中的①②③④。

[注意] 不會出現(xiàn)⑤中H2S轉(zhuǎn)化為SO2,而H2SO4轉(zhuǎn)化為S的情況。
3.歧化反應(yīng)規(guī)律
“中間價―→高價+低價”。具有多種價態(tài)的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可發(fā)生歧化反應(yīng)。
例如:Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O。
二、強(qiáng)弱規(guī)律
1.根據(jù)氧化性和還原性規(guī)律判斷
同一個反應(yīng)中,氧化劑的氧化性強(qiáng)(填“強(qiáng)”或“弱”,下同)于氧化產(chǎn)物的氧化性,還原劑的還原性強(qiáng)于還原產(chǎn)物的還原性。如反應(yīng)2FeCl3+2KI===2FeCl2+I(xiàn)2+2KCl中,氧化性:Fe3+>I2;還原性:I->Fe2+。
2.根據(jù)金屬活動性或非金屬活動性順序判斷
K、Ca、Na、Mg、Al、Zn、Fe、Sn、Pb、(H)、Cu、Hg、Ag,由左至右,單質(zhì)的還原性逐漸減弱;K+、Ca2+、Na+、Mg2+、Al3+、Zn2+、Fe2+、Sn2+、Pb2+、(H+)、Cu2+、Hg2+、Ag+,由左至右,陽離子的氧化性逐漸增強(qiáng);F2、Cl2、Br2、I2、S,由左至右,單質(zhì)的氧化性逐漸減弱;F-、Cl-、Br-、I-、S2-,由左至右,陰離子的還原性逐漸增強(qiáng)。
3.根據(jù)產(chǎn)物中元素價態(tài)的高低判斷
如2Fe+3Cl22FeCl3,F(xiàn)e+SFeS,則氧化性:Cl2>(填“>”或“Fe2+>Br-。向FeBr2溶液中通入少量Cl2,反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________;
向FeI2溶液中通入少量Cl2,反應(yīng)的離子方程式為________________________;向FeI2溶液中通入過量Cl2,反應(yīng)的離子方程式為______________________________________。
答案:2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl- 2I-+Cl2===2Cl-+I(xiàn)2 2Fe2++4I-+3Cl2===6Cl-+2Fe3++2I2

明確氧化還原反應(yīng)的四個規(guī)律的適用題型和注意事項(xiàng)
(1)守恒規(guī)律可用于計算和配平;
(2)強(qiáng)弱規(guī)律可用于判斷物質(zhì)的氧化性、還原性強(qiáng)弱,或用于判斷某個反應(yīng)能否發(fā)生;
(3)價態(tài)規(guī)律可用于推測物質(zhì)的性質(zhì);其中歸中規(guī)律適用于判斷價態(tài)變化情況,但注意只適用于同一元素的不同價態(tài)的物質(zhì)在反應(yīng)時的判斷;
(4)先后規(guī)律也叫難易規(guī)律,可用于判斷反應(yīng)發(fā)生的先后順序。

