可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H：1 C：12 N：14 O：16 Cl：35.5
一、選擇題(本題共14小題，每小題3分，共42分。每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)符合題目要求)
1. 下列化學(xué)用語或表述正確的是
A. SO3的VSEPR模型：B. 聚丙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
C. N2的電子式：D. p-pσ鍵電子云輪廓圖：
2. 下列鹵代烴中，密度小于水的是
A. 溴苯B. 溴乙烷C. 氯乙烷D. 四氯化碳
3. 下列有機(jī)物的命名，正確的是
A. ：1，3，4-三甲苯B. ：2-甲基-1-丙醇
C. ：2-丁烯D. ：2-甲基-3-丁炔
4. 具有美白功效的某化妝品的主要成分Z的合成方法如圖所示，下列分析正確的是
A. X存在順反異構(gòu)體
B. Y與完全加成后的產(chǎn)物有2個(gè)手性碳原子
C. Z分子中所有碳原子可能共面
D. X與Y的核磁共振氫譜中峰數(shù)相同
5. 下列物質(zhì)中，既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生加成反應(yīng)，但不能發(fā)生消去反應(yīng)的是
A. B.
C. D.
6. 科學(xué)家在-100 ℃的低溫下合成一種烴X，此分子的結(jié)構(gòu)如圖所示(圖中的連線表示化學(xué)鍵)。下列說法正確的是

A. X既能使溴四氯化碳溶液褪色，又能使酸性KMnO4溶液褪色
B. X是一種常溫下能穩(wěn)定存在的液態(tài)烴
C. X和乙烷類似，都容易發(fā)生取代反應(yīng)
D. 充分燃燒等質(zhì)量的X和甲烷，X消耗氧氣較多
7. 環(huán)己烷在一定條件下有如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系。下列敘述正確的是
A. 反應(yīng)1需要在催化下進(jìn)行B. 戊可以被催化氧化
C. 反應(yīng)2的條件為濃硫酸，加熱D. 甲與丁互為同系物
8. 醇類化合物在香料中占有重要的地位，下面所列的是一些天然的或合成的醇類香料。
① ② ③ ④ ⑤
下列說法正確的是
A. 等物質(zhì)的量的①②③④與足量金屬鈉反應(yīng)，消耗鈉的量相同
B. 可用酸性溶液檢驗(yàn)①中是否含有碳碳雙鍵
C. ②和③互為同系物，均能催化氧化生成醛
D. ④和⑤互為同系物，可用核磁共振氫譜檢驗(yàn)
9. 在一定條件下，將A、B、C三種炔烴所組成混合氣體4g在催化劑作用下與過量的氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，可生成4.4g對(duì)應(yīng)的三種烷烴，則所得烷烴中一定有
A. 戊烷B. 丁烷C. 丙烷D. 乙烷
10. 關(guān)于查爾酮類化合物(下圖)，下列說法不正確的是
A. 該有機(jī)化合物的分子式為C16H14O3
B. 該有機(jī)化合物能與Na2CO3溶液反應(yīng)
C. 該有機(jī)化合物能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
D. 1ml該有機(jī)化合物與濃溴水反應(yīng)，最多消耗4mlBr2
11. 已知阿魏酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則同時(shí)符合下列條件的阿魏酸的同分異構(gòu)體的數(shù)目為
①苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且苯環(huán)上的一溴代物只有2種
②結(jié)構(gòu)中含有醛基-CHO
③與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)可生成使澄清石灰水變渾濁的氣體
④與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
A. 2B. 3C. 4D. 5
