可能用到的相對原子質(zhì)量: O 16 Li 7 Na 23 Mg 24 Zn 65
一、選擇題:本大題共14小題,共42分。在每小題列出的四個選項中,只有一項符合題目要求。
1.嶺南文化源遠流長,其中文物是了解古代嶺南文化的重要途徑。下列是四地博物館的重要館藏文物,其主要成分不屬于硅酸鹽的是()
A.明青白釉開片瓷瓶 B.清玉手鐲 C.東漢雙系耳銅釜 D.明三彩陶出行儀仗隊
2.下列說法正確的是()
A.“華龍一號”核電站投產(chǎn),其反應(yīng)堆所用軸棒含有的 92235U與 92238U互為同素異形體
B.隱形戰(zhàn)機的隱身涂層材料之一為石墨烯,石墨烯是一種化學(xué)纖維
C.長征二號 F 運載火箭的燃料為偏二甲肼—四氧化二氮,四氧化二氮為酸性氧化物
D.“天舟 6 號”實驗艙采用砷化鎵(GaAs)太陽能電池,GaAs 是一種優(yōu)良的半導(dǎo)體材料
3.共享美好生活,衣食住行皆化學(xué)。下列說法錯誤的是()
A.合成布料滌綸()的單體有兩種
B.合成氨工業(yè)是糧食生產(chǎn)的基礎(chǔ),合成氨選擇較高溫度是為了提高平衡產(chǎn)率
C.照相機采用含Pb 原料制造的光學(xué)玻璃作鏡頭
D.青蒿素是治療瘧疾的藥物,用乙醚提取青蒿中的青蒿素屬于萃取操作
4.“為國育才,五育并舉”,美育是五育重要組成部分?;瘜W(xué)美隨處可見,下列說法正確的是()
A.環(huán)己烷是正六邊形的平面結(jié)構(gòu)
B.苯酚因其具有還原性,久置于空氣中會變成粉紅色
C.五光十色的霓虹燈發(fā)生了放熱發(fā)光的化學(xué)反應(yīng)
D.足球烯(C60)結(jié)構(gòu)對稱且含極性鍵和非極性鍵
5.學(xué)校積極開展勞動教育,以勞增智,以勞強體,以勞創(chuàng)新。下列化學(xué)知識說法不正確的是()
6.某實驗小組利用微型實驗裝置進行氯氣的制備和性質(zhì)探究,裝置如圖所示,下列有關(guān)說法錯誤的是()
A.KClO3與濃鹽酸反應(yīng),HCl只體現(xiàn)還原性
B.浸有淀粉-KI溶液的脫脂棉變藍,說明氧化性:Cl2>I2
C.新鮮花瓣褪色是因為氯氣與水反應(yīng)生成的HClO有漂白性
D.浸有NaOH溶液的脫脂棉可吸收過量氯氣
7.表面噴淋水的活性炭可將溶解于水的氧氣解離成活性氧原子,從而實現(xiàn)吸附氧化H2S,其原理可用下圖表示。下列說法錯誤的是()
A.溶于水膜的H2S 發(fā)生電離: H2S H+ +HS-
B.水膜中發(fā)生反應(yīng): HS-+OOH-+S↓
C.適當(dāng)提高水膜 pH,可增大 H2S 的去除率
D.水膜越厚,單位時間內(nèi) H2S 的去除率越大
8.部分常見含氯物質(zhì)的分類與相應(yīng)化合價關(guān)系如圖所示, 下列推斷不合理的是()
A.a 可以做氧化劑,但不能被氧化
B.d 的濃溶液不能與 c 的固體反應(yīng)生成 b 與 e
C.實驗室可通過加熱 MnO2 與 d 的濃溶液制得 a
D.可存在a→c→e→d→b→a 的循環(huán)轉(zhuǎn)化關(guān)系
9.優(yōu)黃原酸(結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示)的鈣鹽和鎂鹽,是天然染料“印度黃”中的主要著色成分。下列有關(guān)優(yōu)黃原酸的說法正確的是()
A.分子式為C19H15O10 B. 分子中含有6個手性碳原子
C.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) D. 1 ml該物質(zhì)最多消耗5 ml NaOH
10.某化學(xué)課題小組將二氧化硫的制備與多個性質(zhì)實驗進行了一體化設(shè)計,實驗裝置如圖所示。下列說法不正確的是()
A.a、b、c 中依次盛裝 70%硫酸、Na2SO3 固體、NaOH 溶液
B.濕潤的 pH 試紙、鮮花、品紅溶液、KMnO4 溶液均褪色,Na2S 中出現(xiàn)淡黃色沉淀
C.此設(shè)計可證明SO2 水溶液的酸性,SO2 的氧化性、還原性、漂白性
D.點燃酒精燈加熱,品紅溶液恢復(fù)原色,KMnO4 溶液不恢復(fù)原色