演練一 價態(tài)規(guī)律、守恒規(guī)律的應(yīng)用
1.(教材改編題)已知G、Q、X、Y、Z均為含氯元素的化合物,在一定條件下有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系(未配平):
①G―→Q+NaCl
②Q+H2OX+H2
③Y+NaOH―→G+Q+H2O
④Z+NaOH―→Q+X+H2O
這五種化合物中Cl元素化合價由低到高的順序是(  )
A.G、Y、Q、Z、X B.X、Z、Q、G、Y
C.X、Z、Q、Y、G D.G、Q、Y、Z、X
解析:選A。反應(yīng)①中,NaCl中Cl元素為-1價,則Cl元素的化合價:Q>G>-1;反應(yīng)②中,H元素的化合價降低,則Cl元素化合價升高,則Cl元素化合價:X>Q;反應(yīng)③為歧化反應(yīng),結(jié)合①分析可知,Cl元素的化合價:Q>Y>G;同理可知,反應(yīng)④中Cl元素的化合價:X>Z>Q。綜上所述,五種化合物中氯元素的化合價:X>Z>Q>Y>G,故A項(xiàng)正確。
2.(2020·試題調(diào)研)用CuS、Cu2S處理酸性廢水中Cr2O,發(fā)生反應(yīng)如下。
反應(yīng)Ⅰ:CuS+Cr2O+H+―→Cu2++SO+Cr3++H2O(未配平)
反應(yīng)Ⅱ:Cu2S+Cr2O+H+―→Cu2++SO+Cr3++H2O(未配平)
下列有關(guān)說法正確的是(  )
A.反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中Cu2+和SO都是氧化產(chǎn)物
B.處理1molCr2O時反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中消耗H+的物質(zhì)的量相等
C.反應(yīng)Ⅱ中參與反應(yīng)的還原劑、氧化劑的物質(zhì)的量之比為3∶5
D.反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中處理1molCr2O,轉(zhuǎn)移電子數(shù)不相等
解析:選C。反應(yīng)Ⅰ中CuSSO,Cr2O2Cr3+,根據(jù)得失電子守恒配平方程式:3CuS+4Cr2O+32H+===3Cu2++3SO+8Cr3++16H2O;反應(yīng)Ⅱ中Cu2SSO,Cu2S2Cu2+,Cr2O2Cr3+,根據(jù)得失電子守恒配平方程式:3Cu2S+5Cr2O+46H+===6Cu2++3SO+10Cr3++23H2O。A項(xiàng),反應(yīng)Ⅰ中銅元素的化合價未發(fā)生變化,錯誤;B項(xiàng),處理1molCr2O時,反應(yīng)Ⅰ消耗8molH+,反應(yīng)Ⅱ消耗9.2molH+,錯誤;C項(xiàng),反應(yīng)Ⅱ中硫化亞銅是還原劑,重鉻酸根離子是氧化劑,還原劑、氧化劑的物質(zhì)的量之比為3∶5,正確;D項(xiàng),處理重鉻酸根離子的物質(zhì)的量相等,則轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等,錯誤。
演練二 強(qiáng)弱規(guī)律、先后規(guī)律的應(yīng)用
3.現(xiàn)有下列三個氧化還原反應(yīng):
①2FeCl3+2KI===2FeCl2+2KCl+I(xiàn)2
②2FeCl2+Cl2===2FeCl3
③2KMnO4+16HCl(濃)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
若某溶液中含有Fe2+、Cl-和I-,要除去I-而不氧化Fe2+和Cl-,可以加入的試劑是(  )
A.Cl2 B.KMnO4
C.FeCl3 D.HCl
解析:選C。本題是尋找一種氧化劑,其氧化性應(yīng)大于I2的氧化性,而小于Cl2和Fe3+的氧化性(也可等于Fe3+的氧化性)。由反應(yīng)①知氧化性:Fe3+>I2,還原性:I->Fe2+;由反應(yīng)②知氧化性:Cl2>Fe3+,還原性:Fe2+>Cl-;由反應(yīng)③知氧化性:MnO>Cl2,還原性:Cl->Mn2+;由此推知氧化性強(qiáng)弱順序?yàn)镵MnO4>Cl2>FeCl3>I2,還原性強(qiáng)弱順序?yàn)镮->Fe2+>Cl->Mn2+。所以KMnO4可氧化Cl-、Fe2+及I-,Cl2可氧化Fe2+及I-,F(xiàn)eCl3只能氧化I-。
4.(2020·衡水模擬)現(xiàn)有下列三個反應(yīng):
①Cl2+FeI2===FeCl2+I(xiàn)2
②2Fe2++Br2===2Fe3++2Br-
③Co2O3+6HCl(濃)===2CoCl2+Cl2↑+3H2O
下列說法正確的是(  )
A.①②③中的氧化產(chǎn)物分別是I2、Fe3+、CoCl2
B.氧化性:Co2O3>Cl2>Fe3+
C.根據(jù)反應(yīng)①一定可以推理得到Cl2+FeBr2===FeCl2+Br2
D.在反應(yīng)③中當(dāng)有1molCo2O3參加反應(yīng)時,有1molHCl被氧化
