知道化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法,了解化學(xué)反應(yīng)速率測(cè)定的簡單方法。知道化學(xué)反應(yīng)是有歷程的,認(rèn)識(shí)基元反應(yīng)活化能對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。
知道化學(xué)反應(yīng)是有方向的,知道化學(xué)反應(yīng)的方向與反應(yīng)的焓變和熵變有關(guān)。
掌握化學(xué)平衡的特征。了解化學(xué)平衡常數(shù)(K)的含義,能利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。
通過實(shí)驗(yàn)探究,了解外界條件(濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響。
了解化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用。
 化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡及其影響因素和相關(guān)圖像探析

1.正確理解化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素
(1)“惰性氣體”對(duì)反應(yīng)速率的影響
①恒容:充入“惰性氣體”總壓增大―→參與反應(yīng)的物質(zhì)濃度不變(活化分子濃度不變)―→反應(yīng)速率不變。
②恒壓:充入“惰性氣體”體積增大―→參與反應(yīng)的物質(zhì)濃度減小(活化分子濃度減小)―→反應(yīng)速率減小。
(2)純液體、固體對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響
在化學(xué)反應(yīng)中,純液體和固態(tài)物質(zhì)的濃度為常數(shù),故不能用純液體和固態(tài)物質(zhì)的濃度變化來表示反應(yīng)速率,但是固態(tài)反應(yīng)物顆粒的大小是影響反應(yīng)速率的條件之一,如煤粉由于表面積大,燃燒就比煤塊快得多。
(3)外界條件對(duì)可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率的影響方向是一致的,但影響程度不一定相同。
①當(dāng)增大反應(yīng)物濃度時(shí),瞬間v正增大,v逆不變,隨后v正逐漸減小,v逆逐漸增大直至平衡。
②增大壓強(qiáng),v正和v逆都增大,氣體分子數(shù)減小方向的反應(yīng)速率變化程度大。
③對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),改變壓強(qiáng)可以同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率。
④升高溫度,v正和v逆都增大,但吸熱反應(yīng)方向的反應(yīng)速率增大的程度大。
⑤使用催化劑,能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率。
2.突破化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷標(biāo)志
(1)化學(xué)平衡標(biāo)志的判斷要注意“三關(guān)注”:一要關(guān)注反應(yīng)條件,是恒溫恒容、恒溫恒壓還是絕熱容器;二要關(guān)注反應(yīng)特點(diǎn),是等體積反應(yīng)還是非等體積反應(yīng);三要關(guān)注特殊情況,是否有固體參加或生成,或固體的分解反應(yīng)。
如在一定溫度下的恒容容器中,當(dāng)下列物理量不再發(fā)生變化時(shí):a.混合氣體的壓強(qiáng);b.混合氣體的密度;c.混合氣體的總物質(zhì)的量;d.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量;e.混合氣體的顏色;f.各反應(yīng)物或生成物的濃度之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比;g.某種氣體的百分含量。
①能說明2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)達(dá)到平衡狀態(tài)的是acdg(填字母,下同)。
②能說明I2(g)+H2(g)2HI(g)達(dá)到平衡狀態(tài)的是eg。
③能說明2NO2(g)N2O4(g)達(dá)到平衡狀態(tài)的是acdeg?!?br /> ④能說明C(s)+CO2(g)2CO(g)達(dá)到平衡狀態(tài)的是abcdg。
⑤能說明A(s)+2B(g)C(g)+D(g)達(dá)到平衡狀態(tài)的是bdg。
⑥能說明NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)達(dá)到平衡狀態(tài)的是abc。
⑦能說明5CO(g)+I(xiàn)2O5(s)5CO2(g)+I(xiàn)2(s)達(dá)到平衡狀態(tài)的是bdg。
(2)化學(xué)平衡標(biāo)志的判斷還要注意“一個(gè)角度”,即從微觀角度分析判斷。
如反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g),下列各項(xiàng)能說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是①②③④(填序號(hào))。
①斷裂1 mol N≡N鍵的同時(shí)生成1 mol N≡N鍵;
②斷裂1 mol N≡N鍵的同時(shí)生成3 mol H—H鍵;
③斷裂1 mol N≡N鍵的同時(shí)斷裂6 mol N—H鍵;
④生成1 mol N≡N鍵的同時(shí)生成6 mol N—H鍵。
3.掌握化學(xué)平衡移動(dòng)的判斷方法
(1)依據(jù)勒夏特列原理判斷
通過比較平衡破壞瞬時(shí)的正、逆反應(yīng)速率的相對(duì)大小來判斷平衡移動(dòng)的方向。
①若外界條件改變,引起v正>v逆,則化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向(或向右)移動(dòng);
②若外界條件改變,引起v正<v逆,則化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向(或向左)移動(dòng);
③若外界條件改變,雖能引起v正和v逆變化,但變化后新的v正′和v逆′仍保持相等,則化學(xué)平衡沒有發(fā)生移動(dòng)。
(2)依據(jù)濃度商(Qc)規(guī)則判斷
通過比較濃度商(Qc)與平衡常數(shù)(K)的大小來判斷平衡移動(dòng)的方向。
①若Qc>K,平衡逆向移動(dòng);
②若Qc=K,平衡不移動(dòng);
③若Qc<K,平衡正向移動(dòng)。
4.正確理解不能用勒夏特列原理解釋的問題
(1)若外界條件改變后,無論平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)還是向逆反應(yīng)方向移動(dòng)都無法減弱外界條件的變化,則平衡不移動(dòng)。如對(duì)于H2(g)+Br2(g)2HBr(g),由于反應(yīng)前后氣體的分子總數(shù)不變,外界壓強(qiáng)增大或減小時(shí),平衡無論正向移動(dòng)還是逆向移動(dòng)都不能減弱壓強(qiáng)的改變。所以對(duì)于該反應(yīng),壓強(qiáng)改變,平衡不發(fā)生移動(dòng)。
(2)催化劑能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率,所以催化劑不會(huì)影響化學(xué)平衡。

