
1.用脯氨酸催化合成酮醛反應如圖:
下列有關說法錯誤的是( )
A.該反應為加成反應
B.c的分子式為C10H9NO4
C.脯氨酸既能與酸又能與堿發(fā)生反應
D.脯氨酸與互為同分異構體
2.化合物Y是合成丹參醇的中間體,其合成路線如圖:
下列說法不正確的是( )
A.Y分子存在對映異構體
B.類似上述反應,可發(fā)生
C.Y與HCl以物質(zhì)的量之比為1∶1發(fā)生加成反應時可得4種產(chǎn)物
D.依據(jù)紅外光譜可確證X與Y存在不同官能團
3.《Name Reactins》收錄的“張?烯炔環(huán)異構化反應”如圖所示。下列說法錯誤的是( )
A.異構化過程中碳原子的雜化方式發(fā)生了改變
B.異構化過程中有機物的不飽和度未發(fā)生變化
C.依據(jù)紅外光譜可確定甲、乙存在不同的官能團
D.若甲中R1、R2、R3均為甲基,則其含有苯環(huán)且核磁共振氫譜圖有4組峰的同分異構體只有一種
4.Beckmann重排反應是反應物肟在酸的催化作用下重排為酰胺的反應,離去基團與遷移基團處于反式。有機物X與Y的異構化反應如圖所示,R1、R2均為甲基時,下列說法正確的是( )
A.依據(jù)紅外光譜不能判斷異構化反應是否發(fā)生
B.Y中共面的原子最多有6個
C.X的同分異構體中,能發(fā)生銀鏡反應的有6種(不考慮立體異構)
D.的異構化產(chǎn)物為
5.有機物M是一種重要的有機合成材料,以A為原料通過以下兩步反應可以獲得M。
反應Ⅰ:A(g)+2B(g)C(g)+D(g) ΔH1
反應Ⅱ:C(g)M(g)+N(g) ΔH2
一定溫度下,向一定體積的密閉容器中加入一定量A和B發(fā)生上述兩個反應。該體系中A、C、M的濃度隨時間變化曲線如圖甲所示。兩個反應的ln k(ln k=-EaRT+C,k為速率常數(shù),Ea為反應活化能,R和C為常數(shù))與溫度T的關系如圖乙所示。下列說法正確的是( )
A.曲線③代表M的濃度變化
B.兩個反應的焓變關系為ΔH1>ΔH2
C.兩個反應的活化能關系為EaⅠ>EaⅡ
D.T1溫度時,兩個反應一定處于平衡狀態(tài)
6.(3分)休克爾規(guī)則可用于判斷共軛結構的環(huán)狀有機化合物是否有芳香性。若參與構成共軛π鍵電子的個數(shù)為4n+2,其中n為自然數(shù),則此化合物就具有芳香性。下列物質(zhì)中C、N均采用sp2雜化,其中具有芳香性的是 。
7.(9分)已知:Rln k正=-E正T(式中,R為常數(shù),Rln k正的單位為kJ·ml-1·K-1,溫度T單位為K,E正表示反應的活化能,單位為kJ·ml-1)。Rln k正與不同催化劑(Cat1、Cat2為催化劑)、溫度(T)關系如圖所示。
在催化劑Cat2作用下,正反應的活化能為 kJ·ml-1。相同條件下,催化效率較高的是 (填“Cat1”或“Cat2”),判斷依據(jù)是 。
8.(8分)XeO3易溶于水,水溶液酸性條件下穩(wěn)定,堿性條件下分解釋放Xe與O2,其機理如下:
Ⅰ.XeO3+OH-HXeO4-(快) K=3 000(25 ℃)
Ⅱ.2HXeO4-===2Xe↑+3O2↑+2OH-(慢)
反應Ⅱ的速率方程為v=kc(HXeO4-),k為反應速率常數(shù)。25 ℃時,向1 L 1 ml·L-1的XeO3水溶液中加固體NaOH,開始放出氣體時,測定溶液的pH為10。產(chǎn)生Xe的速率先變快后變慢,原因是 。
反應結束后,溶液中OH-的濃度為 ml·L-1(忽略溶液溫度和體積變化)。
答案精析
1.B [c的分子式為C10H11NO4,故B錯誤;脯氨酸與分子式相同,結構不同,因此兩者互為同分異構體,故D正確。]
2.C [與CH3MgBr反應生成,發(fā)生水解反應得到。Y()分子含手性碳原子,則存在對映異構體,A正確;Y()與HCl以物質(zhì)的量之比為1∶1發(fā)生加成反應時,發(fā)生1,2?加成反應時可得4種產(chǎn)物,發(fā)生1,4?加成反應時可得2種產(chǎn)物,共可得6種產(chǎn)物,C錯誤。]
3.D [甲中碳碳三鍵的碳原子是sp雜化,異構化過程中變?yōu)樘继茧p鍵,其碳原子是sp2雜化,雜化方式發(fā)生了改變,故A正確;甲和乙的不飽和度都為4,故B正確;甲中含碳碳三鍵、碳碳雙鍵和酯基,乙中含碳碳雙鍵和酯基,官能團種類不同,依據(jù)紅外光譜可確定存在不同的官能團,故C正確;若甲中R1、R2、R3均為甲基,甲的分子式為C10H14O2,不飽和度為4,含有苯環(huán)即不飽和度為4,則苯環(huán)上的取代基為飽和基,核磁共振氫譜圖有4組峰說明結構對稱,該結構有、、等,故D錯誤。]
4.D [X、Y中官能團不同,可用紅外光譜判斷異構化反應是否發(fā)生,故A錯誤;Y中共面的原子最多有7個,故B錯誤;R1、R2均為甲基,X的同分異構體中,能發(fā)生銀鏡反應,則同分異構體一定含—CHO,結構簡式分別為、CH3NHCH2CHO、NH2CH2CH2CHO、、CH3CH2NHCHO,共5種,故C錯誤;根據(jù)異構化的反應可知,發(fā)生變化的地方主要在于CN和—OH,二者轉(zhuǎn)化為酰胺鍵,且與CN中C原子相連的R2基團轉(zhuǎn)移至N原子一側,則的異構化產(chǎn)物為,故D正確。]
5.A [一定溫度下,向一定體積的密閉容器中加入一定量A和B,隨著反應進行,A的濃度減小,C的濃度先增大后減小,M的濃度一直增大,曲線③代表M的濃度變化,A正確;題中圖示能判斷兩個反應活化能大小,但不能判斷反應Ⅰ、Ⅱ的焓變大小,B錯誤;通過圖像乙可知:變化相同溫度,反應Ⅰ的k變化值小,則活化能較小,即EaⅠ
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