11. 一種微生物燃料電池可將醋酸鹽作為燃料轉(zhuǎn)化為對環(huán)境友好的產(chǎn)物,其原理如下圖所示。雙極膜間的H2O解離為H+和OH-并分別向兩極遷移。下列說法錯誤的是()
A.電極b的電勢高于電極a的電勢
B.電池工作時,雙極膜中H+向電極a遷移
C.電極a的反應(yīng)為:CH3COO--8e-+2H2O2CO2↑+7H+
D.理論上,消耗的醋酸根與氧氣的物質(zhì)的量之比為1∶2
12. 設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。四乙基鉛[C2H54Pb,熔點為-136 ℃]可用作汽油抗爆震劑,制備原理為4C2H5Cl+4Na+PbC2H54Pb+4NaCl。下列說法錯誤的是()
A.1 ml Pb含有的價電子數(shù)目為4NA
B.1ml C2H5Cl中所含共價鍵的數(shù)目為7NA
C.1 mlC2H54Pb中sp3雜化的碳原子數(shù)目為8NA
D.每消耗2.3 g Na,反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為0.2NA
13.下列實驗操作能達到實驗?zāi)康牡氖牵ǎ?br>14.新型Li-Mg雙離子可充電電池是一種高效、低成本的儲能電池,其工作原理如圖所示。放電時電極a的反應(yīng)為:Li1-xFePO4+xLi++xe-LiFePO4。下列說法不正確的是()
A.充電時,Mg為陰極
B.放電時,Li+從Ⅰ室向Ⅱ室遷移
C.放電時,Ⅱ室Li2SO4溶液的濃度增大
D.每消耗1 ml Mg,電極a質(zhì)量理論上增加14 g
二、非選擇題:本大題共4小題,共58分??忌鶕?jù)要求作答。
15.(14分)CuCl2是常見的化學(xué)試劑,學(xué)習(xí)小組開展了與CuCl2相關(guān)的系列實驗。回答下列問題:
Ⅰ.利用廢銅屑制備CuCl2(實驗裝置如下圖所示)
(1)儀器a的名稱為 。
(2)“濕法”制備CuCl2的化學(xué)方程式為 。
(3)①石英管內(nèi)可能觀察到的現(xiàn)象為 。
②石英管直接伸入收集裝置,該管較粗,其優(yōu)點是 。
(4)除上述兩種方法外,實驗室中還可先將銅粉 (填試劑及操作),再加入適量稀鹽酸反應(yīng)得到CuCl2溶液。
Ⅱ.探究Al與CuCl2溶液的反應(yīng)
將鋁片放入盛有0.1 ml/L CuCl2溶液的試管中,觀察到現(xiàn)象為:鋁片表面析出疏松的紫紅色固體,產(chǎn)生無色無味氣體,溶液顏色變淺。
(5)紫紅色固體為 (填化學(xué)式)。
(6)經(jīng)檢驗產(chǎn)生的氣體為H2。在CuCl2溶液中存在Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+、2Al+6H+2Al3++3H2↑,小組成員認為應(yīng)產(chǎn)生Cu(OH)2,但實際實驗中并未觀察到藍色沉淀。于是他們提出了以下兩種猜測并進行相關(guān)驗證。完成下列表格:
③在猜測ii成立的基礎(chǔ)上,該小組成員查閱文獻發(fā)現(xiàn)體系中可能存在反應(yīng):2Al3++3Cu(OH)2=2Al(OH)3+3Cu2+,列式計算平衡常數(shù)分析該反應(yīng)進行的趨勢 。(已知:Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20;Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33。一般認為,K>105時反應(yīng)進行較完全,KI2
C.新鮮花瓣褪色是因為氯氣與水反應(yīng)生成的HClO有漂白性
D.浸有NaOH溶液的脫脂棉可吸收過量氯氣
解析:KClO3與濃鹽酸反應(yīng)生成氯氣、KCl、水,HCl體現(xiàn)還原性和酸性,A錯誤;浸有淀粉-KI溶液的脫脂棉變藍,說明氯氣和碘離子反應(yīng)生成碘單質(zhì),氧化性:Cl2>I2,B正確;新鮮花瓣褪色是因為氯氣與水反應(yīng)生成的HClO能使有色物質(zhì)褪色,HClO有漂白性,C正確;氯氣有毒,能和堿性物質(zhì)反應(yīng),故浸有NaOH溶液的脫脂棉可吸收過量氯氣減少污染,D正確。