角度一 化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素
1.(2019·高考全國卷Ⅱ)環(huán)戊二烯()容易發(fā)生聚合生成二聚體,該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。不同溫度下,溶液中環(huán)戊二烯濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是________(填標(biāo)號(hào))。

A.T1>T2
B.a(chǎn)點(diǎn)的反應(yīng)速率小于c點(diǎn)的反應(yīng)速率
C.a(chǎn)點(diǎn)的正反應(yīng)速率大于b點(diǎn)的逆反應(yīng)速率
D.b點(diǎn)時(shí)二聚體的濃度為0.45 mol·L-1
解析:由相同時(shí)間內(nèi),環(huán)戊二烯濃度減小量越大,反應(yīng)速率越快可知,T1E點(diǎn)
c.反應(yīng)適宜溫度:480~520 ℃
解析:a項(xiàng),同一點(diǎn)比較正、逆反應(yīng)速率看反應(yīng)進(jìn)行方向,B點(diǎn)反應(yīng)正向進(jìn)行,所以v正>v逆,正確;b項(xiàng),不同點(diǎn)比較正、逆反應(yīng)速率看反應(yīng)條件,A點(diǎn)溫度低于E點(diǎn)溫度,所以v正:A點(diǎn)p+q,且ΔH>0

(1)t1 時(shí)增大反應(yīng)物的濃度,正反應(yīng)速率瞬間增大,然后逐漸減小,而逆反應(yīng)速率逐漸增大;
(2)t2 時(shí)升高溫度,正反應(yīng)和逆反應(yīng)速率均增大,吸熱反應(yīng)的反應(yīng)速率增大得快;
(3)t3 時(shí)減小壓強(qiáng),容器容積增大,濃度變小,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率均減小,正反應(yīng)的反應(yīng)速率減小得多;
(4)t4 時(shí)使用催化劑,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率均瞬間增大但仍相等。
2. 轉(zhuǎn)化率(或含量)—時(shí)間圖像
反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0