解析:選B。三個反應(yīng)中元素化合價升高所得的產(chǎn)物是I2、Fe3+、Cl2,它們是氧化產(chǎn)物,A錯誤;氧化還原反應(yīng)中,氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性,在反應(yīng)①中,氧化性:Cl2>I2,在反應(yīng)②中,氧化性:Br2>Fe3+,在反應(yīng)③中,氧化性:Co2O3>Cl2,所以氧化性強(qiáng)弱順序是Co2O3>Cl2>Br2>Fe3+,B正確;根據(jù)氧化性強(qiáng)弱順序:Cl2>Br2>Fe3+,Cl2和FeBr2反應(yīng)時,氯氣優(yōu)先氧化Fe2+,再氧化Br-,C錯誤;在反應(yīng)③中,當(dāng)有1molCo2O3參加反應(yīng)時,生成1molCl2,有6mol的HCl參加反應(yīng),其中2molHCl被氧化,D錯誤。

氧化還原反應(yīng)先后規(guī)律的思維模型
同一氧化劑與含多種還原劑(物質(zhì)的量濃度相同)的溶液反應(yīng)時,首先被氧化的是還原性最強(qiáng)的物質(zhì);
同一還原劑與含多種氧化劑(物質(zhì)的量濃度相同)的溶液反應(yīng)時,首先被還原的是氧化性最強(qiáng)的物質(zhì)。 
演練三 氧化還原反應(yīng)規(guī)律的綜合應(yīng)用
5.(2020·株洲一模)含氰化物的廢液亂倒或與酸混合,均易生成有劇毒且易揮發(fā)的氰化氫。工業(yè)上常采用堿性氯化法來處理高濃度氰化物污水,發(fā)生的主要反應(yīng)為CN-+OH-+Cl2―→CO2+N2+Cl-+H2O(未配平)。下列說法錯誤的是(其中NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)(  )
A.Cl2是氧化劑,CO2和N2是氧化產(chǎn)物
B.上述離子方程式配平后,氧化劑與還原劑的化學(xué)計量數(shù)之比為2∶5
C.該反應(yīng)中,若有1molCN-發(fā)生反應(yīng),則有5NA個電子發(fā)生轉(zhuǎn)移
D.若將該反應(yīng)設(shè)計成原電池,則CN-在負(fù)極區(qū)發(fā)生反應(yīng)
解析:選B。反應(yīng)中Cl元素化合價降低,N、C元素化合價升高,則Cl2是氧化劑,CO2和N2是氧化產(chǎn)物,故A正確;配平的離子方程式為2CN-+8OH-+5Cl2===2CO2+N2+10Cl-+4H2O,氧化劑與還原劑的化學(xué)計量數(shù)之比為5∶2,故B錯誤;C元素化合價由+2價升高為+4價,N元素化合價由-3價升高為0價,所以若有1molCN-發(fā)生反應(yīng),則有5NA個電子發(fā)生轉(zhuǎn)移,故C正確;若將該反應(yīng)設(shè)計成原電池,則CN-在負(fù)極區(qū)發(fā)生氧化反應(yīng),故D正確。
6.(2020·試題調(diào)研)環(huán)保督察不是“一陣風(fēng)”,環(huán)保部對大氣污染、水體污染等高度重視。氰化物是污染水體的重要物質(zhì),該類物質(zhì)有劇毒,特別是HCN具有揮發(fā)性,毒性更大。一般可采用次氯酸鈉法進(jìn)行處理,該處理方法的原理可分如下兩步。
步驟①:NaCN與NaClO反應(yīng)生成NaOCN和NaCl;
步驟②:NaOCN與NaClO反應(yīng)生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2。
下列有關(guān)判斷正確的是(  )
A.NaCN與NaOCN中C、N的化合價分別相等
B.步驟①可在酸性條件下進(jìn)行
C.步驟②的氧化產(chǎn)物是CO2、Na2CO3、N2
D.步驟②生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下5.6L氣體時,轉(zhuǎn)移0.75mol電子
解析:選D。NaCN與NaOCN中Na元素的化合價均為+1價,NaOCN中含有O,O元素的化合價不是0,故這兩種化合物中C元素、N元素的化合價至少有一種不相
等,A項(xiàng)錯誤;HCN易揮發(fā)且有毒,而酸性條件下CN-易與H+結(jié)合生成HCN,故步驟①不能在酸性條件下進(jìn)行,B項(xiàng)錯誤;步驟②的離子方程式為2OCN-+3ClO-===CO2↑+CO+3Cl-+N2↑,氧化劑是NaClO,還原劑是NaOCN,氧化產(chǎn)物是N2,還原產(chǎn)物是NaCl,C項(xiàng)錯誤;根據(jù)上述離子方程式可知,生成1molN2轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為6mol,N2的體積占?xì)怏w總體積的,生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下5.6L氣體時,n(e-)=6××=0.75mol,D項(xiàng)正確。