7.表面噴淋水的活性炭可將溶解于水的氧氣解離成活性氧原子,從而實現(xiàn)吸附氧化H2S,其原理可用下圖表示。下列說法錯誤的是(D)
A.溶于水膜的H2S 發(fā)生電離: H2S H+ +HS-
B.水膜中發(fā)生反應(yīng): HS-+OOH-+S↓
C.適當(dāng)提高水膜 pH,可增大 H2S 的去除率
D.水膜越厚,單位時間內(nèi) H2S 的去除率越大
解析:溶于水的H2S體現(xiàn)二元弱酸性質(zhì),分步電離,A正確;根據(jù)示意圖可知, HS-被 O氧化得到 OH- 和 S單質(zhì),B正確;適當(dāng)提高水膜的pH,增加OH-有利于H2S的電離,可增加去除率,C正確;水膜越厚活性氧越難存在,去除率降低,D正確。
8.部分常見含氯物質(zhì)的分類與相應(yīng)化合價關(guān)系如圖所示, 下列推斷不合理的是(A)
A.a 可以做氧化劑,但不能被氧化
B.d 的濃溶液不能與 c 的固體反應(yīng)生成 b 與 e
C.實驗室可通過加熱 MnO2 與 d 的濃溶液制得 a
D.可存在a→c→e→d→b→a 的循環(huán)轉(zhuǎn)化關(guān)系
解析:由價類二維圖可知,a是氯氣,可以做氧化劑和還原劑,在反應(yīng)中可以被氧化,也可以被還原,A錯誤;濃HCl與次氯酸鹽會發(fā)生歸中反應(yīng)生成Cl2故d的濃溶液不能與c的固體生成b與e,B正確;實驗室可以用加熱 MnO2和濃鹽酸制取氯氣,C正確;存在D選項中含氯元素物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系,D正確。
9.優(yōu)黃原酸(結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示)的鈣鹽和鎂鹽,是天然染料“印度黃”中的主要著色成分。下列有關(guān)優(yōu)黃原酸的說法正確的是(C)
A.分子式為C19H15O10 B. 分子中含有6個手性碳原子
C.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) D. 1 ml該物質(zhì)最多消耗5 ml NaOH
解析:由優(yōu)黃原酸的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C19H16O10,A錯誤;手性碳原子是指與四個各不相同原子或基團相連的碳原子,該分子中含有5個手性碳原子,位置為,B錯誤;該分子中含有酚羥基,能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),C正確;該分子中含有1個酚羥基和1個羧基可以和NaOH反應(yīng),則1 ml該物質(zhì)最多消耗2 ml NaOH,D錯誤。
10.某化學(xué)課題小組將二氧化硫的制備與多個性質(zhì)實驗進行了一體化設(shè)計,實驗裝置如圖所示。下列說法不正確的是(B)
A.a、b、c 中依次盛裝 70%硫酸、Na2SO3 固體、NaOH 溶液
B.濕潤的 pH 試紙、鮮花、品紅溶液、KMnO4 溶液均褪色,Na2S 中出現(xiàn)淡黃色沉淀
C.此設(shè)計可證明SO2 水溶液的酸性,SO2 的氧化性、還原性、漂白性
D.點燃酒精燈加熱,品紅溶液恢復(fù)原色,KMnO4 溶液不恢復(fù)原色
解析:由題可知實驗要制備SO2氣體,最后要進行尾氣吸收,A正確;SO2溶于水生成的亞硫酸顯酸性,濕潤的pH試紙變紅,不褪色,B錯誤;C和D正確。
11. 一種微生物燃料電池可將醋酸鹽作為燃料轉(zhuǎn)化為對環(huán)境友好的產(chǎn)物,其原理如下圖所示。雙極膜間的H2O解離為H+和OH-并分別向兩極遷移。下列說法錯誤的是(B)
A.電極b的電勢高于電極a的電勢
B.電池工作時,雙極膜中H+向電極a遷移
C.電極a的反應(yīng)為:CH3COO--8e-+2H2O2CO2↑+7H+
D.理論上,消耗的醋酸根與氧氣的物質(zhì)的量之比為1∶2
