1.其他條件不變,升高溫度,下列數(shù)據(jù)不一定增大的是 (　　)
A.可逆反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K
B.0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液的pH
C.水的離子積常數(shù)KW
D.弱電解質(zhì)的電離度α
2.下列說法正確的是 (　　)
A.CH3Cl(g)+Cl2(g) CH2Cl2(l)+HCl(g)能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH>0
B.向氨水中不斷通入CO2,隨著CO2的增加,不斷減小
C.常溫下,pH為5的氯化銨溶液和pH為5的醋酸溶液中水的電離程度相同
D.探究溫度對(duì)硫代硫酸鈉與硫酸反應(yīng)速率的影響時(shí),若先將兩種溶液混合并計(jì)時(shí),再用水浴加熱至設(shè)定溫度,則測(cè)得的反應(yīng)速率偏高
3.常溫下,用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol·L-1 H2A溶液,溶液的pH與NaOH溶液的體積關(guān)系如圖Z9-1所示。下列說法不正確的是 (　　)

圖Z9-1
A.A點(diǎn)溶液中加入少量水:增大
B.B點(diǎn):c( HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(H2A)
C.水電離出來的c(OH-):B點(diǎn)>D點(diǎn)
D.C點(diǎn):c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)


圖Z9-2
4.25 ℃時(shí),將濃度均為0.1 mol·L-1,體積分別為Va和Vb的HA溶液與BOH溶液按不同體積比混合,保持Va+Vb=100 mL,Va、Vb與混合液pH的關(guān)系如圖Z9-2所示,下列說法正確的是 (　　)
A.Ka(HA)=1×10-6
B.b點(diǎn):c(B+)=c(A-)=c(OH-)=c(H+)
C.a→c過程中水的電離程度始終增大
D.c點(diǎn)時(shí),隨溫度升高而減小
5.工業(yè)上用過量燒堿溶液處理某礦物(含Al2O3、MgO),過濾后得到濾液用NaHCO3溶液處理,測(cè)得溶液pH和Al(OH)3 生成的量隨加入NaHCO3溶液體積變化的曲線如圖Z9-3所示。
下列有關(guān)說法不正確的是 (　　)
A.原NaHCO3溶液中,c(H2CO3)+c(HC)+c(C)=0.8 mol·L-1
B.a點(diǎn)水的電離程度小于c點(diǎn)水的電離程度
C.a點(diǎn)溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(Al)+c(OH-)
D.生成沉淀的離子方程式為HC+Al+H2OAl(OH)3↓+C

圖Z9-3
6.20 ℃時(shí),在H2C2O4、NaOH混合溶液中,c(H2C2O4)+c(HC2) +c(C2)=0.100 mol·L-1。含碳元素微粒的分布分?jǐn)?shù)δ隨溶液pH變化的關(guān)系如圖Z9-4所示。下列說法正確的是 (　　)

圖Z9-4
A.①表示H2C2O4的分布曲線,③表示C2的分布曲線
B.Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:lg c(H+)c(H+)>c(K+)>c(OH-)
D.當(dāng)?shù)味ò彼腣(HCl)=10 mL時(shí),c(NH3·H2O)>c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)

圖Z9-6
8.某溫度時(shí),向10 mL 0.1 mol·L-1 CaCl2溶液中滴加0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液。滴加過程中溶液中-lg c(Ca2+)與Na2CO3溶液體積(V)的關(guān)系如圖Z9-6所示,下列有關(guān)說法正確的是(已知lg 5=0.7) (　　)
A.x、y兩點(diǎn)c(Ca2+)之比為2000∶3
B.Ksp(CaCO3)=5×10-9
C.w點(diǎn)對(duì)應(yīng)的分散系很穩(wěn)定
D.x、y、z三點(diǎn)中,水的電離程度最大的為x點(diǎn)
9.已知298 K時(shí),Ksp(NiS)=1.0×10-21,Ksp(FeS)=6.0×10-18,其沉淀溶解平衡曲線如圖Z9-7所示(圖中R表示Ni或Fe),下列說法正確的是(已知:≈2.4, ≈3.2) (　　)