氧化還原反應(yīng)規(guī)律的應(yīng)用反思
首先分析題意的考查點(diǎn),再確定用什么規(guī)律解決問題。涉及“幾種元素被氧化(或還原)”或“誰先被氧化(或還原)”問題,用先后規(guī)律解答;涉及電子轉(zhuǎn)移數(shù)或氧化劑(氧化產(chǎn)物)與還原劑(還原產(chǎn)物)比例問題,必然用守恒規(guī)律解答;涉及能否發(fā)生某反應(yīng),一般屬于強(qiáng)弱規(guī)律,而判斷同種元素的不同價態(tài)的物質(zhì)之間反應(yīng)的化合價變化問題,則要依據(jù)價態(tài)歸中規(guī)律。 
 考點(diǎn)四 得失電子守恒在氧化還原反應(yīng)計算中的應(yīng)用

[知識梳理]
1.對于氧化還原反應(yīng)的計算,要根據(jù)氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)——反應(yīng)中氧化劑得電子總數(shù)與還原劑失電子總數(shù)相等,即得失電子守恒。利用守恒思想,可以拋開繁瑣的反應(yīng)過程,可不寫化學(xué)方程式,不追究中間反應(yīng)過程,只要把物質(zhì)分為初態(tài)和終態(tài),從得電子與失電子兩個方面進(jìn)行整體分析,便可迅速獲得正確結(jié)果。
2.守恒法解題的思維流程
(1)找出氧化劑、還原劑及相應(yīng)的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物。
(2)找準(zhǔn)一個原子或離子得失電子數(shù)(注意化學(xué)式中粒子的個數(shù))。
(3)根據(jù)題中物質(zhì)的物質(zhì)的量和得失電子守恒列出等式。
n(氧化劑)×變價原子個數(shù)×化合價變化值(高價-低價)=n(還原劑)×變價原子個數(shù)×化合價變化值(高價-低價)。
3.有的題目中反應(yīng)過程多,涉及的氧化還原反應(yīng)也多,數(shù)量關(guān)系較為復(fù)雜,若用常規(guī)方法求解比較困難,若抓住失電子總數(shù)等于得電子總數(shù)這一關(guān)系,則解題就變得很簡單。解這類題目時,注意不要遺漏某個氧化還原反應(yīng),要理清具體的反應(yīng)過程,分析在整個反應(yīng)過程中化合價發(fā)生變化的元素得電子數(shù)目和失電子數(shù)目。

演練一 常規(guī)計算
1.Na2Sx在堿性溶液中可被NaClO氧化為Na2SO4,而NaClO被還原為NaCl,若反應(yīng)中Na2Sx與NaClO的物質(zhì)的量之比為1∶16,則x的值為(  )
A.2   B.3
C.4 D.5
解析:選D。本題考查在氧化還原反應(yīng)中利用得失電子守恒進(jìn)行相關(guān)計算。

得關(guān)系式:1××x=16×2,解得x=5。
2.四氧化三鐵(Fe3O4)磁性納米顆粒穩(wěn)定、容易生產(chǎn)且用途廣泛,是臨床診斷、生物技術(shù)和環(huán)境化學(xué)領(lǐng)域多種潛在應(yīng)用的有力工具。水熱法制備Fe3O4納米顆粒的反應(yīng)是3Fe2++2S2O+O2+xOH-===Fe3O4↓+S4O+2H2O。請回答下列問題:
(1)水熱法制備Fe3O4納米顆粒的反應(yīng)中,還原劑是____________。
(2)反應(yīng)的離子方程式中x=________。
(3)每生成1molFe3O4,反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子為________mol,被Fe2+還原的O2的物質(zhì)的量為________mol。
解析:(2)根據(jù)電荷守恒得:2×3+2×(-2)+(-x)=-2,解得x=4。
(3)根據(jù)還原劑失電子總數(shù)等于氧化劑得電子總數(shù),當(dāng)生成1molFe3O4時,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)即1molO2得電子總數(shù)為4mol。設(shè)被Fe2+還原的O2的物質(zhì)的量為y,根據(jù)得失電子守恒可知,4y=1mol×3×,解得y=0.5mol。
答案:(1)Fe2+、S2O (2)4 (3)4 0.5
演練二 多步反應(yīng)中的計算
3.(教材改編題)足量銅與一定量濃硝酸反應(yīng),得到硝酸銅溶液和NO2、N2O4、NO的混合氣體,將這些氣體與1.68LO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)混合后通入水中,所有氣體完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸銅溶液中加入5mol·L-1NaOH溶液至Cu2+恰好完全沉淀,則消耗NaOH溶液的體積是(  )
A.60mL B.45mL
C.30mL D.15mL
解析:選A。由題意可知,HNO3,則Cu失去的電子數(shù)與O2得到的電子數(shù)相等。即n(Cu)=2n(O2)=2×=0.15mol。根據(jù)質(zhì)量守恒及
NaOH和Cu(NO3)2的反應(yīng)可得關(guān)系式:n(NaOH)=2n[Cu(NO3)2]=2n(Cu)=0.3mol,則V(NaOH)==0.06L=60mL。
4.(2020·伊犁質(zhì)檢)取xg銅鎂合金完全溶于濃硝酸中,反應(yīng)過程中硝酸被還原只產(chǎn)生8960mL的NO2氣體和672mL的N2O4氣體(都已折算為標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積),在反應(yīng)后的溶液中加入足量的氫氧化鈉溶液,生成沉淀質(zhì)量為17.02g。則x等于(  )
A.8.64 B.9.20
C.9.00 D.9.44
解析:選B。反應(yīng)流程為