解析:醋酸鹽中的碳元素化合價升高,發(fā)生氧化反應(yīng),則電極a為電池的負極,電極反應(yīng)式為CH3COO--8e-+2H2O2CO2↑+7H+,電極b為電池的正極,電極反應(yīng)式為Fe3++e- Fe2+,據(jù)此分析回答。由分析可知,電極a為負極,電極b為正極,正極的電勢高于負極的電勢,A正確;陽離子向原電池的正極遷移,則電池工作時,雙極膜中H+向電極b遷移,B錯誤;由分析可知,電極a為負極,電極反應(yīng)式為CH3COO--8e-+2H2O2CO2↑+7H+,C正確;根據(jù)電極反應(yīng)式:CH3COO--8e-+2H2O2CO2↑+7H+,消耗1 mlCH3COO-,轉(zhuǎn)移8 ml電子;根據(jù)離子方程式:4Fe2++4H++O2 4Fe3++2H2O,消耗1 ml O2轉(zhuǎn)移4 ml電子,當(dāng)轉(zhuǎn)移8 ml電子時,消耗2 ml O2,則消耗醋酸根與氧氣的物質(zhì)的量之比為1∶2,D正確。
12. 設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。四乙基鉛[C2H54Pb,熔點為-136 ℃]可用作汽油抗爆震劑,制備原理為4C2H5Cl+4Na+PbC2H54Pb+4NaCl。下列說法錯誤的是(D)
A.1 ml Pb含有的價電子數(shù)目為4NA
B.1ml C2H5Cl中所含共價鍵的數(shù)目為7NA
C.1 mlC2H54Pb中sp3雜化的碳原子數(shù)目為8NA
D.每消耗2.3 g Na,反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為0.2NA
解析:Pb是第ⅣA族元素,價電子數(shù)為4,故1 ml Pb含有的價電子數(shù)目為4NA,A正確;1個C2H5Cl分子中有7個共價鍵,故1 ml C2H5Cl中所含共價鍵的數(shù)目為7NA,B正確;乙基中的兩個碳原子都是飽和碳原子,都是sp3雜化,故1 ml(C2H5)4Pb中sp3雜化的碳原子數(shù)目為8NA,C正確;Na反應(yīng)過程中失電子從0價變?yōu)?1價,故每消耗2.3 g Na,反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為0.1NA,D錯誤。
13.下列實驗操作能達到實驗?zāi)康牡氖牵―)
解析:硝酸可以將Na2S2O3氧化為硫酸根,加入幾滴BaCl2溶液也會生成白色沉淀,不能達到實驗?zāi)康模珹錯誤;沒有加堿將溶液調(diào)節(jié)為堿性溶液,向所得水解液中滴入少量新制CuOH2,加熱,無紅色沉淀,另外,麥芽糖本身也是還原性糖,無法確定麥芽糖是否一定發(fā)生了水解,B錯誤;產(chǎn)生的1-丁烯中混有乙醇蒸氣,這兩種氣體都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,故不能說明有1-丁烯生成,C錯誤;向2 mL 0.1 ml/L NaCl溶液中加入2滴0.1 ml/LAgNO3溶液,生成白色沉淀,而且硝酸銀少量,再加入4滴0.1 ml/L KI溶液,白色沉淀變?yōu)辄S色,說明氯化銀轉(zhuǎn)化為了碘化銀,故說明KspAgCl>KspAgI,D正確。
14.新型Li-Mg雙離子可充電電池是一種高效、低成本的儲能電池,其工作原理如圖所示。放電時電極a的反應(yīng)為:Li1-xFePO4+xLi++xe-LiFePO4。下列說法不正確的是(C)
A.充電時,Mg為陰極
B.放電時,Li+從Ⅰ室向Ⅱ室遷移
C.放電時,Ⅱ室Li2SO4溶液的濃度增大
D.每消耗1 ml Mg,電極a質(zhì)量理論上增加14 g
解析:放電時電極a的反應(yīng)為:Li1-xFePO4+xLi++xe-,a為正極,Mg為負極,所以充電時Mg為陰極,A正確;放電時Ⅰ室為負極區(qū),Ⅱ室為正極區(qū),陽離子向正極移動,所以向Ⅱ室遷移,B正確;放電時電極a的反應(yīng)為:Li1-xFePO4+xLi++xe-,消耗Li+,同時鋰離子通過透過膜進入Ⅱ室,所以Li2SO4溶液的濃度不變,C錯誤;放電時Mg發(fā)生反應(yīng):Mg-2e-,當(dāng)有1 ml Mg發(fā)生反應(yīng)時,轉(zhuǎn)移2ml e-,電極a質(zhì)量理論上增加 2 ml Li+,質(zhì)量為14 g,D正確。