(1)圖甲表示壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響,對(duì)于氣體反應(yīng)物化學(xué)計(jì)量數(shù)之和大于氣體生成物化學(xué)計(jì)量數(shù)之和的反應(yīng),壓強(qiáng)越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大;
(2)圖乙表示溫度對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響,對(duì)于吸熱反應(yīng),溫度越高,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大;
(3)圖丙表示催化劑對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響,催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率,不能改變反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。
3.恒壓(溫)線
反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0

分析時(shí)可沿橫軸作一條平行于縱軸的虛線,即為等壓線或等溫線,然后分析另一條件變化對(duì)該反應(yīng)的影響。
4.特殊類型圖像
(1)對(duì)于化學(xué)反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如圖所示,M點(diǎn)前,表示從反應(yīng)物開始,v正>v逆;M點(diǎn)為剛達(dá)到平衡點(diǎn);M點(diǎn)后為平衡受溫度的影響情況,即升溫,A的百分含量增加或C的百分含量減少,平衡左移,故正反應(yīng)ΔH<0。

(2)對(duì)于化學(xué)反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如圖所示,L線上所有的點(diǎn)都是平衡點(diǎn)。L線的左上方(E點(diǎn)),A的百分含量大于此壓強(qiáng)時(shí)平衡體系的A的百分含量,所以E點(diǎn)v正>v逆;則L線的右下方(F點(diǎn)),v正<v逆。

5.速率、平衡圖像題的分析方法
(1)認(rèn)清坐標(biāo)系,弄清縱、橫坐標(biāo)所代表的意義,并與有關(guān)原理相結(jié)合。
(2)看清起點(diǎn),分清反應(yīng)物、生成物,濃度減小的是反應(yīng)物,濃度增大的是生成物,一般生成物多數(shù)以原點(diǎn)為起點(diǎn)。
(3)看清曲線的變化趨勢(shì),注意漸變和突變,分清正、逆反應(yīng)曲線,從而判斷反應(yīng)特點(diǎn)。
(4)注意終點(diǎn)。例如,在濃度—時(shí)間圖像上,一定要看清終點(diǎn)時(shí)反應(yīng)物的消耗量、生成物的增加量,并結(jié)合有關(guān)原理進(jìn)行推理判斷。
(5)圖像中先拐先平數(shù)值大。例如,在轉(zhuǎn)化率—時(shí)間圖像上,先出現(xiàn)拐點(diǎn)的曲線先達(dá)到平衡,此時(shí)逆向推理可得該曲線對(duì)應(yīng)的溫度高、濃度大或壓強(qiáng)大。
(6)定一議二原則。當(dāng)圖像中有三個(gè)量時(shí),先確定一個(gè)量不變?cè)儆懻摿硗鈨蓚€(gè)量的關(guān)系。

題組一 化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素及應(yīng)用
1.下列表格中的各種情況,可以用對(duì)應(yīng)選項(xiàng)中的圖像表示的是(  )
選項(xiàng)
反應(yīng)


A
外形、大小相同的金屬和水反應(yīng)
Na
K
B
4 mL 0.01 mol·L-1KMnO4溶液分別和不同濃度的2 mL H2C2O4(草酸)溶液反應(yīng)
0.1 mol·L-1的H2C2O4溶液
0.2 mol·L-1的H2C2O4溶液
C
5 mL 0.1 mol·L-1Na2S2O3溶液和5 mL 0.1 mol·L-1H2SO4溶液反應(yīng)
熱水
冷水
D
5 mL 4%的過氧化氫溶液分解放出O2
無MnO2粉末
加MnO2粉末

解析:選C。由于K比Na活潑,故外形、大小相同的金屬K和Na分別與水反應(yīng),K的反應(yīng)速率更快,又由于Na、K與H2O反應(yīng)均為放熱反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,放出大量的熱,反應(yīng)速率逐漸加快,A項(xiàng)不正確;由于起始時(shí)乙中H2C2O4濃度大,故其反應(yīng)速率比甲快,B項(xiàng)不正確;由于甲反應(yīng)是在熱水中進(jìn)行的,溫度高,故甲的反應(yīng)速率大于乙,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物濃度逐漸減小,故甲、乙反應(yīng)速率逐漸減小,C項(xiàng)正確;MnO2在H2O2的分解過程中起催化作用,故乙的反應(yīng)速率大于甲,D項(xiàng)不正確。
2.(雙選)(2020·山東等級(jí)考模擬)熱催化合成氨面臨的兩難問題是采用高溫增大反應(yīng)速率的同時(shí)會(huì)因平衡限制導(dǎo)致NH3產(chǎn)率降低。我國科研人員研制了Ti-H-Fe雙溫區(qū)催化劑(Ti-H區(qū)域和Fe區(qū)域的溫度差可超過100 ℃)。Ti-H-Fe雙溫區(qū)催化合成氨的反應(yīng)歷程如圖所示,其中吸附在催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。下列說法正確的是(  )