圖Z9-7
A.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,c(S2-)≈3.2×10-11 mol·L-1
B.與P點(diǎn)相對(duì)應(yīng)的NiS的分散系是均一穩(wěn)定的
C.向Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加水,可轉(zhuǎn)化成N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液
D.FeS+Ni2+NiS+Fe2+的平衡常數(shù)K=6000
10.已知:pKa=-lg Ka,25 ℃時(shí)H2A的pKa1=1.85;pKa2=7.19。常溫下,用0.1 mol·L-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L-1 H2A溶液的滴定曲線如圖Z9-8所示。下列說法正確的是 (　　)

圖Z9-8
A.a點(diǎn)所得溶液中:c(H2A)+c(A2-)+c(HA-)=0.1 mol·L-1
B.b點(diǎn)所得溶液中:c(H2A)+2c(H+)=c(A2-)+2c(OH-)
C.對(duì)應(yīng)溶液中水的電離程度:a>b>c>d
D.c點(diǎn)所得溶液中:c(Na+)>3c(HA-)
11.已知:
①亞硝酸鈉(NaNO2)是一種食品添加劑,為無色、無氣味的固體,具有防腐和抗氧化作用。
②AgNO2 是一種微溶于水、易溶于酸的淺黃色固體。
Ⅰ.問題探究
(1)人體正常的血紅蛋白中應(yīng)含F(xiàn)e2+,誤食亞硝酸鹽(如NaNO2)會(huì)致使機(jī)體組織缺氧,出現(xiàn)青紫而中毒,原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。若發(fā)生中毒時(shí),你認(rèn)為下列物質(zhì)有助于解毒的是　　　　(填字母)。?
A.牛奶 B.Mg(OH)2
C.維生素C D.小蘇打
(2)由于亞硝酸鈉和食鹽性狀相似,曾多次發(fā)生過將NaNO2誤當(dāng)食鹽食用的事件。要區(qū)別NaNO2和NaCl 兩種固體,你需用的試劑是　　　　　　。?
Ⅱ.實(shí)驗(yàn)測(cè)定
為了測(cè)定某樣品中NaNO2的含量,某同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):
①稱取樣品a g,加水溶解,配制成100 mL溶液。
②取25.00 mL溶液于錐形瓶中,用0.020 0 mol·L-1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(酸性)進(jìn)行滴定,滴定結(jié)束后消耗KMnO4溶液V mL。
(1)上述實(shí)驗(yàn)①所需玻璃儀器除玻璃棒、膠頭滴管之外還有　　　　　　　　。?
(2)在進(jìn)行滴定操作時(shí),KMnO4溶液盛裝在　　　　(填“酸式”或“堿式”)滴定管中。當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏稳芤?　　　　　　　　　　　　　　　　　時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)。?
(3)滴定過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是　　　　　　　　　　　　　　　;測(cè)得該樣品中NaNO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為　　　　。?
(4)若滴定管未用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗就直接注入,則測(cè)定結(jié)果　　　　(填“偏大”“偏小”或“無影響”,下同);若滴定過程中剛出現(xiàn)顏色變化就停止滴定,則測(cè)定結(jié)果　　　　。?
12.一種由富錳渣(含2MnO·SiO2、3MnO·Al2O3·3SiO2、FeO及重金屬鹽等)制備高純MnCl2的工藝流程如下:

圖Z9-9
回答下列問題:

圖Z9-10
(1)“浸出”時(shí)的溫度與四種元素的浸出率如圖Z9-10 所示。
①工藝上“浸出”控制75 ℃ 的主要原因是　　　　　　　　　　　　　　　。?
②鐵和鋁的浸出率從72 ℃明顯下降的可能原因是　　　　　　　　　　。?
(2)“氧化”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　。?
(3)通過調(diào)整pH可以“除鐵和鋁”。常溫下,三種氫氧化物開始沉淀和沉淀完全(使其濃度小于1×10-6 mol·L-1)的部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表:

Mn(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3
開始沉淀pH
7.1
2.2
4.1
沉淀完全pH
10.8
3.5
?
Al(OH)3沉淀完全的pH 為　　　　　　　　{已知Ksp[Al(OH)3]=1×10-33};調(diào)pH時(shí),應(yīng)將溶液pH 調(diào)整的范圍是　　　　　　。?
(4)“除重金屬”時(shí),發(fā)生反應(yīng)Hg2++MnSHgS+Mn2+,其平衡常數(shù)K=　　　　　　[已知溶度積常數(shù)Ksp(HgS)=1.6×10-52,Ksp(MnS)=2.5×10-10,答案保留三位有效數(shù)字]。?
(5)“步驟X”包含的操作有蒸發(fā)濃縮、　　　　　　　、　　　　　　　、洗滌、干燥等。?



答案及解析
1.A　[解析] 若正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),化學(xué)平衡常數(shù)減小;若正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),化學(xué)平衡常數(shù)增大,所以,其他條件不變,升高溫度,可逆反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K不一定增大,A正確。醋酸鈉水解吸熱,升溫能夠促進(jìn)其水解,堿性增強(qiáng),pH增大,B錯(cuò)誤;水的電離過程是吸熱的,升高溫度促進(jìn)水的電離,水的離子積常數(shù)一定增大,C錯(cuò)誤;電離是吸熱過程,升溫促進(jìn)弱電解質(zhì)的電離,電離度增大,D錯(cuò)誤。
2.B　[解析] 反應(yīng)CH3Cl(g)+Cl2(g)CH2Cl2(l)+HCl(g)是熵減的反應(yīng),該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,根據(jù)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)可知ΔH-TΔSc(A2-),溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(H2A),B正確。B點(diǎn)反應(yīng)后溶質(zhì)為NaHA,HA-的電離程度大于其水解程度,溶液呈酸性,氫離子抑制了水的電離,而D點(diǎn)加入20 mL氫氧化鈉溶液,二者恰好反應(yīng)生成Na2A,A2-水解促進(jìn)了水的電離,所以水電離的c(OH-):B點(diǎn)c(H+)=c(OH-),B錯(cuò)誤;a→b是酸過量,b→c 是堿過量,兩過程中水的電離程度均受抑制,b點(diǎn)是弱酸弱堿鹽水解,對(duì)水的電離起促進(jìn)作用,所以a→c過程中水的電離程度先增大后減小,C錯(cuò)誤;c點(diǎn)是BA與BOH的混合溶液,A-的水解平衡常數(shù)為Kh,則=,隨溫度升高,Kh增大,則隨溫度升高而減小,D正確。
5.A　[解析] 據(jù)圖可知,加入40 mL NaHCO3溶液時(shí)生成沉淀最多,沉淀為0.032 mol,因NaOH過量,則濾液中含有NaOH,由反應(yīng)順序OH-+HCC+H2O、HC+Al+H2OAl(OH)3↓+ C,并結(jié)合圖像可知,加入前8 mL NaHCO3溶液時(shí)不生成沉淀,則原NaHCO3溶液中c(NaHCO3)==1.0 mol·L-1,所以c(H2CO3)+c(HC)+c(C)=1.0 mol·L-1,A錯(cuò)誤; a點(diǎn)時(shí)尚未加入NaHCO3溶液,濾液中NaOH過量,水的電離受到抑制,隨NaHCO3溶液的加入,溶液中NaOH逐漸減少,水的電離程度逐漸增大,所以a點(diǎn)水的電離程度小于c點(diǎn)水的電離程度,B正確; a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為加入過量燒堿溶液后所得的濾液,因氧化鎂與NaOH溶液不反應(yīng),則加入過量燒堿溶液所得的濾液中含有NaOH和NaAlO2,由電荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(Al)+(OH-),C正確; 由上述分析可知,加入NaHCO3溶液生成沉淀的離子方程式為HC+Al+H2OAl(OH)3↓+C,D正確。