二、非選擇題:本大題共4小題,共58分??忌鶕?jù)要求作答。
15.(14分)CuCl2是常見的化學(xué)試劑,學(xué)習(xí)小組開展了與CuCl2相關(guān)的系列實驗?;卮鹣铝袉栴}:
Ⅰ.利用廢銅屑制備CuCl2(實驗裝置如下圖所示)
(1)儀器a的名稱為 分液漏斗 。
(2)“濕法”制備CuCl2的化學(xué)方程式為 Cu+H2O2+2HCl(濃)CuCl2+2H2O 。
(3)①石英管內(nèi)可能觀察到的現(xiàn)象為 管內(nèi)產(chǎn)生棕黃色的煙 。
②石英管直接伸入收集裝置,該管較粗,其優(yōu)點是 有利于產(chǎn)物(CuCl2)直接進入收集瓶,防止堵塞 。
(4)除上述兩種方法外,實驗室中還可先將銅粉 在空氣中灼燒 (填試劑及操作),再加入適量稀鹽酸反應(yīng)得到CuCl2溶液。
Ⅱ.探究Al與CuCl2溶液的反應(yīng)
將鋁片放入盛有0.1 ml/L CuCl2溶液的試管中,觀察到現(xiàn)象為:鋁片表面析出疏松的紫紅色固體,產(chǎn)生無色無味氣體,溶液顏色變淺。
(5)紫紅色固體為 Cu (填化學(xué)式)。
(6)經(jīng)檢驗產(chǎn)生的氣體為H2。在CuCl2溶液中存在Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+、2Al+6H+2Al3++3H2↑,小組成員認為應(yīng)產(chǎn)生Cu(OH)2,但實際實驗中并未觀察到藍色沉淀。于是他們提出了以下兩種猜測并進行相關(guān)驗證。完成下列表格:
③在猜測ii成立的基礎(chǔ)上,該小組成員查閱文獻發(fā)現(xiàn)體系中可能存在反應(yīng):2Al3++3Cu(OH)2=2Al(OH)3+3Cu2+,列式計算平衡常數(shù)分析該反應(yīng)進行的趨勢 K=c3Cu2+c2Al3+=Ksp3CuOH2Ksp2AlOH3=6.3×106>105,該反應(yīng)進行較完全 。(已知:Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20;Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33。一般認為,K>105時反應(yīng)進行較完全,K105,該反應(yīng)進行較完全。
16. (14分)某濕法煉鋅的萃余液中含有Na+、Zn2+、Fe2+、Mn2+及二價鈷離子(C2+)、鎳離子(Ni2+)、鎘離子(Cd2+)和H2SO4等,逐級回收有價值金屬并制取活性氧化鋅的工藝流程如圖:
已知:
(1)“氧化、調(diào)pH”時,先加入適量的石灰石調(diào)節(jié)pH為1.0,加入適量的Na2S2O8,再加入石灰石pH為4.0。
①“沉渣”的主要成分除MnO2外還有 Fe(OH)3 。
②若加入過量的Na2S2O8,鈷元素會被氧化進入“沉渣”中,則溶液中殘留C3+的濃度為 1.6×10-14 ml/L。
(2)“沉鋅”時,在近中性條件下加入Na2CO3可得堿式碳酸鋅ZnCO3·2ZnOH2·H2O固體,同時產(chǎn)生大量的氣體,試分析產(chǎn)生大量氣體的原因是 Zn2+、CO32-發(fā)生雙水解反應(yīng)生成ZnOH2和CO2氣體 。
(3)由堿式碳酸鋅生成氧化鋅的化學(xué)方程式為 ZnCO3·2ZnOH2·H2O3ZnO+CO2↑+3H2O 。
(4)沉鋅后的濾液經(jīng)過一系列操作后得到的副產(chǎn)品為 Na2SO4 (填化學(xué)式)。
(5)ZnO的晶胞結(jié)構(gòu)如圖,則鋅的配位數(shù)為 4 ;已知晶胞參數(shù)為a cm,該晶體的密度為 465+16a3×NA g/cm3(寫出計算式,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。
