(全卷共二大題18小題，總分100分，考試時長75分鐘)
注意事項：
1、請將答案做在答題卡上，做在試卷上概不得分
2、可能用到的相對原子質(zhì)量：H：1 N：14 C：12 O：16 Mg：24 S：32 Cl：35.5 V：51 Fe：56 Cu：64 Ba：137
一、單項選擇題(每個小題只有一個答案，每小題3分，共42分)
1. 2022年央視春晚《只此青綠》創(chuàng)作來源于北宋王希孟的傳世名畫《千里江山圖》，下列有關(guān)化學知識說法中錯誤的是
A. 作畫所用的絹絲是一種天然有機高分子材料
B. 畫中的青綠色來自礦物顏料綠松石，屬于金屬材料
C. 作畫所需的墨水具有膠體的性質(zhì)
D. 畫中的綠色來自礦物顏料孔雀石，屬于堿式鹽
【答案】B
【解析】
【詳解】A．絹絲主要成分為蛋白質(zhì)，屬于天然有機高分子材料，故A正確；
B．金屬材料包括金屬和合金，綠松石是化合物，不屬于金屬材料，故B錯誤；
C．墨水屬于膠體，具有膠體的性質(zhì)，故C正確；
D．堿式碳酸銅屬于鹽且為堿式鹽，故D正確；
答案選B。
2. 下列有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系的是
A. 熔點高，可用于做耐高溫材料B. 硝酸有腐蝕性，可用于刻蝕玻璃
C. 受熱易分解，可用作氮肥D. 有氧化性，可用于自來水的殺菌消毒
【答案】A
【解析】
【詳解】A．Al2O3是離子化合物，熔點高耐高溫，可用于做耐高溫材料，性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系， A符合題意；
B．硝酸有腐蝕性，但與玻璃不反應(yīng)，不可用于刻蝕玻璃，性質(zhì)與用途不具有對應(yīng)關(guān)系，B不符合題意；
C．NH4HCO3作氮肥，是利用其溶解后的銨根離子可被植物吸收，性質(zhì)與用途不具有對應(yīng)關(guān)系，C不符合題意；
D．SO2 無強氧化性，有毒性且也不能用于自來水的殺菌消毒，性質(zhì)與用途不具有對應(yīng)關(guān)系，D不符合題意；
本題選A。
3. 下列化學用語或化學圖譜不正確的是
A. 氮氣的電子式：B. 乙醚的結(jié)構(gòu)簡式：CH3CH2OCH2CH3
C. CO2的空間填充模型：D. 乙醇的核磁共振氫譜：
【答案】A
【解析】
【詳解】A．氮氣是共用三對電子，因此電子式為：，故A錯誤
B．乙醚的結(jié)構(gòu)簡式：CH3CH2OCH2CH3，故B正確；
C．CO2是直線形，C原子半徑大于O原子，其空間填充模型為，故C正確；
D．乙醇CH3CH2OH氫原子中有三種，個數(shù)比為3∶2∶1，,核磁共振氫譜： ，故D正確；
故答案選A。
4. 下列有關(guān)離子方程式書寫正確的是
A. 向NH4HSO4溶液中滴加少量NaOH溶液：
B. NaHSO3溶液中滴入過量Fe(NO3)3溶液：
C. 泡沫滅火器的工作原理：
D. 純堿溶液浸泡水垢()：
【答案】D
【解析】
【詳解】A．向NH4HSO4溶液中滴入少量的NaOH溶液，OH-先與H+發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)的離子方程式為：，A錯誤；
B．硝酸根在酸性條件下具有強氧化性，能夠?qū)aHSO3氧化為硫酸鈉，離子方程式為：，故B錯誤；
C．泡沫滅火器滅火的原理是硫酸鋁與碳酸氫鈉混合發(fā)生雙水解反應(yīng)，，故C錯誤；
D．用純堿溶液浸泡鍋爐水垢()，發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化：，故D正確
故答案選D。
5. NA是阿伏加德羅常數(shù)值，下列說法錯誤的是
A. 22.4L(標準狀況)氟氣所含的質(zhì)子數(shù)為18NA
B. 1ml碘蒸氣和1ml氫氣在密閉容器中充分反應(yīng)，生成的碘化氫分子數(shù)小于2NA
C. 電解飽和食鹽水時，若陰陽兩極產(chǎn)生氣體的總質(zhì)量為73g，則轉(zhuǎn)移電子數(shù)為NA
D. 1L1ml?L-1溴化銨水溶液中NH與H+離子數(shù)之和大于NA
【答案】C
【解析】
【分析】
【詳解】A．在標準狀況下氟氣的物質(zhì)的量為1ml，其質(zhì)子數(shù)為1ml=，A正確；