6.D　[解析] 隨著溶液pH增大,溶液中H2C2O4、HC2先后被反應(yīng),越來越少,而C2則越來越多,因此曲線①代表的是HC2的分布曲線,②代表的是H2C2O4的分布曲線,③代表的是C2的分布曲線,A錯(cuò)誤;Q點(diǎn)時(shí)溶液顯酸性,因此c(H+)>c(OH-),即lg c(H+)>lg c(OH-),B錯(cuò)誤;電離平衡常數(shù)只受溫度的影響,根據(jù)P點(diǎn)c(HC2)=c(C2),Ka2==10-4.2,此平衡常數(shù)是草酸的二級(jí)電離常數(shù),C錯(cuò)誤;根據(jù)質(zhì)子守恒,因此NaHC2O4溶液中有c(OH-)=c(H+)-c(C2)+c(H2C2O4),故D正確。
7.B　[解析] KOH為強(qiáng)堿,NH3·H2O是弱堿,相同濃度時(shí),NH3·H2O的pH小于KOH,因此Ⅱ表示的是滴定氨水的曲線,A錯(cuò)誤;鹽酸與氨水恰好完全反應(yīng)時(shí),溶質(zhì)為NH4Cl,溶液顯酸性,因此pH=7時(shí),溶質(zhì)為NH4Cl和NH3·H2O,消耗的V(HCl)20 mL,溶質(zhì)為KCl和HCl,離子濃度大小順序可能是c(Cl-)>c(K+)>c(H+)>c(OH-),也可能是c(Cl-)>c(H+)>c(K+)>c(OH-),C錯(cuò)誤;當(dāng)?shù)味ò彼腣(HCl)=10 mL時(shí),溶質(zhì)為NH3·H2O和NH4Cl,且二者物質(zhì)的量濃度相等,根據(jù)圖像,V(HCl)=10 mL時(shí),溶液顯堿性,即NH3·H2O的電離程度大于N水解程度,因此離子濃度大小順序是c(N)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+),D錯(cuò)誤。
8.A　[解析] x點(diǎn)時(shí)Ca2+與C恰好反應(yīng),此時(shí)由-lg c(Ca2+)=4.3計(jì)算得c(Ca2+)=c(C)=5×10-5 mol·L-1,Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)×c(C)=2.5×10-9,y點(diǎn)溶液中c(C)= mol·L-1,則c(Ca2+)=7.5×10-8 mol·L-1,x、y兩點(diǎn)c(Ca2+)之比為(5×10-5 mol·L-1)∶(7.5×10-8 mol·L-1)=2 000∶3,A正確;由A中分析可知,Ksp(CaCO3)=2.5×10-9,B錯(cuò)誤;w點(diǎn)時(shí)Qc(CaCO3)>Ksp(CaCO3),分散系處于過飽和狀態(tài),不穩(wěn)定,C錯(cuò)誤;y點(diǎn)碳酸鈉過量最多,碳酸根離子水解促進(jìn)水的電離,因此水的電離程度最大的為y點(diǎn),D錯(cuò)誤。
9.D　[解析] 飽和的NiS溶液中c(Ni2+)=c(S2-)=≈3.2×10-11 mol·L-1,同理飽和FeS溶液中c(Fe2+)=c(S2-)=≈2.4×10-9 mol·L-1,因此Ⅰ曲線代表的是FeS的溶解平衡曲線,Ⅱ曲線代表的是NiS的溶解平衡曲線,M點(diǎn)c(S2-)=2.4×10-9 mol·L-1,A錯(cuò)誤;此時(shí)P點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NiS的分散系為過飽和溶液,不是穩(wěn)定分散系,應(yīng)有沉淀產(chǎn)生,B錯(cuò)誤;向Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加水,溶液中c(Ni2+)、c(S2-)減小,Q不能轉(zhuǎn)化到N點(diǎn),C錯(cuò)誤;平衡常數(shù)K=====6000,D正確。