解析:濕法煉鋅的萃余液中含有Na+、Zn2+、Fe2+、Mn2+及二價鈷離子(C2+)、鎳離子(Ni2+)、鎘離子(Cd2+)和H2SO4等,“氧化、調(diào)pH”時,先加入適量的石灰石調(diào)節(jié)pH為1.0,加入適量的Na2S2O8把Mn2+氧化為MnO2、Fe2+被氧化為Fe3+,再加入石灰石pH為4.0,生成Fe(OH)3沉淀;濾液中加過量的鋅粉置換出金屬鎘,濾液中加萃取劑,萃取鈷、鎳,分液,水層中加碳酸鈉生成堿式碳酸鋅沉淀,堿式碳酸鋅加熱得氧化鋅;濾液中含有Na+、SO42-,經(jīng)過一系列操作后得到的副產(chǎn)品為Na2SO4。
(1)①“氧化、調(diào)pH”時,F(xiàn)e2+被氧化為Fe3+,加入石灰石pH為4.0,生成Fe(OH)3沉淀,“沉渣”的主要成分除 MnO2外還有Fe(OH)3。②若加入過量的Na2S2O8,鈷元素會被氧化進入“沉渣”中,加入石灰石pH為4.0,c(OH-)=10-10,則溶液中殘留C3+的濃度為KspCOH3cOH-3=1.6×10-4410-30=1.6×10-14 ml/L。
(2)“沉鋅”時,在近中性條件下加入Na2CO3可得堿式碳酸鋅ZnCO3·2ZnOH2·H2O固體,Zn2+、CO32-發(fā)生雙水解反應(yīng)生成ZnOH2和CO2氣體。
(3)ZnCO3·2ZnOH2·H2O加熱分解為氧化鋅、二氧化碳、水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為ZnCO3·2ZnOH2·H2O △ 3ZnO+CO2↑+3H2O。
(4)根據(jù)流程圖,沉鋅后的濾液中含有Na+、SO42-,經(jīng)過一系列操作后得到的副產(chǎn)品為Na2SO4。
(5)根據(jù)ZnO的晶胞結(jié)構(gòu)圖,鋅的配位數(shù)為4;根據(jù)均攤原則,晶胞中Zn原子數(shù)為8×18+6×12=4、O原子數(shù)為4,晶胞參數(shù)為a cm,該晶體的密度為465+16a3×NAg/cm3。
17.(15分)氨氣是基礎(chǔ)有機合成工業(yè)和化肥工業(yè)的重要原料。
(1)諾貝爾獎獲得者埃特爾提出了合成氨反應(yīng)吸附解離的機理,通過實驗測得合成氨勢能如圖所示:
在合成氨吸附解離的過程中,下列狀態(tài)最穩(wěn)定的是 D (填選項)。
A.12N2(g)+32H2(g) B.NH3(g) C.NH(ad)+2H(ad) D.N(ad)+3H(ad)
其中,NH3(ad) NH3(g) ΔH= +50 kJ/ml,若要使該平衡正向移動,可采取的措施是 AD (填選項)。
A.升高溫度 B.降低溫度 C.增大壓強 D.減小壓強
(2)在上述實驗條件下,向一密閉容器中通入 1 ml N2和 3 ml H2充分反應(yīng),達到平衡時放出 46 kJ 熱量,計算該條件下 H2的轉(zhuǎn)化率 50% 。
(3)在 t ℃、壓強為 3.6 MPa 條件下,向一恒壓密閉容器中通入氫氮比[c(H2)∶c(N2)] 為 3 的混合氣體,體系中氣體的含量與時間變化關(guān)系如圖所示:
反應(yīng) 20 min 達到平衡,試求 0~20 min 內(nèi)氨氣的平均反應(yīng)速率v(NH3)= 0.02 MPa/min。若起始條件一樣,在恒容容器中發(fā)生反應(yīng),則達到平衡時 H2的含量符合上圖中 g 點(填“d”、“e”、“f”或“g”)。
(4)在合成氨工藝中,未反應(yīng)的氣體(含不參與反應(yīng)的稀有氣體)可多次循環(huán)使用。當(dāng)氫氮比[c(H2)∶c(N2)]為 3 時,平衡時氨氣的含量關(guān)系式為:ω (NH3)=0.325·Kp·P·(1-i) 2,(Kp:平衡常數(shù);P:平衡體系壓強;i:稀有氣體體積分數(shù))。當(dāng)溫度為 500 ℃,不含稀有氣體時,平衡體系壓強為 2.4 MPa,氨氣的含量為 ω ,若此時增大壓強,Kp將 不變 (填“變大”、“變小”或“不變”)。若溫度不變,體系中有 20%的稀有氣體,欲使平衡時氨氣的含量仍為 ω ,應(yīng)將壓強調(diào)整至 3.75 MPa。