B．碘蒸氣與氫氣發(fā)生的反應(yīng)為：，反應(yīng)為可逆反應(yīng)，有一定的限度，所以充分反應(yīng)，生成的碘化氫分子數(shù)小于，B正確；
C．電解飽和食鹽水時電極總反應(yīng)為：2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑，若陰陽兩極產(chǎn)生氣體分別是氫氣與氯氣，且物質(zhì)的量之比為1:1，若氣體的總質(zhì)量為，則說明反應(yīng)生成的氫氣與氯氣的物質(zhì)的量各自為1ml，根據(jù)關(guān)系式H22e-可知，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為，C錯誤；
D．溴化銨水溶液存在電荷守恒，即c()+c()=c(Br-)+c(OH-)，則物質(zhì)的量也滿足n()+n()=n(Br-)+n(OH-)，因為n(Br-)=，所以該溶液中與離子數(shù)之和大于，D正確；
故選C。
6. 下列裝置可以用于相應(yīng)實驗的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【詳解】A．Na2CO3固體比較穩(wěn)定，受熱不易分解，所以不能采用加熱碳酸鈉的方式制備二氧化碳，A錯誤；
B．乙醇和乙酸是互溶的，不能采用分液的方式分離，應(yīng)采用蒸餾來分離，B錯誤；
C．二氧化硫通入品紅溶液中，可以驗證其漂白性，不能驗證酸性，C錯誤；
D．測量氧氣體積時，裝置選擇量氣筒，測量時要恢復(fù)到室溫，量氣筒和水準管兩邊液面高度相等時，氧氣排開水的體積與氧氣的體積相等，即可用如圖裝置測量氧氣的體積，D正確；
故選D。
7. 七葉亭是一種植物抗菌素，適用于細菌性痢疾，其結(jié)構(gòu)如圖，下列說法，正確的是
A. 分子中存在種官能團，無手性碳原子
B. 分子中所有碳原子共平面，且碳原子的雜化方式只有一種
C該物質(zhì)與足量溴水反應(yīng)，最多可消耗Br2
D. 該物質(zhì)與足量溶液反應(yīng)，最多可消耗
【答案】B
【解析】
【詳解】A．根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可知分子中含有酚羥基、酯基和碳碳雙鍵，共三種官能團，手性碳是連有四個不同原子或基團的飽和碳原子，結(jié)構(gòu)中沒有手性碳原子，故A錯誤；
B．與苯環(huán)直連的碳原子共面，與碳碳雙鍵直連的碳原子也共面，與碳氧雙鍵直連的碳原子也共面，因此所有碳原子共平面，觀察結(jié)構(gòu)可知碳的雜化方式均為sp2，只有一種雜化方式，故B正確；
C．酚羥基含有兩個鄰位H可以和溴發(fā)生取代反應(yīng)，另外碳碳雙鍵能和單質(zhì)溴發(fā)生加成反應(yīng)，所以最多消耗單質(zhì)溴3ml，故C錯誤；
D．分子中含有2個酚羥基，含有1個酯基，酯基水解后生成1個酚羥基，所以最多消耗4mlNaOH，故D錯誤；
故答案選B。
8. CO2/C2H4耦合反應(yīng)制備丙烯酸甲酯的機理如圖示。下列敘述錯誤的是
A. 該反應(yīng)的大規(guī)模生產(chǎn)有利于實現(xiàn)“碳中和”和“碳達峰”
B. 反應(yīng)過程中存在C－H鍵的斷裂
C. 該反應(yīng)的原子利用率為100%
D. 若將步驟②中CH3I換為CH3CH2I，則產(chǎn)品將變?yōu)楸┧嵋阴?br>【答案】C
【解析】
【詳解】A．根據(jù)流程圖可知，CO2、CH2=CH2、CH3I為反應(yīng)物，HI、丙烯酸甲酯為生成物，其反應(yīng)方程式為CO2+CH2=CH2+CH3I→HI+CH2=CHCOOCH3，該反應(yīng)實現(xiàn)CO2的轉(zhuǎn)化，有利于實現(xiàn)“碳中和”和“碳達峰”，故A正確；
B．根據(jù)機理圖可知，步驟③中存在C-H鍵的斷裂，故B正確；
C．根據(jù)A選項分析，產(chǎn)物是HI和丙烯酸甲酯，則反應(yīng)的原子利用率不為100% ，故C錯誤；
D．根據(jù)生成丙烯酸甲酯的反應(yīng)方程式，如果步驟②中CH3I換成CH3CH2I，產(chǎn)品變?yōu)楸┧嵋阴?，故D正確；
答案為C。
9. 下列實驗操作、現(xiàn)象、解釋或結(jié)論都正確的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【詳解】A．在的溶液中滴入幾滴溶液先產(chǎn)生白色沉淀，此時溶液過量，再滴入幾滴KI溶液產(chǎn)生黃色沉淀，不能比較兩者溶度積的大小，選項A錯誤；
