(一)化學(xué)鍵1.化學(xué)鍵的存在
2.共價鍵(1)共價鍵的分類
說明 相同原子之間形成的共價鍵可以是非極性鍵也可以是極性鍵,如O2中的共價鍵是非極性鍵,而O3中的共價鍵是極性鍵。
說明?、僖话銇碚f,配合物內(nèi)界與外界之間為離子鍵,電荷相互抵消。②配體可能有多個配位原子,與中心原子形成螯合物。以銅離子與乙二胺形成的配離子為例:
(3)部分原子的常見成鍵數(shù)目
(4)共價鍵對物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的影響①共價鍵的強(qiáng)弱對物質(zhì)穩(wěn)定性的影響鍵能越  ,鍵長越  ,分子越穩(wěn)定。②共價鍵的極性對羧酸酸性的影響鍵的極性對羧酸酸性大小的影響實(shí)質(zhì)是通過改變羧基中羥基的極性而實(shí)現(xiàn)的,羧基中羥基的極性越大,越容易電離出H+,則羧酸的酸性越強(qiáng)。注意 與羧基相連的基團(tuán)會影響羧基中羥基的極性。ⅰ.烷基是推電子基團(tuán),烷基越長推電子效應(yīng)越大,使羧基中的羥基的極性越小,羧酸的酸性越弱;ⅱ.與羧基相鄰的共價鍵的極性越大,通過傳導(dǎo)作用使羧基中羥基的極性越大,則羧酸的酸性越強(qiáng)。
2.VSEPR模型與中心原子雜化方式的關(guān)系
注意 原子總數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的分子(或離子)互為等電子體。等電子體具有相同的結(jié)構(gòu)特征(空間結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵類型)及相近的性質(zhì)。
3.中心原子的成鍵特點(diǎn)與雜化方式的關(guān)系(1)單鍵C、N、O( 、 、—O—): 雜化。
(2)雙鍵C、N、O( 、 、 ): 雜化。
(3)“==C==”: 雜化。(4)三鍵C、N(—C≡C—、—C≡N): 雜化。
4.共軛大π鍵(1)形成條件①中心原子采取sp或者sp2雜化。②參與形成大π鍵的多個原子應(yīng)在同一平面或同一直線上。(2)大π鍵共用電子數(shù)的分析方法①大π鍵中共用電子的數(shù)目等于垂直于分子或離子平面的p軌道中的電子數(shù)目總和。②判斷出中心原子的雜化方式,并畫出價層電子軌道表示式。未參與成鍵的雜化軌道,優(yōu)先填充兩個電子,形成孤電子對,雜化軌道中的電子不參與形成大π鍵。
③根據(jù)配位原子的價層電子軌道表示式,判斷配位原子中未參與成鍵且垂直該分子或離子平面的p軌道中電子數(shù)目(單電子優(yōu)先形成π鍵)。
5.鍵角大小的比較原因解釋(1)依據(jù)雜化方式和空間結(jié)構(gòu)比較鍵角大小規(guī)律:直線形>平面三角形>正四面體形>三角錐形>V形。(2)雜化方式相同,孤電子對數(shù)不同鍵角大小規(guī)律:中心原子上孤電子對數(shù)越多,孤電子對對成鍵電子對的斥力   ,鍵角   。(3)中心原子不同,配位原子相同鍵角大小規(guī)律:中心原子的電負(fù)性越大,鍵角   。(4)中心原子相同,配位原子不同鍵角大小規(guī)律:配位原子的電負(fù)性越大,鍵角   。
(三)分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.分子結(jié)構(gòu)與分子極性的關(guān)系
2.物質(zhì)的溶解性比較答題模板(1)“相似相溶”規(guī)律非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。(2)氫鍵對溶解性的影響與水形成分子間氫鍵有利于溶質(zhì)在水中溶解,溶質(zhì)分子內(nèi)形成氫鍵時不利于溶質(zhì)在水中溶解。(3)溶質(zhì)與水發(fā)生反應(yīng)對溶解性的影響如果溶質(zhì)與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng),可增大其溶解度。
3.晶體類型與熔、沸點(diǎn)比較答題模板(1)不同類型晶體熔、沸點(diǎn)比較不同類型晶體的熔、沸點(diǎn)高低的一般規(guī)律:共價晶體>離子晶體>分子晶體。(2)同為分子晶體一般先看氫鍵,后看范德華力,最后看分子的極性。(3)同為共價晶體看共價鍵的強(qiáng)弱,取決于鍵長,即成鍵原子半徑大小。
(4)同為離子晶體看離子鍵(或晶格能)的強(qiáng)弱,取決于陰、陽離子半徑的大小和所帶電荷數(shù)。(5)同為金屬晶體看金屬鍵的強(qiáng)弱,取決于金屬陽離子的半徑和所帶電荷數(shù)。
1.[2024·浙江1月選考,17(3)]已知:
+H2O―→       。
—NH2中心原子上有孤電子對,孤
電子對對成鍵電子對排斥力大,鍵角變小
2.[2024·浙江6月選考,17(3)]化合物HA、HB、HC和HD的結(jié)構(gòu)如圖。
①HA、HB和HC中羥基與水均可形成氫鍵(—O—H…OH2),按照氫鍵由強(qiáng)到弱對三種酸排序:      ,請說明理由:_____________________________________________________________________________________________________________________________。?②已知HC、HD鈉鹽的堿性:NaC>NaD,請從結(jié)構(gòu)角度說明理由:_______________________________________________________________________________________________________。?