10.D　[解析] 由物料守恒可知,a點(diǎn)所得溶液中,c(H2A)+c(A2-)+c(HA-)=×0.1 mol·L-1,A錯(cuò)誤;b點(diǎn)所得溶液中溶質(zhì)為NaHA,由電荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),由物料守恒得c(Na+)=c(H2A)+c(A2-)+c(HA-),所以c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-),c(H+)≠c(OH-),故B錯(cuò)誤;a中溶質(zhì)為H2A和NaHA, b中溶質(zhì)為NaHA,c中溶質(zhì)為NaHA和Na2A,d中溶質(zhì)為Na2A,H2A抑制水的電離,A2-因發(fā)生水解促進(jìn)水的電離,HA-既能電離,又能水解,在相同條件下,HA-的電離程度小于H2A,A2-的水解程度大于HA-,故對(duì)應(yīng)溶液中水的電離程度為a3c(HA-),D正確。
11.Ⅰ.(1)血紅蛋白中Fe2+被N氧化為Fe3+,導(dǎo)致血紅蛋白失去運(yùn)氧功能　C
(2)AgNO3溶液(或其他合理答案)
Ⅱ.(1)燒杯、100 mL容量瓶
(2)酸式　錐形瓶中無色溶液變成粉紅色,且30 s內(nèi)不褪色
(3)5N+2Mn+6H+5N+2Mn2++3H2O　%
(4)偏大　偏小
[解析] Ⅰ.(1)發(fā)生中毒時(shí),血紅蛋白中Fe2+被N氧化為Fe3+,導(dǎo)致血紅蛋白失去載氧功能,致使機(jī)體組織缺氧;題給的牛奶、Mg(OH)2、小蘇打都不具有還原性,無法解毒,維生素C具有還原性,可將Fe3+還原為Fe2+,可以起到解毒的作用,C正確。 (2)向由NaCl固體配制的溶液中加入AgNO3溶液,生成AgCl白色沉淀,向 NaNO2固體配制的溶液中加入AgNO3溶液,生成不溶于水的AgNO2淺黃色固體,可以區(qū)分兩種固體。
Ⅱ.(1)根據(jù)題給儀器,配制100 mL一定物質(zhì)的量濃度的溶液還需要的玻璃儀器有燒杯、100 mL容量瓶。(2)酸性 KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性,能腐蝕橡皮管,因此應(yīng)該盛裝在酸式滴定管中;KMnO4與NaNO2溶液反應(yīng),KMnO4被還原為無色的錳離子,當(dāng)錐形瓶中無色溶液變成粉紅色,且30 s內(nèi)不褪色時(shí),說明滴定達(dá)到終點(diǎn)。 (3)KMnO4與NaNO2溶液反應(yīng),KMnO4被還原為無色的錳離子,亞硝酸根離子被氧化為硝酸根離子,反應(yīng)的離子方程式是5N+2Mn+6H+5N+2Mn2++3H2O;根據(jù)反應(yīng)關(guān)系5N~2Mn可知,25.00 mL溶液中n(NaNO2)=n(N)=0.020 0 mol·L-1×V×10-3 L×;100 mL溶液中含有n(NaNO2)=0.020 0 mol·L-1×V×10-3 L××, NaNO2的質(zhì)量為0.020 0 mol·L-1×V×10-3 L×××69 g·mol-1=1.38V×10-2 g,該樣品中NaNO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%=%。 (4)若滴定管未用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗就直接注入,將導(dǎo)致KMnO4的濃度偏小,使消耗的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液體積V偏大,根據(jù)質(zhì)量分?jǐn)?shù)公式w(NaNO2)=%可知,測(cè)定結(jié)果偏大;若滴定過程中剛出現(xiàn)顏色變化就停止滴定,NaNO2還未反應(yīng)完全,使得V偏小,根據(jù)質(zhì)量分?jǐn)?shù)公式w(NaNO2)=%可知,測(cè)定結(jié)果偏小。
12.(1)①使濾液中幾乎不含硅的化合物
②部分Fe2+及Al3+水解形成沉淀
(2)MnO2+2Fe2++4H+Mn2++2Fe3++2H2O
(3)5.0　5.0≤pH

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