B．二氧化硫和氯化鋇溶液不反應(yīng)，不能生成，若觀察到白色沉淀，可能是因為某個環(huán)節(jié)中，價的S被氧化為價的S，最終生成了，選項B錯誤；
C．若該鈉鹽為、，與濃鹽酸反應(yīng)生成的能使品紅溶液褪色，若為、，與濃鹽酸反應(yīng)生成的也能使品紅溶液褪色，選項C錯誤；
D．把氧化成，與結(jié)合生成沉淀，選項D正確；
答案選D。
10. 四種短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大，其中X是元素周期表中原子半徑最小的元素；Y元素基態(tài)原子的最外層有1個未成對電子，次外層有2個電子；Z元素原子最高能級的不同軌道都有電子，且自旋方向相同；W元素原子的價層電子排布式是nsnnp2n。下列說法正確的是
A. 氫化物的穩(wěn)定性：一定有Z＜W
B. 同周期中第一電離能小于Z的有5種
C. Y、Z的最高價氧化物對應(yīng)的水化物為強酸
D. X、Z可形成Z2X4，該分子中所有原子均滿足8e﹣穩(wěn)定結(jié)構(gòu)
【答案】B
【解析】
【分析】四種短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大，其中X是元素周期表中原子半徑最小的元素，可知X是H元素；W元素原子的價層電子排布式是nsnnp2n，可知W為O元素；Z元素原子最高能級的不同軌道都有電子，且自旋方向相同，則Z為N，Y元素基態(tài)原子的最外層有1個未成對電子，次外層有2個電子，則Y為Li或B，據(jù)此分析解題。
【詳解】A．由分析可知，Z為N，W為O，最簡單氫化物的穩(wěn)定性與非金屬性成正比，非金屬性Z＜W，則氫化物的穩(wěn)定性NH3＜H2O，但是穩(wěn)定性NH3＞H2O2，A錯誤；
B．由分析可知，Z為N，N的2p能級處于半滿穩(wěn)定狀態(tài)，其第一電離能大于同周期相鄰元素，則同周期中第一電離能小于N的有Li、Be、B、C、O共5種，B正確；
C．由分析可知，Y元素基態(tài)原子的最外層有1個未成對電子，次外層有2個電子，則Y為Li或B，最高價氧化物對應(yīng)的水化物不可能是強酸，C錯誤；
D．由分析可知，X為H，Z為N，X、Z可形成Z2X4，該分子中H原子不滿足8e-穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，D錯誤；
故答案為：B。
11. 我國科研工作者提出通過電解原理聯(lián)合制備環(huán)氧乙烷(結(jié)構(gòu)簡式為)同時處理酸性含鉻廢水，其工作原理示意圖如圖所示。其中雙極膜由陽離子交換膜和陰離子交換膜組成，工作時內(nèi)層H2O解離為H+和OH-，并分別向兩極遷移。下列說法正確的是
A. 膜q為陽離子交換膜
B. 工作時，NaOH溶液濃度保持不變
C. N極的電極反應(yīng)式為
D. 處理含的廢水，理論上可制得66g環(huán)氧乙烷
【答案】D
【解析】
【分析】該原理為電解池原理，電極N發(fā)生轉(zhuǎn)化為的反應(yīng)，鉻元素由+6→+3價，得電子化合價降低，為還原反應(yīng)，電極N為陰極，則催化電極M為陽極。
【詳解】A．催化電極M為陽極，該極區(qū)電解質(zhì)為NaOH溶液，雙極膜內(nèi)層H2O解離產(chǎn)生的OH-移向陽極，膜q為陰離子交換膜，A錯誤；
B．催化電極M的電極反應(yīng)式為，每2ml電子轉(zhuǎn)移有2ml OH-移向該電極區(qū)，但反應(yīng)中有水生成，NaOH溶液濃度降低，B錯誤；
C．N極的電極反應(yīng)式應(yīng)為，C錯誤；
D．由電極M的電極反應(yīng)式和N極的電極反應(yīng)式，可知參加反應(yīng)，生成3ml，處理含的廢水，理論上可制得1.5ml環(huán)氧乙烷，質(zhì)量為，D正確；
答案選D。
12. 向一恒容密閉容器中加入1 ml 和一定量的，發(fā)生反應(yīng)：。的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比x[]隨溫度的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是
A.