xg=17.02g-m(OH-),
而OH-的物質(zhì)的量等于鎂、銅失去電子的物質(zhì)的量,等于濃HNO3得電子的物質(zhì)的量,即
n(OH-)=×1+×2×1=0.46mol。
所以xg=17.02g-0.46mol×17g·mol-1=9.20g。
 考點(diǎn)五 氧化還原反應(yīng)方程式的配平

[知識梳理]
1.基本原則

2.一般步驟

[示例] 配平下列化學(xué)方程式:
H2S+HNO3―→S↓+NO↑+H2O
[分析] 第一步:標(biāo)變價。
H2+HO3―→↓+O↑+H2O
第二步:列得失。
   H2   ?。   O3
            
             O
第三步:求總數(shù)。
從而確定氧化劑(或還原產(chǎn)物)和還原劑(或氧化產(chǎn)物)的化學(xué)計量數(shù)。
   H2    +   HO3
          得到3e-×2F
             O
故H2S的化學(xué)計量數(shù)為3,HNO3的化學(xué)計量數(shù)為2。
第四步:配系數(shù)。
先配平變價元素,再利用原子守恒配平其他元素。
3H2S+2HNO3===3S↓+2NO↑+4H2O
第五步:查守恒。
檢查質(zhì)量、得失電子是否守恒,若為離子反應(yīng),還應(yīng)檢查電荷是否守恒。

(1)注意特殊物質(zhì)中元素的化合價,如CuFeS2中Cu、Fe元素化合價都為+2價,S元素的化合價為-2價;Na2O2中O元素、FeS2中S元素的化合價均為-1價。
(2)配平化學(xué)方程式時,如無特別說明化學(xué)計量數(shù)“1”也必須填寫在空格中。

演練一 正向配平類
1.(1)____KI+____KIO3+____H2SO4===____I2+____K2SO4+____H2O
(2)____MnO+____H++____Cl-===____Mn2++____Cl2↑+____H2O
答案:(1)5 1 3 3 3 3
(2)2 16 10 2 5 8
演練二 逆向配平類
2.(1)____S+____NaOH===____Na2S+____Na2SO3+____H2O
(2)____Cl2+____Ca(OH)2===____CaCl2+____Ca(ClO)2+____H2O
(3)____P4+____KOH+____H2O===____K3PO4+____PH3↑
答案:(1)3 6 2 1 3
(2)2 2 1 1 2
(3)2 9 3 3 5
演練三 缺項(xiàng)配平類
3.(1)____ClO-+____Fe(OH)3+____===____Cl-+____FeO+____H2O
(2)____MnO+____H2O2+____===____Mn2++____O2↑+____H2O
答案:(1)3 2 OH- 3 2 5
(2)2 5 H+ 2 5 8
演練四 整體配平類
4.(1)____FeS2+____O2____Fe2O3+____SO2
(2)____Cu2S+____HNO3===____Cu(NO3)2+____NO↑+____H2SO4+____H2O
答案:(1)4 11 2 8
(2)3 22 6 10 3 8

配平的基本方法
(1)全變從左邊配:氧化劑、還原劑中某元素化合價全變的,一般從左邊反應(yīng)物著手配平。
(2)自變從右邊配:自身氧化還原反應(yīng)(包括分解、歧化),一般從右邊生成物著手配平。
(3)缺項(xiàng)配平:先將得失電子數(shù)配平,再觀察兩邊電荷。若左邊反應(yīng)物缺正電荷,一般加H+,右邊生成物加水;若左邊反應(yīng)物缺負(fù)電荷,一般加OH-,右邊生成物加水。然后進(jìn)行兩邊電荷數(shù)配平。
(4)當(dāng)方程式中有多個缺項(xiàng)時,應(yīng)根據(jù)化合價的變化找準(zhǔn)氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物。
(5)整體配平:指某一氧化還原反應(yīng)中,有三種元素的化合價發(fā)生了變化,但其中一種反應(yīng)物中同時有兩種元素化合價升高或降低,這時要進(jìn)行整體配平?!?br />
1.(2018·高考北京卷)下列實(shí)驗(yàn)中的顏色變化,與氧化還原反應(yīng)無關(guān)的是(  )