逐漸減小,鍵的極性:C==O>C==S>C==Se,使得HA、HB、HC中羥基的極性逐漸增大,羥基與H2O形成的氫鍵逐漸增強(qiáng)
半徑:S>O,鍵長:S—H>O—H,S—H鍵更易斷鍵電離,因此HD酸性更強(qiáng),酸根不易水解,堿性:NaC>NaD
3.[2024·北京,15(2)]SnCl2和SnCl4是錫的常見氯化物,SnCl2可被氧化得到SnCl4 。
①SnCl2分子的VSEPR模型名稱是      。?
②SnCl4的Sn—Cl鍵是由錫的     軌道與氯的3p軌道重疊形成σ鍵。?
4.[2024·全國甲卷,35(2)(3)(4)](2)CaC2俗稱電石,該化合物中不存在的化學(xué)鍵類型為   (填標(biāo)號)。?a.離子鍵b.極性共價鍵c.非極性共價鍵d.配位鍵
(3)一種光刻膠薄膜成分為聚甲基硅烷 ,其中電負(fù)性最大的元素是    ,硅原子的雜化軌道類型為     。?
(4)早在青銅器時代,人類就認(rèn)識了錫。錫的鹵化物熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如下表,結(jié)合變化規(guī)律說明原因:_________________________________________________________________________________________________________________________________________。?
SnF4屬于離子晶體,SnCl4、SnBr4、SnI4屬于分子晶體,離子晶體的熔點(diǎn)比分子晶體的高,分子晶體的相對分子質(zhì)量越大,分子間作用力越強(qiáng),熔點(diǎn)越高
5.[2021·河北,17(3)(4)](3)已知有關(guān)氮、磷的單鍵和三鍵的鍵能(kJ·ml-1)如表:
從能量角度看,氮以N2而白磷以P4(結(jié)構(gòu)式可表示為)形式存在的原因是______________________________________________________________________________________。?
在原子數(shù)目相同的條件下,N2比N4具有更低的能量,而P4比P2具有更低的能量,能量越低越穩(wěn)定
(4)已知KH2PO2是次磷酸的正鹽,H3PO2的結(jié)構(gòu)式為______________,其中P采取   雜化方式。?
6.[2020·山東,17(2)]NH3、PH3、AsH3的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開_______       (填化學(xué)式,下同),還原性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開___________   ,鍵角由大到小的順序?yàn)椤    ? 。?
NH3、PH3、AsH3
晶體,水分子存在分子間氫鍵,沸點(diǎn)高
原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
F>N>C>H 5∶4(或4∶5)
> N和B的雜化方式相同,但N的電負(fù)性大于B,共用電子對偏向N,因此N附近電子對排斥力大,使得H—N—H的鍵角較大
sp2雜化 帶星號的碳碳之間是通過未雜化的兩個p軌道形成的σ鍵,一般的碳碳單鍵是sp3雜化軌道頭碰頭形成,p軌道比sp3雜化軌道要伸展得更長,因此帶星號碳碳之間的鍵長長
> Cl電負(fù)性大,N(CH3)Cl2中Cl原子多,使N電子云密度降低,N的孤電子對不易給出,與BF3形成配位鍵,即形成的配位鍵穩(wěn)定性低
AlCl3是非極性分子,極性比MgCl2小,四氯化碳是非極性溶劑,故AlCl3的溶解度更大 燃燒時釋放出大量的熱和大量氣體
(1)H—N==C==S(2)①?、偬朜原子的一個單電子和②號N原子的一個孤電子對參與形成大π鍵,①號N原子剩余1個孤電子對,使得①號N原子的電子云密度較大
2 CH3As(OH)2 CH3As(OH)2與(CH3)2AsOH兩種含砷有機(jī)酸均屬于分子晶體,CH3As(OH)2含兩個羥基,形成的氫鍵數(shù)目多,沸點(diǎn)高
(1)碘單質(zhì)、CS2均為非極性分子,水為極性分子,所以根據(jù)相似相溶原理,碘單質(zhì)在CS2中的溶解度比在水中的大(2)三角錐形 PI3+3H2O===3HI+ H3PO3
(1)O2-半徑小于Cl-半徑,且O2-所帶電荷數(shù)多,所以MgO的離子鍵較強(qiáng),熔點(diǎn)較高(2)6 sp2、sp3 >
1.基態(tài)磷原子的價層電子軌道表示式是      。某激發(fā)態(tài)P原子的電子排布式為[Ne]3s13p33d1,該P(yáng)原子中共有   種能量不同的電子。?
2.H、C、N、F四種元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)椤    ?,基態(tài)Cu2+的價層電子中,兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比為     。?
3.銅和鋅同周期且相鄰,現(xiàn)有幾種銅、鋅元素的相應(yīng)狀態(tài),①鋅:[Ar]3d104s2、②鋅:[Ar]3d104s1、③銅:[Ar]3d104s1、④銅:[Ar]3d10,失去1個電子需要的能量由大到小排序是     。?
4.碳和氧是構(gòu)建化合物的常見元素。
某烴結(jié)構(gòu)如圖 ,帶星號碳原子的雜化方式為  ??;帶星號碳碳之間的鍵長比一般碳碳單鍵的鍵長要長,請從碳成鍵軌道的成分角度分析其原因:__________________________________________________________________________________________________________    ?     。?
帶星號的碳碳之間是通過未雜化的兩個p軌道形成
的σ鍵,一般的碳碳單鍵是sp3雜化軌道頭碰頭形成,p軌道比sp3雜化軌道要伸展得更長,因此帶星號碳碳之間的鍵長長
5.氨硼烷(NH3BH3)具有良好的儲氫能力,分子中有配位鍵。則氨硼烷中H—N—H的鍵角    (填“>”“”“

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