A.①為N≡N鍵的斷裂過程
B.①②③在高溫區(qū)發(fā)生,④⑤在低溫區(qū)發(fā)生
C.④為N原子由Fe區(qū)域向Ti-H區(qū)域的傳遞過程
D.使用Ti-H-Fe雙溫區(qū)催化劑使合成氨反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)槲鼰岱磻?yīng)
解析:選BC。A選項(xiàng),經(jīng)歷①過程之后氮?dú)夥肿颖淮呋瘎┪?,并沒有變成氮原子,A錯(cuò)誤。B選項(xiàng),①為催化劑吸附N2的過程,②為形成過渡態(tài)的過程,③為N2解離為N的過程,以上都需要在高溫區(qū)進(jìn)行。④⑤在低溫區(qū)進(jìn)行是為了增大平衡產(chǎn)率,B正確。C選項(xiàng),由題中圖示可知,過程④完成了Ti-H-Fe+*N到Ti-H-*N-Fe兩種過渡態(tài)的轉(zhuǎn)化,N原子由Fe區(qū)域向Ti-H區(qū)域傳遞,C正確。D選項(xiàng),化學(xué)反應(yīng)不會(huì)因加入催化劑而改變吸放熱情況,D錯(cuò)誤。
3.Ⅰ.已知:反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g),某溫度下,在2 L的密閉容器中充入一定量的A、B,兩種氣體的物質(zhì)的量濃度隨時(shí)間變化的曲線如圖所示。

(1)經(jīng)測(cè)定前4 s內(nèi)v(C)=0.05 mol·L-1·s-1,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。
(2)請(qǐng)?jiān)趫D中將生成物C的物質(zhì)的量濃度隨時(shí)間的變化曲線繪制出來。
(3)若上述反應(yīng)分別在甲、乙、丙三個(gè)相同的密閉容器中進(jìn)行,經(jīng)同一段時(shí)間后,測(cè)得三個(gè)容器中的反應(yīng)速率分別為
甲:v(A)=0.3 mol·L-1·s-1,
乙:v(B)=0.12 mol·L-1·s-1,
丙:v(C)=9.6 mol·L-1·min-1,
則甲、乙、丙三個(gè)容器中反應(yīng)速率由快到慢的順序?yàn)開_________________。
Ⅱ.密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):A(g)+3B(g)2C(g) ΔH,則用A表示的反應(yīng)速率比用B表示的反應(yīng)速率大。
3.在分析影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素時(shí),要理清主次關(guān)系。
題組二 利用圖像、Q與K的關(guān)系判斷化學(xué)平衡狀態(tài)
4.汽車尾氣凈化的主要原理為2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH<0。若該反應(yīng)在絕熱、恒容的密閉容器中進(jìn)行,下列示意圖正確且能說明反應(yīng)在進(jìn)行到t1時(shí)刻達(dá)到平衡狀態(tài)的是________(填序號(hào))。



解析:①達(dá)到平衡時(shí),v正應(yīng)保持不變。②由于該反應(yīng)是放熱反應(yīng),又是絕熱容器,體系溫度升高,平衡左移,K減小。③w(NO)逐漸減小,達(dá)到平衡時(shí)保持不變。④因正反應(yīng)放熱,容器絕熱,故反應(yīng)開始后體系溫度升高,達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),體系溫度不再發(fā)生變化。⑤ΔH是一個(gè)定值,不能用于判斷可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)。
答案:②③④
5.一定溫度下,將2 mol NO、1 mol CO充入1 L固定容積的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH

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