A
B
C
D
實(shí)驗(yàn)
NaOH溶液滴入FeSO4溶液中
石蕊溶液滴入氯水中
Na2S溶液滴入AgCl濁液中
熱銅絲插入稀硝酸中
現(xiàn)象
產(chǎn)生白色沉淀,隨后變?yōu)榧t褐色
溶液變紅,隨后迅速褪色
沉淀由白色逐漸變?yōu)楹谏?br /> 產(chǎn)生無色氣體,隨后變?yōu)榧t棕色
解析:選C。NaOH溶液滴入FeSO4溶液中,發(fā)生反應(yīng):2NaOH+FeSO4===Fe(OH)2↓+Na2SO4,生成白色沉淀Fe(OH)2,F(xiàn)e(OH)2迅速被空氣中的氧氣氧化為紅褐色的Fe(OH)3:4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3,后一過程發(fā)生了氧化還原反應(yīng),A項(xiàng)不符合題意;氯水中含有HCl和HClO,溶液呈酸性,能使石蕊溶液變紅,次氯酸具有強(qiáng)氧化性,能將紅色物質(zhì)氧化,溶液紅色褪去,該過程發(fā)生了氧化還原反應(yīng),B項(xiàng)不符合題意;Na2S溶液滴入AgCl濁液中,發(fā)生了沉淀的轉(zhuǎn)化:Na2S+2AgClAg2S+2NaCl,此過程中不涉及氧化還原反應(yīng),C項(xiàng)符合題意;將銅絲插入稀硝酸中,發(fā)生反應(yīng):3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,生成無色氣體NO,NO能與空氣中的氧氣發(fā)生反應(yīng)變?yōu)榧t棕色:2NO+O2===2NO2,這兩步反應(yīng)都是氧化還原反應(yīng),D項(xiàng)不符合題意。
2.(2017·高考天津卷)下列能量轉(zhuǎn)化過程與氧化還原反應(yīng)無關(guān)的是(  )
A.硅太陽能電池工作時,光能轉(zhuǎn)化成電能
B.鋰離子電池放電時,化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能
C.電解質(zhì)溶液導(dǎo)電時,電能轉(zhuǎn)化成化學(xué)能
D.葡萄糖為人類生命活動提供能量時,化學(xué)能轉(zhuǎn)化成熱能
解析:選A。A項(xiàng),硅太陽能電池工作時,光能轉(zhuǎn)化為電能,與氧化還原反應(yīng)無關(guān);B項(xiàng),鋰離子電池放電時,化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,原電池總反應(yīng)為氧化還原反應(yīng);C項(xiàng),電解質(zhì)溶液導(dǎo)電時,電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,總反應(yīng)為氧化還原反應(yīng);D項(xiàng),葡萄糖為人類生命活動提供能量時,發(fā)生氧化還原反應(yīng),化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能。
3.(2017·高考全國卷Ⅱ,28,15分)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實(shí)驗(yàn)步驟及測定原理如下:
Ⅰ.取樣、氧的固定
用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合,反應(yīng)生成MnO(OH)2,實(shí)現(xiàn)氧的固定。
Ⅱ.酸化、滴定
將固氧后的水樣酸化,MnO(OH)2被I-還原為Mn2+,在暗處靜置5min,然后用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O+I(xiàn)2===2I-+S4O)。
回答下列問題:
(1)取水樣時應(yīng)盡量避免擾動水體表面,這樣操作的主要目的是________________________________________________________________________。
(2)“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________________
________________________________________________________________________。
(3)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定,使用前需標(biāo)定。配制該溶液時需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和__________;蒸餾水必須經(jīng)過煮沸、冷卻后才能使用,其目的是殺菌、除________及二氧化碳。
(4)取100.00mL水樣經(jīng)固氧、酸化后,用amol·L-1Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液做指示劑,終點(diǎn)現(xiàn)象為____________________;若消耗Na2S2O3溶液的體積為bmL,則水樣中溶解氧的含量為________mg·L-1。
(5)上述滴定完成時,若滴定管尖嘴處留有氣泡會導(dǎo)致測定結(jié)果偏________(填“高”或“低”)。
解析:(1)取水樣時避免擾動水體表面,這樣能保證所取水樣中溶解氧量與水體中實(shí)際溶解氧量基本相同,以減小實(shí)驗(yàn)誤差。(2)根據(jù)水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液反應(yīng)生成MnO(OH)2,可寫出固氧的反應(yīng)為O2+2Mn(OH)2===2MnO(OH)2。(3)由于Na2S2O3溶液不穩(wěn)定,使用前需標(biāo)定,配制該溶液時無需用容量瓶,只需粗略配制,故配制Na2S2O3溶液時,還需要用到的玻璃儀器為量筒;所用蒸餾水必須經(jīng)過煮沸、冷卻后才能使用,這樣能除去水中溶解的氧氣和CO2,且能殺菌。(4)根據(jù)Ⅱ可知MnO(OH)2能將水樣中的I-氧化為I2,滴定過程中用淀
粉溶液做指示劑,在滴定終點(diǎn)前淀粉遇I2變藍(lán),達(dá)到滴定終點(diǎn)時,I2完全被消耗,溶液藍(lán)色剛好褪去。根據(jù)關(guān)系式O2~2MnO(OH)2~2I2~4Na2S2O3,結(jié)合消耗n(Na2S2O3)=amol·L-1×b×10-3L=ab×10-3mol,可求出100.00mL水樣中溶解氧的質(zhì)量為ab×10-3mol×32g·mol-1=8ab×10-3g=8abmg,則該水樣中溶解氧的含量為8abmg÷0.10000L=80abmg·L-1。(5)滴定完成時,滴定管尖嘴處留有氣泡,會導(dǎo)致讀取的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小,根據(jù)關(guān)系式O2~4Na2S2O3可知,測定的溶解氧的含量偏低。
答案:(1)使測定值與水體中的實(shí)際值保持一致,避免產(chǎn)生誤差
(2)O2+2Mn(OH)2===2MnO(OH)2
(3)量筒 氧氣
(4)藍(lán)色剛好褪去 80ab
(5)低