解析:(1)根據(jù)能量越低越穩(wěn)定規(guī)律,由圖可知狀態(tài)N(ad)+3H(ad)能量最低最穩(wěn)定,故選D;由圖示知,從NH3(ad)到NH3(g)需吸收能量50 kJ/ml;由于該過程為吸熱過程且為氣體分子數(shù)增加的過程,根據(jù)平衡移動原理,升溫或減小壓強均能使平衡正向移動,故選AD。
(2)由圖示可得熱化學(xué)方程式:12N2(g)+32H2(g)NH3(g) ΔH=-46 kJ/ml,故放出46 kJ熱量,說明有1.5 ml H2轉(zhuǎn)化,故H2的轉(zhuǎn)化率=1.5 ml3 ml×100%=50%。
(3)由起始投料比例知,H2占34,對應(yīng)最上方曲線,N2占14,對應(yīng)中間那條曲線,最下方曲線對應(yīng)NH3,由圖示知,平衡時NH3的體積分數(shù)為19,故用氨氣表示的平均反應(yīng)速率=19×3.6 MPa - 020 min=0.02 MPa/min;由于起始投料一致,隨著反應(yīng)的進行,氣體的量逐漸減少,故相對于恒壓條件來說,恒容條件相當(dāng)于減小壓強,故恒容條件下反應(yīng)正向程度小于恒壓時反應(yīng)的正向程度,即恒容條件下達平衡時H2含量大于恒壓條件,對應(yīng)圖示應(yīng)為g點。
(4)由于平衡常數(shù)Kp只與溫度有關(guān),溫度不變,則Kp不變;不含稀有氣體時,ω(NH3)=0.325·Kp×2.4 MPa=0.78Kp,若含20%稀有氣體,則ω(NH3)=0.325·Kp×P×(1-20%)2=0.208Kp·P,由0.208Kp·P=0.78Kp,解得P=3.75 MPa,即此時需將壓強調(diào)至3.75 MPa。
18. (15分)苯巴比妥是一種巴比妥類的鎮(zhèn)靜劑及安眠藥,其合成路線如圖所示(部分試劑和產(chǎn)物已略去):
已知:ⅰ.
ⅱ.
回答下列問題:
(1)根據(jù)化合物A 的結(jié)構(gòu)特征,分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì),完成下表。
(2)化合物 D 的名稱為 苯乙酸乙酯 ,化合物E 含有的官能團名稱為 酯基 。
(3)苯巴比妥鈉(結(jié)構(gòu)為)是苯巴比妥的鈉鹽,兩者均有鎮(zhèn)靜安眠的療效。請從結(jié)構(gòu)—性質(zhì)—用途的角度分析苯巴比妥鈉比苯巴比妥更適用于靜脈注射的原因: 鈉鹽極性更大,溶解度更大 。
(4)請寫出符合下列條件的苯巴比妥的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式: ;;等合理答案即可 。
①分子中有2 個苯環(huán);②既能與 NaOH 溶液反應(yīng)也能與鹽酸反應(yīng);③核磁共振氫譜共 5 組峰。
(5)乙基巴比妥也是一種常用鎮(zhèn)靜劑。以CH3CH2OH 和CH2(COOH)2 等為原料,參照上述反應(yīng)原理,合成乙基巴比妥?;谀阍O(shè)計的合成路線,回答以下問題:
①合成路線中最后一步的反應(yīng)物前體為 。
②相關(guān)步驟涉及到醇制鹵代烴的反應(yīng),其化學(xué)方程式為 C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O 。
解析:(1)根據(jù)題意可知A是甲苯,發(fā)生氧化還原的條件是酸性高錳酸鉀,生成苯甲酸。甲苯可以在液溴和鐵(溴化鐵)條件下發(fā)生苯環(huán)上取代反應(yīng)生成對應(yīng)的物質(zhì)。
(2)根據(jù)反應(yīng)生成苯乙酸乙酯。根據(jù)E轉(zhuǎn)化為F的條件,可以判斷E中含有酯基。
(3)從結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系,易于靜脈注射的物質(zhì)易溶于水,鈉鹽極性大,易溶于水。
(4)根據(jù)苯巴比妥的結(jié)構(gòu)式,含有12個碳,8個不飽和度,結(jié)合條件中兩個苯環(huán)(8個不飽和度),將所有碳原子用完,能與酸反應(yīng)含有氨基,能與堿反應(yīng)只能是酚的羥基,具有一定的對稱性,可以試寫出上述物質(zhì)。
(5)根據(jù)信息,制備流程如下:
CH3CH2OH?H3CH2Br?