B. 反應(yīng)速率：
C. 點a、b、c對應(yīng)的平衡常數(shù)：
D. 反應(yīng)溫度為，當容器內(nèi)壓強不變時，反應(yīng)達到平衡狀態(tài)
【答案】B
【解析】
【詳解】A．增大，平衡正向移動，根據(jù)勒夏特列原理甲烷的轉(zhuǎn)化率減小，因此，故A正確；
B．b、c溫度相同的平衡態(tài)，相同甲烷濃度條件下c點水的濃度比b點大，，故B錯誤；
C．K只受溫度影響，a和b相同投料比，但是b點甲烷轉(zhuǎn)化率大于a點因此，則，故C正確；
D．恒容密閉容器中，反應(yīng)正向體積增大，壓強不變時說明各組分含量不再變化，達到平衡，故D正確；
故選B。
13. 一種從工業(yè)電解精煉銅的陽極泥(含有Se、Au、Ag、CuSe、Ag2Se等)中提取硒的過程如圖所示。下列說法正確的是
A. Se的核外電子排式為[Ar]4s24p4
B. “焙燒”時，Ag2Se與O2反應(yīng)每消耗1 ml O2，轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為4 ml
C. 甲酸還原H2SeO3反應(yīng)的化學方程式為：H2SeO3+2HCOOH=Se↓+2CO2↑+3H2O
D. 用得到的銀可制得氯化銀（晶胞如圖所示），氯化銀晶胞中Ag＋周圍最近且等距離的Ag＋的數(shù)目為8
【答案】C
【解析】
【分析】陽極泥(含有Se、Au、Ag、CuSe、Ag2Se等)中Se和氧氣焙燒得到SeO2，CuSe和氧氣反應(yīng)得到氧化銅和SeO2，Ag2Se和氧氣反應(yīng)得到銀和SeO2，SeO2和水反應(yīng)得到H2SeO3，甲酸還原得到粗硒。
【詳解】A．Se的核外電子排式為[Ar]3d104s24p，A項錯誤；
B．“焙燒”時Ag2Se與O2反應(yīng)的化學方程式為Ag2Se+O2 2Ag +SeO2，該反應(yīng)中Ag和O得電子，Se失去電子，每消耗lmlO2轉(zhuǎn)移6ml電子，B項錯誤；
C．甲酸還原H2SeO3，H2SeO3得電子生成Se，甲酸失電子生成CO2，化學方程式為H2SeO3+2HCOOHSe↓+2CO2↑+3H2O，C項正確；
D．Ag+周圍最近且等距離的Ag+的數(shù)目為12，D項錯誤。
故選C。
14. 常溫下，體積和濃度一定的溶液中各微粒濃度的負對數(shù)()隨溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是
A. 曲線②表示隨溶液pH的變化情況
B. 等物質(zhì)的量濃度和混合溶液：
C. 的的數(shù)量級為
D. 常溫下，將M點對應(yīng)溶液加水稀釋，不變
【答案】C
【解析】
【分析】pH越大，A-濃度越大，越小，相應(yīng)縱坐標越??；pH越大，HA濃度越小，越大，相應(yīng)縱坐標越大，故M點代表，即，則，。
【詳解】A．曲線②上的點縱坐標和橫坐標數(shù)值相等，隨著pH的增大而增大，表示隨溶液pH的變化情況，A錯誤；
B．據(jù)分析，等物質(zhì)的量濃度和混合溶液中，的水解程度小于的電離程度，呈酸性，結(jié)合電荷守恒可知：，B錯誤；
C．據(jù)分析，的的數(shù)量級為，C正確；
D．常溫下，將M點對應(yīng)溶液加水稀釋，，稀釋使氫離子濃度變小、Ka不變，則比值變大，D錯誤；
選C。
二、填空題(本題包括4小題，共58分)
15. 從釩鉻錳礦渣(主要成分為)中提鉻的一種工藝流程如下：
已知：較大時，二價錳在空氣中易被氧化?；卮鹣铝袉栴}：
（1）元素在周期表中的位置是___________。
（2）常溫下，各種形態(tài)五價釩粒子總濃度的對數(shù)與關(guān)系如圖1，已知釩鉻錳礦渣硫酸浸液中，“沉釩”過程控制，則與膠體共沉降的五價釩粒子的存在形態(tài)為___________(填化學式)。
（3）某溫度下，Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)的沉淀率與pH關(guān)系如圖2，“沉鉻”過程最佳pH為_____(填標號)；
a．4.0 b．5.0 c．6.0
在該條件下濾液B中______[近似為，的近似為]。
（4）“轉(zhuǎn)化”過程中生成的離子方程式為_________。
（5）“提純”過程中的作用為________。
（6）一種含釩的氧化物晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，已知NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶體密度為_______g?cm－3 (列出計算式即可)。
【答案】（1）第四周期第ⅥB族
（2）
（3） ①. c ②.