一、選擇題
1.(2020·太原期末)下列應(yīng)用不涉及物質(zhì)氧化性或還原性的是(  )
A.用葡萄糖制鏡或保溫瓶膽
B.用漂白液殺菌、消毒
C.用Na2SiO3溶液制備木材防火劑
D.用浸泡過高錳酸鉀溶液的硅藻土保鮮水果
解析:選C。葡萄糖與銀氨溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成銀單質(zhì),葡萄糖做還原劑被氧化,故A不選;用漂白液殺菌、消毒利用了NaClO的強(qiáng)氧化性,故B不選;用Na2SiO3溶液制備木材防火劑不發(fā)生氧化還原反應(yīng),與氧化性或還原性無關(guān),故C選;高錳酸鉀可氧化具有催熟作用的乙烯,從而達(dá)到保鮮水果的目的,故D不選。
2.下列實(shí)驗(yàn)中,顏色的變化與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的是(  )
A.向紫色石蕊試液中加入鹽酸,溶液變紅
B.飽和FeCl3溶液在沸水中變成紅褐色膠體
C.向FeSO4溶液中滴加NaOH溶液,生成的沉淀由白色迅速變成灰綠色,最后變成紅褐色
D.SO2使滴有酚酞的NaOH溶液褪色
解析:選C。向FeSO4溶液中滴加NaOH溶液,首先得到白色沉淀Fe(OH)2,F(xiàn)e(OH)2迅速與空氣中的O2發(fā)生氧化還原反應(yīng)得到紅褐色的Fe(OH)3。
3.(2020·上海閔行區(qū)期末)FeCl3溶液吸收H2S的原理為2Fe3++H2S===2Fe2++2H++S↓。下列說法正確的是(  )
A.H2S做氧化劑
B.還原性:H2S>Fe2+
C.Fe3+發(fā)生氧化反應(yīng)
D.每消耗1molH2S轉(zhuǎn)移4NA個電子
解析:選B。H2S→S,硫元素化合價升高,發(fā)生氧化反應(yīng),H2S做還原劑,A錯誤;H2S做還原劑,F(xiàn)e2+為還原產(chǎn)物,還原性:H2S>Fe2+,B正確;Fe3+→Fe2+,F(xiàn)e元素化合價降低,F(xiàn)e3+發(fā)生還原反應(yīng),C錯誤;根據(jù)得失電子守恒可知,該反應(yīng)每消耗1molH2S轉(zhuǎn)移2NA個電子,D錯誤。
4.(2020·亳州質(zhì)量檢測)Cl2是紡織工業(yè)常用的漂白劑,Na2S2O2可做漂白布匹后的“脫氯劑”。S2O和Cl2反應(yīng)的產(chǎn)物之一為SO。下列說法中不正確的是(  )
A.該反應(yīng)中還原劑是S2O
B.H2O參與該反應(yīng),且做氧化劑
C.根據(jù)該反應(yīng)可判斷氧化性:Cl2>SO
D.該反應(yīng)中,每生成1molSO,可脫去2molCl2
解析:選B。反應(yīng)的離子方程式為S2O+4Cl2+10OH-===2SO+8Cl-+5H2O,反應(yīng)中S元素化合價升高,Cl元素化合價降低,故S2O做還原劑,Cl2做氧化劑,A正確,B錯誤;在氧化還原反應(yīng)中氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性,故氧化性:Cl2>SO,C正確;由上述離子方程式可知,反應(yīng)中每生成1molSO,可脫去2molCl2,D正確。
5.水是一種重要的資源,它同時在化學(xué)反應(yīng)中擔(dān)任著重要的角色,既可作為反應(yīng)物又可作為生成物,如圖中和水相連的物質(zhì)都能和水發(fā)生反應(yīng),則有關(guān)說法正確的是(  )
A.上述反應(yīng)中屬于氧化還原反應(yīng)的有①②④⑥⑦⑧
B.①和⑦中都有氧氣生成,且生成1molO2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相同
C.①④⑧反應(yīng)中,水都既不做氧化劑也不做還原劑
D.⑦中水做氧化劑,②中水做還原劑
解析:選C。H2O與Na2O、SO3、Mg3N2的反應(yīng)不屬于氧化還原反應(yīng),其余反應(yīng)均屬于氧化還原反應(yīng),A錯誤;①中2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑,生成1molO2轉(zhuǎn)移2mole-,⑦中2F2+2H2O===4HF+O2,生成1molO2轉(zhuǎn)移4mole-,B錯誤;①④⑧反應(yīng)中,水都既不做氧化劑也不做還原劑,C正確;⑦中水做還原劑,②中水做氧化劑,D錯誤。
6.(2020·上海黃浦區(qū)期末)在硫酸溶液中NaClO3和Na2SO3按2∶1的物質(zhì)的量之比完全反應(yīng),生成一種棕黃色氣體X。則X為(  )
A.Cl2  B.Cl2O  C.ClO2  D.Cl2O5
解析:選C。Na2SO3被氧化為Na2SO4,S元素化合價由+4價升高為+6價;NaClO3中Cl元素的化合價降低,設(shè)Cl元素在還原產(chǎn)物中的化合價為x,根據(jù)得失電子守恒有1×(6-4)=2×(5-x),解得x=+4,故棕黃色氣體X的化學(xué)式為ClO2。
7.(2020·信陽期末)在酸性介質(zhì)中,向MnSO4溶液中滴加(NH4)2S2O8(過二硫酸銨)溶液會發(fā)生如下反應(yīng):Mn2++S2O+H2O―→MnO+SO+H+(未配平)。下列說法不正確的是(  )
A.可以利用該反應(yīng)檢驗(yàn)Mn2+
B.氧化性:S2O>MnO
C.該反應(yīng)中酸性介質(zhì)可以為鹽酸
D.若有0.1mol氧化產(chǎn)物生成,則轉(zhuǎn)移電子0.5mol
解析:選C。在酸性條件下,向溶液中加入(NH4)2S2O8溶液,如果溶液變?yōu)樽霞t色,說明原溶液中含有Mn2+,故A正確;在氧化還原反應(yīng)中,氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性,S2O為氧化劑,MnO為氧化產(chǎn)物,因此S2O的氧化性強(qiáng)于MnO,故B正確;MnO具有強(qiáng)氧化性,能將Cl-氧化成Cl2,因此酸性介質(zhì)不能是鹽酸,故C錯誤;氧化產(chǎn)物是MnO,生成0.1molMnO轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.1×(7-2) mol=0.5mol,故D正確。
8.(2020·齊齊哈爾模擬)據(jù)統(tǒng)計城市機(jī)動車輛每年以15%至20%的速度增長,交通事故也頻發(fā),汽車在劇烈碰撞時,安全氣囊中發(fā)生反應(yīng)10NaN3+2KNO3===K2O+5Na2O+16N2↑。下列判斷正確的是(  )
A.還原劑與氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為5∶8
B.若氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多1.4mol,則轉(zhuǎn)移電子為1mol
C.每生成1.6molN2,則有0.2molKNO3被氧化
D.NaN3是只含有離子鍵的離子化合物
解析:選B。KNO3為氧化劑,NaN3為還原劑,N2既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物,其中氧化產(chǎn)物占,則還原劑與氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為10∶=2∶3,故A錯誤;由反應(yīng)可知,轉(zhuǎn)移10mol電子時氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多14mol,則氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多1.4mol時轉(zhuǎn)移電子為1mol,故B正確;反應(yīng)中KNO3是氧化劑,被還原,故C錯誤;NaN3是含有離子鍵和非極性共價鍵的離子化合物,故D錯誤。
9.向100mL的FeBr2溶液中,通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下Cl25.04L,Cl2全部被還原,測得溶液中c(Br-)=c(Cl-),則原FeBr2溶液的物質(zhì)的量濃度是(  )
A.0.75mol·L-1 B.1.5mol·L-1
C.2mol·L-1 D.3mol·L-1
解析:選D。標(biāo)準(zhǔn)狀況下Cl2的物質(zhì)的量是=0.225mol,由于Fe2+的還原性強(qiáng)于Br-,通入氯氣后,Cl2先氧化Fe2+再氧化Br-,設(shè)原FeBr2溶液的物質(zhì)的量濃度是xmol·L-1,則根據(jù)得失電子守恒可知,0.225×2=0.1x×1+(0.1x×2-0.225×2),解得x=3。
10.(2020·上海十三校高三第二次聯(lián)考)足量銅溶于一定量濃硝酸,產(chǎn)生NO2、N2O4、NO的混合氣體,這些氣體若與1.12LO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)混合后通入水中,氣體被水完全吸收。若向原所得溶液中加入5mol·L-1H2SO4溶液100mL,則繼續(xù)溶解的Cu的質(zhì)量為(  )
A.6.4gB.9.6gC.19.2gD.24g
解析:選C。設(shè)原來溶解的Cu的物質(zhì)的量為x,Cu失去的電子被N元素得到生成氮的氧化物,這些氮的氧化物再與O2、H2O反應(yīng)生成HNO3,可看成Cu失電子,O2得電子。
則根據(jù)得失電子守恒可知,2x=×4,
解得x=0.1mol,
所以原所得溶液中NO的物質(zhì)的量為0.2mol;
3Cu+8H++2NO===3Cu2++2NO↑+4H2O
  1mol 0.2mol
H+過量,所以繼續(xù)溶解的Cu的質(zhì)量為
×3×64g·mol-1=19.2g。
二、非選擇題
11.(2020·承德期末)黃鐵礦(主要成分為FeS2)的有效利用對環(huán)境具有重要意義。