選項
勞動活動
化學(xué)知識
A
烹飪活動:向沸湯中加入蛋液做蛋花湯
加熱使蛋白質(zhì)變性
B
學(xué)農(nóng)活動:常見肥料可選擇氮肥、磷肥、鉀肥等
尿素CO(NH2)2是一種常見的氮肥
C
攝影活動:南寧青瓦房紅磚和青磚交相輝映
鐵絲在O2中燃燒生成的Fe3O4是紅磚的主要成分
D
愛國衛(wèi)生活動:對垃圾進行分類投放
有利于垃圾的針對性回收和處理,
減少環(huán)境污染,變廢為寶
選項
實驗?zāi)康?br>實驗操作
A
檢驗Na2S2O3中是否含有SO42-雜質(zhì)
向Na2S2O3溶液中先加入過量稀硝酸,再加入幾滴BaCl2溶液
B
探究麥芽糖水解產(chǎn)物是否具有還原性
向麥芽糖溶液中加入幾滴稀硫酸,再向所得水解液中滴入少量新制Cu(OH)2,加熱
C
檢驗1-溴丁烷的消去產(chǎn)物
將1-溴丁烷和沸石加入NaOH的乙醇溶液中,微熱;將產(chǎn)生的氣體通入酸性KMnO4溶液中
D
比較KspAgCl和KspAgI的大小
向2 mL 0.1 ml/L NaCl溶液中加入2滴0.1 ml/L AgNO3溶液,再加入4滴0.1 ml/L KI溶液
猜測
實驗
現(xiàn)象
結(jié)論
i.①
取少量Cu(OH)2懸濁液,加入打磨過的鋁片,振蕩
無明顯現(xiàn)象
猜想i不成立
ii.Cu(OH)2與Al3+發(fā)生了反應(yīng)

固體立即溶解,溶液呈淺綠色
猜想ii成立
沉淀物
FeOH3
FeOH2
COH2
COH3
CdOH2
ZnOH2
Ksp
2.6×10-39
4.9×10-17
5.9×10-15
1.6×10-44
7.2×10-15
6.7×10-17
序號
反應(yīng)試劑、條件
反應(yīng)生成有機產(chǎn)物的新結(jié)構(gòu)
反應(yīng)類型
a
酸性高錳酸鉀溶液

氧化反應(yīng)
b
液溴,溴化鐵

選項
勞動活動
化學(xué)知識
A
烹飪活動:向沸湯中加入蛋液做蛋花湯
加熱使蛋白質(zhì)變性
B
學(xué)農(nóng)活動:常見肥料可選擇氮肥、磷肥、鉀肥等
尿素CO(NH2)2是一種常見的氮肥
C
攝影活動:南寧青瓦房紅磚和青磚交相輝映
鐵絲在O2中燃燒生成的Fe3O4是紅磚的主要成分
D
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有利于垃圾的針對性回收和處理,
減少環(huán)境污染,變廢為寶
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A
檢驗Na2S2O3中是否含有SO42-雜質(zhì)
向Na2S2O3溶液中先加入過量稀硝酸,再加入幾滴BaCl2溶液
B
探究麥芽糖水解產(chǎn)物是否具有還原性
向麥芽糖溶液中加入幾滴稀硫酸,再向所得水解液中滴入少量新制Cu(OH)2,加熱
C
檢驗1-溴丁烷的消去產(chǎn)物
將1-溴丁烷和沸石加入NaOH的乙醇溶液中,微熱;將產(chǎn)生的氣體通入酸性KMnO4溶液中
D
比較KspAgCl和KspAgI的大小
向2 mL 0.1 ml/L NaCl溶液中加入2滴0.1 ml/L AgNO3溶液,再加入4滴0.1 ml/L KI溶液
猜測
實驗
現(xiàn)象
結(jié)論
i.① Cu(OH)2與Al單質(zhì)發(fā)生了反應(yīng)
取少量Cu(OH)2懸濁液,加入打磨過的鋁片,振蕩
無明顯現(xiàn)象
猜想i不成立
ii.Cu(OH)2與Al3+發(fā)生了反應(yīng)
② 取少量Cu(OH)2懸濁液,加入AlCl3溶液,振蕩
固體立即溶解,溶液呈淺綠色
猜想ii成立
沉淀物
FeOH3
FeOH2
COH2
COH3
CdOH2
ZnOH2
Ksp
2.6×10-39
4.9×10-17
5.9×10-15
1.6×10-44
7.2×10-15
6.7×10-17
序號
反應(yīng)試劑、條件
反應(yīng)生成有機產(chǎn)物的新結(jié)構(gòu)
反應(yīng)類型
a
酸性高錳酸鉀溶液
氧化反應(yīng)
b
液溴,溴化鐵
取代反應(yīng)

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