（4）
（5）加入可以防止二價錳被氧化并還原已經(jīng)被氧化的二價錳離子，易與分離，提高產(chǎn)品純度
（6）
【解析】
【分析】沉釩時加入的氫氧化鐵膠體吸附含有釩元素的雜質(zhì)，濾液中主要含有Mn2+和Cr3+，加入氫氧化鈉溶液沉鉻后，固體A主要是Cr(OH)3，濾液B中主要含有硫酸錳，再經(jīng)過提純除去固體A中的錳元素，最后煅燒Cr(OH)3得到三氧化二鉻；轉(zhuǎn)化步驟將錳離子轉(zhuǎn)化為二氧化錳。
【小問1詳解】
元素在周期表中的位置是第四周期第ⅥB族。
【小問2詳解】
各種形態(tài)五價釩粒子總濃度的對數(shù)與關(guān)系，釩鉻錳礦渣硫酸浸液中，，由圖1圖像可以看出“沉釩”過程控制時與膠體共沉降的五價釩粒子的存在形態(tài)為。
【小問3詳解】
由圖2可知，“沉鉻”過程最佳pH為6.0；在該條件下濾液B中
【小問4詳解】
“轉(zhuǎn)化”過程中錳離子與過氧化氫反應(yīng)生成，離子方程式為：。
【小問5詳解】
由圖2可知，在沉鉻時，部分錳離子會轉(zhuǎn)化為氫氧化錳沉淀，較大時，二價錳在空氣中易被氧化，具有還原性，防止二價錳被氧化并還原已經(jīng)被氧化的二價錳離子，易與分離，提高產(chǎn)品純度。
【小問6詳解】
根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)進行計算，釩原子的個數(shù)為：，氧原子的個數(shù)為：，所以晶體密度的計算式為：。
16. TiCl4是制備金屬鈦的重要中間體。某小組同學利用如圖裝置在實驗室制備(夾持裝置略去)。

已知：TiCl4易揮發(fā)，高溫時能與O2反應(yīng)，不與HCl反應(yīng)，其他相關(guān)信息如表所示：
回答下列問題：
（1）裝置B中的試劑是___________(填試劑名稱)。
（2）裝置D的作用是___________，裝置C中除生成外，還生成CO，該反應(yīng)的化學方程式為___________。
（3）利用G裝置可以將CO吸收得到氯化羰基亞銅[Cu2Cl2(CO)2?2H2O]，其結(jié)構(gòu)如圖所示。試從結(jié)構(gòu)角度分析，CuCl的鹽酸溶液可以吸收CO的原因是___________。
（4）可以選用下面的一套裝置___________(填標號)替換掉裝置E和F。
A. B. C. D.
（5）利用如圖裝置測定所得TiCl4的純度：取2.0g產(chǎn)品加入燒瓶中，向安全漏斗中加入適量蒸餾水，待TiCl4充分反應(yīng)后，將燒瓶和漏斗中的液體一并轉(zhuǎn)入錐形瓶中，滴加幾滴0.1ml?L－1K2CrO4溶液作指示劑，用1.00ml?L－1AgNO3標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液40.00mL。已知：常溫下Ksp(AgCl)=1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10－12，Ag2CrO4呈磚紅色，TiCl4+(2+n)H2O=TiO2?nH2O↓+4HCl。
①安全漏斗中的水在本實驗中的作用除與TiCl4反應(yīng)外，還有________。
②滴定終點的判斷方法是_________。
③已知TiCl4的摩爾質(zhì)量是190g/ml，則產(chǎn)品的純度為______(保留兩位有效數(shù)字)。
【答案】（1）濃硫酸（2） ①. 收集TiCl4 ②.