(1)在酸性條件下催化氧化黃鐵礦的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖1所示。
①圖1轉(zhuǎn)化過程的總反應(yīng)中,F(xiàn)eS2做________(填“催化劑”“氧化劑”或“還原劑”,下同)。該轉(zhuǎn)化過程中NO的作用是________。
②寫出圖1中Fe3+與FeS2反應(yīng)的離子方程式:_________________________________
________________________________________________________________________。
(2)Fe2+被氧化為Fe3+的過程中,控制起始時Fe2+的濃度、溶液體積和通入O2的速率不變,改變其他條件時,F(xiàn)e2+被氧化的轉(zhuǎn)化率隨時間的變化如圖2所示。

①加入NaNO2發(fā)生反應(yīng):2H++3NO===NO+2NO↑+H2O。該反應(yīng)中若有6molNaNO2完全反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為________mol。
②加入NaNO2、KI發(fā)生反應(yīng):4H++2NO+2I-===2NO↑+I(xiàn)2+2H2O。解釋圖2中該條件下能進(jìn)一步提高單位時間內(nèi)Fe2+轉(zhuǎn)化率的原因:_________________________________。
解析:(1)①轉(zhuǎn)化過程中FeS2中S元素被氧化為SO,F(xiàn)eS2是還原劑;反應(yīng)前后NO沒有變化,所以NO是催化劑。②反應(yīng)的離子方程式是14Fe3++FeS2+8H2O===15Fe2++2SO+16H+。
(2)①根據(jù)離子方程式可知,反應(yīng)中若有6molNaNO2完全反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為4mol。②NO是該反應(yīng)的催化劑,加入NaNO2、KI發(fā)生反應(yīng):4H++2NO+2I-===2NO↑+I(xiàn)2+2H2O,生成的NO更多,加快了反應(yīng)速率。
答案:(1)①還原劑 催化劑?、?4Fe3++FeS2+8H2O===15Fe2++2SO+16H+
(2)①4?、谏傻拇呋瘎㎞O更多,加快了反應(yīng)速率
12.(2020·運(yùn)城臨猗中學(xué)月考)“鋼是虎,釩是翼,鋼含釩猶如虎添翼”,釩是“現(xiàn)代工業(yè)的味精”。釩在稀酸中是穩(wěn)定的,但室溫下能溶解于濃硝酸中生成VO。
(1)請寫出金屬釩與濃硝酸反應(yīng)的離子方程式:_________________________________
________________________________________________________________________。
(2)灼燒NH4VO3時可生成釩的氧化物V2O5,請寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。
(3)V2O5是較強(qiáng)的氧化劑。它能與沸騰的濃鹽酸作用產(chǎn)生氯氣,其中釩元素被還原為藍(lán)色的VO2+,請寫出該反應(yīng)的離子方程式:_________________________________________。
(4)V2O5是兩性氧化物,與強(qiáng)堿反應(yīng)生成釩酸鹽(陰離子為VO),溶于強(qiáng)酸生成含釩氧離子(VO)的鹽。請寫出V2O5分別與燒堿溶液和稀硫酸反應(yīng)生成的鹽的化學(xué)式:________、________。
(5)工業(yè)上用接觸法制硫酸時要用到V2O5。在氧化SO2的過程中,450℃時發(fā)生V2O5與VO2之間的轉(zhuǎn)化:V2O5+SO2===2VO2+SO3、4VO2+O2===2V2O5,說明V2O5在接觸法制硫酸過程中所起的作用是__________________________________________________________。
解析:(1)釩在室溫下能溶解于濃硝酸中生成VO,故金屬釩與濃硝酸反應(yīng)的離子方程式為V+6H++5NO===VO+5NO2↑+3H2O。
(2)根據(jù)題意灼燒NH4VO3時可生成釩的氧化物V2O5,其化學(xué)方程式為2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O。
(3)濃鹽酸與V2O5反應(yīng)生成氯氣,氯元素的化合價升高,釩元素被還原為藍(lán)色的VO2+,其反應(yīng)的離子方程式為V2O5+6H++2Cl-2VO2++Cl2↑+3H2O。
(4)V2O5與燒堿溶液反應(yīng)生成Na3VO4,V2O5與稀硫酸反應(yīng)生成(VO2)2SO4。
(5)由方程式V2O5+SO2===2VO2+SO3、4VO2+O2===2V2O5可知,V2O5在接觸法制硫酸過程中起到催化作用。
答案:(1)V+6H++5NO===VO+5NO2↑+3H2O
(2)2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O
(3)V2O5+6H++2Cl-2VO2++Cl2↑+3H2O
(4)Na3VO4 (VO2)2SO4
(5)做催化劑
13.(2020·試題調(diào)研)高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種易溶于水、高效的多功能水處理劑。工業(yè)上通常先制得高鐵酸鈉,然后在一定溫度下,向高鐵酸鈉溶液中加入KOH至飽和,從而使高鐵酸鉀析出。
(1)高鐵酸鉀中鐵元素的化合價為________,推測其具有的化學(xué)性質(zhì)是____________。
(2)高鐵酸鉀與水反應(yīng)生成O2、Fe(OH)3(膠體)和KOH。
①該反應(yīng)的離子方程式為_________________________________________________。
②高鐵酸鉀作為水處理劑起到的作用是________________________。
(3)①在無水條件下制備高鐵酸鈉的主要反應(yīng)為2FeSO4+aNa2O2===2Na2FeO4+bX+2Na2SO4+cO2↑,該反應(yīng)中物質(zhì)X的化學(xué)式為____________,b與c的關(guān)系是____________。
②一定溫度下,向高鐵酸鈉溶液中加入KOH至飽和可析出高鐵酸鉀,原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)在堿性條件下,由氯化鐵、氯氣可制備高鐵酸鉀,寫出該反應(yīng)的離子方程式:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)某同學(xué)配制了一瓶K2FeO4溶液,但標(biāo)簽丟失了,測定該瓶溶液物質(zhì)的量濃度的實(shí)驗(yàn)步驟如下。
步驟1:準(zhǔn)確量取VmL溶液加入錐形瓶中;
步驟2:在強(qiáng)堿溶液中,用過量CrO與FeO反應(yīng)生成Fe(OH)3和CrO;
步驟3:加足量稀硫酸,使CrO轉(zhuǎn)化為Cr2O,CrO轉(zhuǎn)化為Cr3+,F(xiàn)e(OH)3轉(zhuǎn)化為Fe3+;
步驟4:加入二苯胺磺酸鈉做指示劑,用cmol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液V1mL。
①滴定時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_________________________________________
________________________________________________________________________。
②原溶液中K2FeO4的物質(zhì)的量濃度為____________(用含字母的代數(shù)式表示)。
解析:(1)根據(jù)化合物中各元素化合價的代數(shù)和為零,可得K2FeO4中鐵元素的化合價為+6價;高鐵酸鉀中鐵元素處于高價態(tài),則高鐵酸鉀具有強(qiáng)氧化性。(2)①高鐵酸鉀與水反應(yīng)生成O2、Fe(OH)3(膠體)和KOH,則反應(yīng)的離子方程式為4FeO+10H2O===4Fe(OH)3(膠體)+8OH-+3O2↑。②高鐵酸鉀具有強(qiáng)氧化性,作為水處理劑能起到殺菌消毒的作用,同時其還原產(chǎn)物為Fe(OH)3膠體,又能起到凈水的作用。(3)①根據(jù)元素守恒可知,X應(yīng)是Na2O,根據(jù)鈉元素守恒有2a=8+2b,根據(jù)氧元素守恒有2a=8+b+2c,兩式聯(lián)立,可得b=2c。②一定溫度下,向高鐵酸鈉溶液中加入KOH至飽和可析出高鐵酸鉀,原因是相同條件下高鐵酸鉀的溶解度小于高鐵酸鈉的溶解度。(4)用氯氣在堿性條件下氧化氯化鐵可制備高鐵酸鉀,根據(jù)得失電子守恒、原子
守恒及電荷守恒,反應(yīng)的離子方程式為2Fe3++3Cl2+16OH-===2FeO+6Cl-+8H2O。(5)根據(jù)題意,步驟2中發(fā)生反應(yīng)FeO+CrO+2H2O===Fe(OH)3↓+CrO+OH-,步驟3中CrO在稀硫酸作用下發(fā)生反應(yīng)2CrO+2H+Cr2O+H2O,步驟4滴定時發(fā)生反應(yīng)Cr2O+6Fe2++14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O,故可得關(guān)系式FeO~3Fe2+,原溶液中K2FeO4的物質(zhì)的量濃度為mol·L-1。
答案:(1)+6價 強(qiáng)氧化性 (2)①4FeO+10H2O===4Fe(OH)3(膠體)+8OH-+3O2↑?、跉⒕尽羲?3)①Na2O b=2c?、谙嗤瑮l件下高鐵酸鉀的溶解度小于高鐵酸鈉的溶解度 (4)2Fe3++3Cl2+16OH-===2FeO+6Cl-+8H2O (5)①Cr2O+6Fe2++14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O
②mol·L-1



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