12. 乙醇鈉在有機(jī)合成中應(yīng)用非常廣泛。實(shí)驗(yàn)室可用下述原理制備乙醇鈉：C2H5OH+NaOH=C2H5ONa+H2O(K≈10-2)。實(shí)驗(yàn)裝置如右圖。在圓底燒瓶中裝入反應(yīng)物和苯，分水器內(nèi)加水至低于支管口1cm左右。加熱回流，并及時(shí)從分水器下口活塞放出生成的水，保持水層液面高度，使油層不斷流回到圓底燒瓶中。當(dāng)冷凝管流下的液滴與分水器上層液體不再分層時(shí)停止加熱。不再沸騰后，取下燒瓶，再將其連接到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸干，所得乙醇鈉粗品可直接用于其他實(shí)驗(yàn)。
有關(guān)液體及它們的共沸混合物的沸點(diǎn)如下表。
關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的說法木正確的是
A. 乙醇鈉的堿性強(qiáng)于氫氧化鈉的堿性
B. 冷凝管的冷卻水應(yīng)從a口進(jìn)水，b口出水
C. 苯的作用是將反應(yīng)生成的水移出燒瓶并溶解產(chǎn)物
D. 反應(yīng)臨近結(jié)束時(shí)，燒瓶?jī)?nèi)液體的溫度高于反應(yīng)初期時(shí)的溫度
13. 全氟磺酸質(zhì)子交換膜廣泛用于酸性氫氧燃料電池。其傳導(dǎo)質(zhì)子的原理示意圖如下。膜吸水后，—SO3H完全電離，形成富含H3O+和H2O的孔道。在電場(chǎng)下，H+可以沿“氫鍵鏈”迅速轉(zhuǎn)移，達(dá)到質(zhì)子選擇性通過的效果。
下列說法不正確的是
A. 與烴作主鏈相比，全氟代烴主鏈?zhǔn)埂猄O3H的酸性增強(qiáng)
B. H+轉(zhuǎn)移時(shí)“氫鍵鏈”中未發(fā)生共價(jià)鍵的斷裂與生成
C. 聚合時(shí)，添加少量全氟代二烯烴作交聯(lián)劑可形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，提高膜的機(jī)械性能
D. 聚合時(shí)，通過調(diào)整CF2=CF2和CF2=CF-SO3H的比例可控制孔道的密度或形貌
14. 鐵鎂合金是目前已發(fā)現(xiàn)的儲(chǔ)氫密度較高的儲(chǔ)氫材料之一，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(白球代表Fe，黑球代表Mg)。儲(chǔ)氫時(shí)，H2分子在晶胞的體心和棱的中心位置，且最近的兩個(gè)氫分子之間的距離為a nm，NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。已知A點(diǎn)的原子坐標(biāo)參數(shù)為(0，0，0)，B點(diǎn)為(，，0)，則下列說法正確的是
A. 晶胞中Fe與Mg的配位數(shù)均為4B. 位置C點(diǎn)的原子坐標(biāo)參數(shù)為(，，)
C. Mg與Fe之間的最近距離為a nmD. 該材料儲(chǔ)氫后的化學(xué)式為FeMgH
二、非選擇題(本題共4小題，共58分)
15. I．“中東有石油，中國有稀土”一語道出了中國稀土資源的地位。我國稀土開采技術(shù)遙遙領(lǐng)先，我國也是最早研究稀土—鈷化合物結(jié)構(gòu)的國家。請(qǐng)回答下列問題：
（1）鈷原子的價(jià)層電子軌道表示式為______，其M層上有___種不同能量的電子，基態(tài)Fe和C的第四電離能I4(Fe)___I4(C)(填“>”、“”、“
（2）NH3和H2O （3） ①. 8 ②. 4：1
（4）BDE
【解析】
【小問1詳解】
鈷元素的原子序數(shù)為27，基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d74s2，價(jià)層電子軌道表示式為，由電子排布規(guī)律可知，M層上有3個(gè)能級(jí)，有3種不同能量的電子，F(xiàn)e3+的價(jià)電子排布式為3d5，3d軌道為穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，較難失去電子，C3+的價(jià)電子排布式為3d6，較易失去電子，所以鐵元素的第四電離能大于鈷元素。
【小問2詳解】
由配合物CCl3·5NH3·H2O中鈷離子的配位數(shù)是6，1ml該配合物可以與足量的硝酸銀反應(yīng)生成3ml氯化銀沉淀可知，氯離子為配合物的外界，鈷離子為配合物的中心離子，NH3和H2O為配合物的配體。
【小問3詳解】