（3）Cu+能夠提供空軌道，接受C、O和Cl原子提供的孤電子對形成配位鍵（4）D
（5） ①. 液封，吸收揮發(fā)的HCl氣體，避免HCl的損失 ②. 當?shù)稳胱詈蟀氲蜛gNO3標準溶液時，溶液恰好出現(xiàn)磚紅色沉淀，且半分鐘不消失 ③. 95%
【解析】
【分析】本題制備TiCl4，裝置A中高錳酸鉀和濃鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生的氯氣中含有水蒸氣，然后將Cl2通入裝置B中的濃硫酸干燥后通入裝置C中，在加熱條件下與TiO2、C發(fā)生反應(yīng)，生成TiCl4、CO，用裝置D收集TiCl4，裝置E中盛有濃硫酸，用于防止裝置F中的水蒸氣進入裝置D，引起TiCl4水解；裝置F用于吸收未反應(yīng)的Cl2，裝置G用于吸收CO，據(jù)此作答。
【小問1詳解】
裝置B用于干燥Cl2，防止TiCl4發(fā)生水解，則所盛試劑是濃硫酸，故答案為：濃硫酸；
【小問2詳解】
裝置D的上方連接冷凝管，用于冷凝TiCl4的蒸汽，其作用是收集TiCl4，裝置C中TiO2和碳粉及氯氣高溫下反應(yīng)生成TiCl4和有毒氣態(tài)氧化物CO，對應(yīng)的化學方程式為：，故答案為：收集TiCl4；；
【小問3詳解】
從結(jié)構(gòu)角度分析，CuCl的鹽酸溶液吸收尾氣后，可生成復(fù)合物氯化羰基亞銅[Cu2Cl2(CO)2?2H2O]，則其可以吸收CO的原因是：Cu+能夠提供空軌道，接受C、O和Cl原子提供的孤電子對形成配位鍵，故答案為：Cu+能夠提供空軌道，接受C、O和Cl原子提供的孤電子對形成配位鍵；
【小問4詳解】
裝置E和F的作用是吸收Cl2，并防止F中產(chǎn)生的水蒸氣進入裝置D中，堿石灰符合要求，所以可用裝置D替換，故答案為：D；
【小問5詳解】
①TiCl4水解生成的HCl有一部分揮發(fā)出，可被安全漏斗內(nèi)的水吸收，則安全漏斗中的水在本實驗中的作用除與TiCl4反應(yīng)外，還有：液封，吸收揮發(fā)的HCl氣體，避免HCl的損失，故答案為：液封，吸收揮發(fā)的HCl氣體，避免HCl的損失；
②滴定終點時，K2CrO4與Ag+作用生成Ag2CrO4呈磚紅色沉淀，則判斷方法是：當?shù)稳胱詈蟀氲蜛gNO3標準溶液時，溶液恰好出現(xiàn)磚紅色沉淀，且半分鐘不消失，故答案為：當?shù)稳胱詈蟀氲蜛gNO3標準溶液時，溶液恰好出現(xiàn)磚紅色沉淀，且半分鐘不消失；
③由發(fā)生的反應(yīng)可建立如下關(guān)系式：，，則n(TiCl4)=0.01ml，TiCl4的摩爾質(zhì)量是190g/ml，則產(chǎn)品的純度為=95%，故答案為：95%。
17. CO2轉(zhuǎn)化為高附加值化學品是科學家研究的重要課題。異丁烯[CH2=C(CH3)2]作為汽油添加劑的主要成分，可利用異丁烷與CO2反應(yīng)來制備。
反應(yīng)I：CH3CH(CH3)CH3(g)+CO2(g) CH2=C(CH3)2(g)+H2O(g)+CO(g) ΔH1=+1652kJ·ml－1
反應(yīng)II：CH3CH(CH3)CH3(g) CH2=C(CH3)2(g)+H2(g) ΔH2
回答下列問題：
（1）已知：CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH=－41.2kJ·ml－1，則ΔH2=___________。
（2）向1.0L恒容密閉容器中加入1mlCH3CH(CH3)CH3(g)和1mlCO2(g)，利用反應(yīng)I制備異丁烯。已知正反應(yīng)速率可表示為v正=k正c[CH3CH(CH3)CH3]·c(CO2)，逆反應(yīng)速率可表示為v逆=k逆c[CH2=c(CH3)2]·c(H2O)·c(CO)，其中k正、k逆為速率常數(shù)。
①圖中能夠代表k逆的曲線為_____(填“L1”“L2”“L3”或“L4”)。
②溫度為T1時，該反應(yīng)的化學平衡常數(shù)K=___________。
（3）CH4－CO2重整技術(shù)是實現(xiàn)“碳中和”的一種理想的CO2利用技術(shù)，反應(yīng)為：CO2(g)+CH4(g) 2CO(g)+2H2(g)。在pMPa時，將CO2和CH4按物質(zhì)的量之比為1：1充入密閉容器中，分別在無催化劑及ZrO2催化下反應(yīng)相同時間，測得CO2的轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖所示：
①a點CO2轉(zhuǎn)化率相等的原因是________。
②在pMPa、900°C、ZrO2催化條件下，將1mlCO2、1mlCH4、n mlH2O充入密閉容器，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為α，此時壓強平衡常數(shù)Kp=_______(以分壓表示，分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù)；寫出含α、n、p的計算表達式)。
（4）利用電化學可以將CO2有效轉(zhuǎn)化為HCOO－，裝置如圖所示。
①在該裝置中，左側(cè)Pt電極上的電極反應(yīng)式：_________。
②裝置工作時，陰極除有HCOO－生成外，還可能生成副產(chǎn)物降低電解效率。陰極生成的副產(chǎn)物可能是________，標準狀況下，當陽極生成O2的體積為224mL時，測得陰極區(qū)內(nèi)的c(HCOO－)=0.015ml/L，則電解效率_______。(忽略電解前后溶液體積的變化)已知：電解效率=100%。
【答案】（1）+ 124.0 kJ/ml
（2） ①. L3 ②. 1
（3） ①. 溫度較高，催化劑失活 ②.
（4） ①. 2H2O?4e－= O2↑+4H+ ②. H2 ③. 75%
【解析】
【小問1詳解】
根據(jù)蓋斯定律：II- I得CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)，則△H2=△H +△H1=(-41.2 + 165.2) kJ/ml = +124kJ/ml，故答案: +124.0 kJ/ml；
【小問2詳解】
①溫度越高，反應(yīng)速率越快，k正、k逆越大，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，則k正增大的倍數(shù)大于k逆，則圖中能夠代表k送的曲線為L3；
②反應(yīng)達到平衡時，v正=v逆，則k正c[CH3CH(CH3)CH3] ·c(CO2) = k逆c[CH2=c(CH3)2]c(H2O) ×c(CO)，K=== 1；故答案為：L3；1；
【小問3詳解】
①由圖可知，a點CO2的轉(zhuǎn)化率小于平衡轉(zhuǎn)化率率，說明反應(yīng)未達到平衡狀態(tài)，但在無催化劑及ZrO2催化下反應(yīng)相同時間，測得CO2的轉(zhuǎn)化率相等，說明催化劑失去活性，故答案為：溫度較高，催化劑失活；
②設(shè)起始CO2、CH4、H2O物質(zhì)的量為1ml、1ml、nml，列化學平衡三段式：
混合氣體總物質(zhì)的量為(1-a+1-a+2a+2a +n)= (2+2a+n) ml，Kp===，故答案為：溫度較高，催化劑失活；；
【小問4詳解】
①利用電化學方法可以將CO2有效地轉(zhuǎn)化為HCOO-，由圖可知，碳元素價態(tài)降低得電子，故右側(cè)Pt電極為陰極，電極反應(yīng)式為CO2 + H2O +2e-= HCOO- + OH-，左側(cè)Pt電極為陽極，電極反應(yīng)式為2H2O -4e-= O2↑+4H+；
②在陰極氫離子也易得到電子轉(zhuǎn)化為H2，則陰極生成的副產(chǎn)物可能是H2；標準狀況下，當陽極生成氧氣體積為224mL時，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為= 0.04ml，測得陰極區(qū)內(nèi)的c( HCOO-) = 0.015ml/L，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.015ml/L×1L×2 = 0.03ml，電解效率為== 75%；
故答案為：2H2O?4e－= O2↑+4H+；H2；75%。
18. 環(huán)己雙妥明是一種有效的降脂藥物，其一種合成路線如圖。
已知：
(1)B 中官能團的名稱為_____，D 的系統(tǒng)命名法為_____。
(2)E→F 的反應(yīng)類型為_____，J 的結(jié)構(gòu)簡式為_____。
(3)F→G 的化學方程式為_________________。
(4)下列有關(guān)雙酚 Z 的說法正確的是_____。
a.雙酚 Z 有酸性，可與NaOH、Na2CO3、NaHCO3反應(yīng)
b.雙酚 Z 能發(fā)生縮聚、加成、取代反應(yīng)，也能使酸性 KMnO4溶液褪色
c.1 ml 雙酚 Z 與足量溴水反應(yīng)最多消耗 4 ml Br2
d.雙酚 Z 的結(jié)構(gòu)中所有碳原子可能在同一平面