①由結(jié)構(gòu)單元可知，鈷原子位于立方體的體心，若結(jié)構(gòu)單元重復(fù)排列，鑭原子和鋇原子不能完全重合，所以結(jié)構(gòu)單元不是晶體的晶胞，該晶體的晶胞應(yīng)該是有8個(gè)結(jié)構(gòu)單元組成，所以該晶體的一個(gè)完整晶胞中含有8個(gè)鈷原子；
②由圖可知，結(jié)構(gòu)單元位于的體心鈷原子個(gè)數(shù)為1，位于頂點(diǎn)的鑭原子、鋇原子個(gè)數(shù)都為4× = ，由氧原子存在5%的缺陷，則位于面心的氧原子個(gè)數(shù)為6××(1—5%)=2.85，設(shè)正三價(jià)、正四價(jià)鈷原子的個(gè)數(shù)分別為x、y，由鈷原子個(gè)數(shù)守恒可得：x+y=1，由化合價(jià)代數(shù)和為0可得：3x+4y+×(2+3)=2×2.85，解得x=0.8、y=0.2，則正三價(jià)、正四價(jià)鈷原子的個(gè)數(shù)比為4：1。
【小問4詳解】
A．由石墨的結(jié)構(gòu)可知，石墨層間的作用力為分子間作用力，則從石墨中剝離石墨烯需要破壞分子間作用力，不需要破壞化學(xué)鍵，故A錯(cuò)誤；
B．由石墨的結(jié)構(gòu)可知，石墨中的碳原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，雜化方式為sp2雜化，故B正確；
C．由石墨的結(jié)構(gòu)可知，石墨屬于混合型晶體，層內(nèi)碳碳原子間形成共價(jià)鍵，層與層之間存在分子間作用力，故C錯(cuò)誤；
D．由石墨的結(jié)構(gòu)可知，石墨屬于混合型晶體，層內(nèi)碳碳原子間形成共價(jià)鍵，層與層之間存在分子間作用力，故D正確；
E．由圖可知，石墨烯中每個(gè)六元碳環(huán)中碳原子為3個(gè)六元環(huán)所共有，則每個(gè)六元碳環(huán)含有碳原子個(gè)數(shù)為6×=2，故E正確；
故選BDE。
16. 完成下列問題
（1）①用系統(tǒng)命名法對(duì)下列物質(zhì)命名：___________，
②：___________。
（2）某聚合物的結(jié)構(gòu)如下所示：
寫出該聚合物的單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：、___________、___________。
（3）寫出由乙烯、溴水、氫氧化鈉溶液為主要原料限定兩步來制(乙二醇)的反應(yīng)方程式：
第一步：化學(xué)反應(yīng)方程式___________；
第二步：化學(xué)反應(yīng)方程式___________。
（4）苯的同系物中，有的側(cè)鏈能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，生成芳香酸，反應(yīng)如下：
(R＇、R表示烷基或氫原子)
現(xiàn)有苯的同系物甲，分子式是，能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為分子式為的芳香酸，則甲可能的結(jié)構(gòu)有___________種。
【答案】（1） ①. 2-甲基-2-丁烯 ②. 2，3-二甲基戊烷
（2） ①. CH2=CH-CH=CH2 ②.
（3） ①. ②.
（4）9
【解析】
【小問1詳解】
①用系統(tǒng)命名法命名為：2-甲基-2-丁烯；
②用系統(tǒng)命名法命名為：2，3-二甲基戊烷；
【小問2詳解】
根據(jù)某聚合物的結(jié)構(gòu)，可推測(cè)出單體有CH2=CH-CH=CH2、；
【小問3詳解】
第一步反應(yīng)乙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，化學(xué)方程式為： ；
第二步反應(yīng)1,2-二溴乙烷與氫氧化鈉溶液發(fā)生取代反應(yīng)，化學(xué)方程式為：；
【小問4詳解】
苯的同系物甲，分子式也為C10H14，甲能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成分子式為C8H6O4的芳香酸，說明甲的苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，而且和苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫原子，則甲分子中苯環(huán)上的兩個(gè)取代基可能是兩個(gè)乙基，或一個(gè)甲基和一個(gè)丙基，或一個(gè)甲基和一個(gè)異丙基，都有鄰、間、對(duì)三種不同位置，3×3=9種，所以甲的可能的結(jié)構(gòu)有9種。