(5)M 是C 的同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的 M 有_____種（不含 C，不考慮立體異構(gòu)）。①與C 具有相同的官能團，②在酸性條件下的水解產(chǎn)物中有乙醇；其中，不能發(fā)生消去反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式為_____。
(6)雙酚( )是一種重要的化工原料。請結(jié)合上述合成路線，以丙烯和苯酚為原料(其他無機試劑任選)，設(shè)計雙酚A 的合成路線：_____。
【答案】 ①. 溴原子、羧基 ②. 1,3-丁二烯 ③. 加成反應(yīng) ④. ⑤. +O2+2H2O ⑥. bc ⑦. 11 ⑧. ⑨. 路線一： CH3CH=CH2+路線二：CH3CH=CH2
【解析】
【分析】A的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH(CH3)COOH，A與Br2/PBr3反應(yīng)得到B，B與CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式知，B的結(jié)構(gòu)簡式為；D與CH2=CH2發(fā)生題給已知的反應(yīng)生成E，則E的結(jié)構(gòu)簡式為，結(jié)合F的分子式知，E與H2O發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為；已知雙酚Z的結(jié)構(gòu)簡式與G的結(jié)構(gòu)簡式可推知J為苯酚，J的結(jié)構(gòu)簡式為，G與J反應(yīng)生成雙酚Z，C與雙酚Z經(jīng)多步反應(yīng)生成環(huán)己雙妥明。
【詳解】(1)B的結(jié)構(gòu)簡式為，含有溴原子、羧基，D 的主鏈上有四個碳，且1,3位上都有碳碳雙鍵，則系統(tǒng)命名法為：1,3-丁二烯，故答案為：溴原子、羧基；1,3-丁二烯；
(2) 由E 合成 F 是碳碳雙鍵與水的加成反應(yīng)，故反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。已知雙酚Z的結(jié)構(gòu)簡式與G的結(jié)構(gòu)簡式可推知J為苯酚，J的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：加成反應(yīng)；；
(3) F→G 是醇類的催化氧化反應(yīng)，化學方程式是：+O2+2H2O，故答案為：+O2+2H2O；
(4) a．雙酚Z含有酚羥基，具有弱酸性，能與NaOH、Na2CO3反應(yīng)，但不能與NaHCO3反應(yīng)，a錯誤；
b．雙酚Z含有酚羥基，能發(fā)生酚醛縮聚，苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，也能使酸性 KMnO4溶液褪色，b正確；
c．1ml 雙酚Z與足量 Br2水反應(yīng)生成，最多消耗 4mlBr2，c正確；
d．雙酚 Z 的結(jié)構(gòu)中含有飽和的碳鍵，所有碳原子不可能在同一平面，d錯誤；
故答案選bc；
(5) M 是C 的同分異構(gòu)體，符合①與C 具有相同的官能團，證明含有酯基和溴原子，②在酸性條件下的水解產(chǎn)物中有乙醇，證明酯基上直接連著乙基則有三個碳原子，總的有7個碳原子，還剩4個碳原子和溴原子異構(gòu)，C-C-C-C-COOC2H5有四種情況，，C-C-C- COOC2H5，有一個碳在第二碳原子上，有3種，把碳移位到第三個碳原子上，還有3種，在同一個碳原子上連了三個甲基和-COOC2H5，也有一種情況，總的就是4+3+3+1=11種，不能發(fā)生消去反應(yīng)是相連溴原子的碳原子相鄰碳原子沒有氫原子，則結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：11；；
A
B
C
D
制備
分離乙醇和乙酸
驗證酸性
測量體積
選項
操作
現(xiàn)象
解釋或結(jié)論
A
在的溶液中依次滴入幾滴溶液和KI溶液
溶液先產(chǎn)生白色沉淀，后又產(chǎn)生黃色沉淀
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
B
將通入溶液
有白色沉淀生成
生成了沉淀
C
向某鈉鹽粉末上滴加濃鹽酸，將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液
品紅溶液褪色
該鈉鹽為、或
D
在溶液中通入氣體
有沉淀生成
沉淀為
熔點/℃
沸點/℃
密度/(g?cm－3)
水溶性
TiCl4
－24
136.4
17
易水解生成白色沉淀，能溶于有機溶劑

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