17. I．完成下列問題。
（1）胡椒酚是一種植物揮發(fā)油，它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，回答下列問題。
①1ml胡椒酚與足量飽和溴水發(fā)生反應(yīng)，理論上最多消耗__________mlBr2。
②若要制備胡椒酚鈉，可以選擇的試劑有__________(填序號(hào))。
A．Na B．NaOH C．NaHCO3 D．Na2CO3
（2）已知：+，如果要合成，所用的原料可以是________(填序號(hào))。
A. 2-甲基-l，3-丁二烯和2-丁炔B. 1，3-戊二烯和2-丁炔
C. 2，3-二甲基-1，3-戊二烯和乙炔D. 2，3-二甲基-l，3-丁二烯和1-丙炔
II．有機(jī)物種類繁多，廣泛存在，在生產(chǎn)和生活中有著重要的應(yīng)用。
（3）用括號(hào)內(nèi)的試劑和操作除去下列各物質(zhì)中的少量雜質(zhì)，其中正確的是 (填序號(hào))。
A. 苯中的苯酚(濃溴水、過濾)
B. 苯甲酸中的氯化鈉(水、重結(jié)晶)
C. 乙烷中的乙烯(溴的四氯化碳溶液、洗氣)
D. 硝基苯中的NO2(稀NaOH溶液、分液)
（4）準(zhǔn)確稱取4.4g某有機(jī)物樣品X(只含C、H、O三種元素)，經(jīng)充分燃燒后的產(chǎn)物通過濃硫酸，其質(zhì)量增加3.6g，若充分燃燒后的產(chǎn)物通過堿石灰，堿石灰質(zhì)量增加12.4g。又知有機(jī)物X的質(zhì)譜圖和紅外光譜分別如圖所示，則該有機(jī)物的分子式為_________，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為_____(填序號(hào))。

A．CH3CH2CH2COOH B．CH3COOCH2CH3
C．CH3COCH2CH3 D．CH3COOCH3
2-氨基-5-硝基苯甲醚俗稱紅色基B，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖，它主要用于棉纖維織物的染色，也用于制備一些有機(jī)顏料。紅色基B的同分異構(gòu)體中，氨基、硝基處于對(duì)位且能使FeCl3溶液變紫色的有________種。
【答案】（1） ①. 3 ②. ABD （2）AD （3）BD
（4） ①. C4H8O2 ②. B ③. 6
【解析】
【小問1詳解】
①胡椒酚中的碳碳雙鍵可以與溴發(fā)生加成反應(yīng)，苯環(huán)上酚羥基的鄰位碳上的氫能與溴發(fā)生取代反應(yīng)，因此1ml胡椒酚與足量飽和溴水發(fā)生反應(yīng)，理論上最多消耗3 mlBr2；
②胡椒酚中的酚羥基具有酸性，可與Na、NaOH反應(yīng)生成胡椒酚鈉，酚羥基酸性大于，小于H2CO3，可以與Na2CO3反應(yīng)生成胡椒酚鈉，故選ABD；
【小問2詳解】
根據(jù)題給信息，要合成，所用的原料可以是和，也可以是和，故選AD；
【小問3詳解】
A．苯酚和濃溴水反應(yīng)生成的2,4,6-三溴苯酚可以溶于苯，Br2也可溶于苯，過濾無法分離，A錯(cuò)誤；
B．苯甲酸微溶于水，且溶解度受溫度影響較大，NaCl易溶于水，溶解度受溫度影響不大，故除去苯甲酸中的NaCl可用水作溶劑，進(jìn)行重結(jié)晶分離，B正確；
C．乙烷能溶于四氯化碳，不能用溴的四氯化碳溶液除去乙烷中的乙烯，C錯(cuò)誤；
D．硝基苯不溶于水，不與NaOH反應(yīng)，能被NaOH溶液吸收，因此可用NaOH溶液除去硝基苯中，再用分液方法使硝基苯與水層分離，D正確；
故選BD；
【小問4詳解】
混合氣體通過濃硫酸，增重3.6g，說明反應(yīng)生成3.6gH2O，通過堿石灰增重12.4g，說明生成CO2：12.4g-3.6g=8.8g，則樣品X中含有H質(zhì)量為0.4g，含有C質(zhì)量為2.4g，含有O質(zhì)量為：4.4g-0.4g-2.4g=1.6g。各元素原子個(gè)數(shù)比為：N(C):N(H):N(O)==2:4:1，樣品X的實(shí)驗(yàn)式為：C2H4O，根據(jù)質(zhì)譜圖數(shù)據(jù)得X的相對(duì)分子質(zhì)量為88，因此其分子式為C4H8O2；
根據(jù)紅外光譜圖可知X含有的化學(xué)鍵和官能團(tuán)，由此確定X的結(jié)構(gòu)，選項(xiàng)A沒有C-O-C，選項(xiàng)C分子中只有一個(gè)O，選項(xiàng)D分子中只有三個(gè)C，均錯(cuò)誤，只有選項(xiàng)B符合X的結(jié)構(gòu)，故選B；
根據(jù)題給信息，紅色基B的同分異構(gòu)體中除含有對(duì)位的氨基、硝基外，還有酚羥基、甲基，符合要求的同分異構(gòu)體有：、（編號(hào)表示甲基可能出現(xiàn)的位置），故共有6種。
18. 1-溴丙烷（）是一種重要有機(jī)合成中間體。已知1-溴丙烷常溫下是一種無色油狀液體、密度為，沸點(diǎn)為。實(shí)驗(yàn)室制備少量1-溴丙烷的主要步驟如下：
步驟1：在儀器A中加入攪拌磁子、正丙醇及水，冰水冷卻下緩慢加入濃，冷卻至室溫，攪拌下加入；
步驟2：如圖所示搭建實(shí)驗(yàn)裝置，緩慢加熱至反應(yīng)進(jìn)行完全；
步驟3：將餾出液轉(zhuǎn)入分液漏斗，分出有機(jī)相（略帶橙色）；
步驟4：將有機(jī)相轉(zhuǎn)入分液漏斗，進(jìn)一步提純得1-溴丙烷。
請(qǐng)回答下列問題：
（1）儀器A的名稱是__________，冷凝管的進(jìn)水口為__________（填“a”或“b”）。
（2）步驟1中加入攪拌磁子的目的是攪拌和__________。
（3）寫出步驟2中生成1-溴丙烷的化學(xué)方程式__________。
（4）反應(yīng)時(shí)生成的主要有機(jī)副產(chǎn)品有2-溴丙烷和__________、__________。
（5）步驟2中看到__________現(xiàn)象時(shí)說明反應(yīng)已進(jìn)行完全。
（6）步驟4中可選用如下操作進(jìn)行提純：
①用蒸餾水洗滌并分液、②用溶液洗滌并分液、③用無水干燥、④用濃干燥、⑤蒸餾、⑥重結(jié)晶、⑦過濾
正確的操作步驟為__________（填序號(hào)，請(qǐng)選擇合適的操作進(jìn)行排序，可以重復(fù)使用）。
（7）步驟4中提純得到1-溴丙烷，則本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率為__________（保留一位小數(shù)）。
【答案】（1） ①. 蒸餾燒瓶 ②. a
（2）防止暴沸 （3）或
（4） ①. 丙烯 ②. 正丙醚
（5）無油狀物餾出 （6）①②①③⑦⑤（或“②①③⑦⑤”）
（7）
【解析】
【分析】濃硫酸與HBr能發(fā)生氧化還原反應(yīng)，故用較濃H2SO4與NaBr制備HBr，HBr與正丙醇發(fā)生取代反應(yīng)制備1-溴丙烷，蒸餾得到粗產(chǎn)品，再予以提純，據(jù)此回答。
【小問1詳解】
①由圖可知儀器A的名稱是蒸餾燒瓶；②冷凝管的進(jìn)水口為a，故答案為：蒸餾燒瓶；a；
【小問2詳解】
從反應(yīng)速率的影響因素考慮，加入攪拌磁子的目的是攪拌加快反應(yīng)速率和防止暴沸，故答案為：防止暴沸；
【小問3詳解】
A中發(fā)生的主要有機(jī)反應(yīng)的化學(xué)方程式是：СН3СН2СН2ОH+NаВr+Н2SО4(濃)СН3СН2СН2Вr+NaHSO4+H2O或2СН3СН2СН2ОH+2NаВr+H2SO4(濃)→2СН3СН2СН2Вr+Nа2SО4+2H2O；
【小問4詳解】
從正丙醇的性質(zhì)考慮，正丙醇可能發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生丙烯，另外兩個(gè)正丙醇分子之間脫水生成正丙醚，生成的有機(jī)副產(chǎn)物有2-溴丙烷和丙烯、正丙醚，故答案為：①丙烯；②正丙醚；
【小問5詳解】
步驟2中看到無油狀物餾出現(xiàn)象時(shí)說明反應(yīng)已進(jìn)行完全，故答案為：無油狀物餾出；
【小問6詳解】
步驟4中提純1-溴丙烷的方法是用蒸餾水洗滌并分液、用Na2CO3溶液洗滌并分液、用蒸餾水洗滌并分液、用無水MgSO4干燥、過濾、蒸餾，故答案為：①②①③⑦⑤或②①③⑦⑤；
【小問7詳解】
步驟4中提純得到1-溴丙烷10ml，則本實(shí)驗(yàn)產(chǎn)率為，故答案為55.3%。
苯
乙醇
苯+乙醇+水
苯+乙醇
苯+水
乙醇+水
沸點(diǎn)/℃
80.0
78.3
64.8
682
69.2
78.1
苯
乙醇
苯+乙醇+水
苯+乙醇
苯+水
乙醇+水
沸點(diǎn)/℃
80.0
78.3
64.8
68.2
69.2
78.1

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