2024濟(jì)寧一中高三上學(xué)期2月定時(shí)檢測(cè)（期末）化學(xué)考試試題含解析-試卷下載-教習(xí)網(wǎng)

1.答卷前，考生務(wù)必將自己的姓名、考生號(hào)等填寫(xiě)在答題卡和試卷指定位置。
2.回答選擇題時(shí)，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng)，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標(biāo)號(hào)。回答非選擇題時(shí)，將答案寫(xiě)在答題卡上。寫(xiě)在本試卷上無(wú)效。
3.考試結(jié)束后，將本試卷和答題卡一并交回。
可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H 1 C 12 N 14 O 16 C 59 Si 28 S 32 Cl 35.5
一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。
1. 化學(xué)與生活、生產(chǎn)、科技密切相關(guān)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. 葡萄糖酸-δ-內(nèi)酯常用作制作豆腐的凝固劑
B. 飽和溶液可處理鍋爐水垢中的
C. 石油經(jīng)干餾后可以獲得汽油、煤油、柴油等輕質(zhì)油
D. 纖維素與硝酸作用生成的硝酸纖維可用于生產(chǎn)火藥、塑料和涂料
【答案】C
【解析】
【詳解】A．葡萄糖酸內(nèi)酯葡萄糖酸-δ-內(nèi)酯又名豆腐王，白色結(jié)晶性粉末，在使用中常作為穩(wěn)定凝固劑，故A正確；
B．鍋爐水垢中含有的可先用飽和溶液處理，使之轉(zhuǎn)化為易溶于酸的CaCO3，而后用酸去除，故B正確；
C．石油分餾可得石油氣、汽油、煤油、柴油等，不是干餾產(chǎn)物，干餾是化學(xué)變化，分餾是物理變化等，故C錯(cuò)誤；
D．纖維素與硝酸作用生成的硝酸纖維可用于生產(chǎn)火藥、塑料和涂料，故D正確；
故選C
2. 下列物質(zhì)的性質(zhì)與用途均正確，且具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是
A. 油脂能夠水解，可用來(lái)制作人造奶油
B. 鈉具有很強(qiáng)的還原性，可用鈉與TiCl4溶液反應(yīng)制取鈦
C. FeCl3溶液呈酸性，可用于刻蝕銅制電路板
D. 氫氟酸可與SiO2反應(yīng)，可利用氫氟酸刻蝕石英制作藝術(shù)品
【答案】D
【解析】
【詳解】A．油脂中含有不飽和的碳碳雙鍵，可通過(guò)一定條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)來(lái)制作人造奶油，故A錯(cuò)誤；
B．金屬鈉的還原性強(qiáng)，與熔融的四氯化鈦發(fā)生置換反應(yīng)制取鈦，與四氯化鈦溶液反應(yīng)不能制取鈦，故B錯(cuò)誤；
C．氯化鐵具有氧化性，氯化鐵溶液與銅反應(yīng)生成氯化亞鐵和氯化銅，氯化鐵溶液可用于刻蝕銅制電路板，故C錯(cuò)誤；
D．氫氟酸可與二氧化硅反應(yīng)生成四氟化硅和水，可利用氫氟酸刻蝕石英制作藝術(shù)品，故D正確；
故選D。
3. 如圖是反應(yīng)裝置，可以做下列
A. 稀硝酸與鐵制備一氧化氮B. 濃鹽酸與二氧化錳制備氯氣
C. 濃氨水與氫氧化鈉制備氨氣D. 濃硫酸與亞硫酸鈉制備二氧化硫
【答案】D
【解析】
【詳解】A．一氧化氮易被空氣中的氧氣氧化，不能用排空氣法收集，故A不選；
B．濃鹽酸與二氧化錳制備氯氣需要加熱，故B不選；
C．氨氣密度比空氣小，不能用向上排空氣法收集，故C不選；
D．濃硫酸與亞硫酸鈉制備二氧化硫，二氧化硫的密度比空氣大，用向上排空氣法收集，二氧化硫有毒需要用NaOH溶液吸收尾氣，故D選；
故選D。
4. 利用“杯酚”從和的混合物中純化的過(guò)程如圖所示：
合成“杯酚”的小分子對(duì)叔丁基苯酚(如下圖所示)和HCHO，下列說(shuō)法不正確的是
A. 合成“杯酚”的過(guò)程可能發(fā)生先加成、后脫水的反應(yīng)
B. 和“杯酚”之間的相互作用是鍵
C. 對(duì)叔丁基苯酚中苯環(huán)上的鍵角大于叔丁基上的鍵角
D. 與對(duì)叔丁基苯酚分子式、側(cè)鏈數(shù)相同，滴加溶液呈紫色的同分異構(gòu)體還有11種
【答案】B
【解析】
【詳解】A．從“杯酚”結(jié)構(gòu)分析可知，對(duì)叔丁基苯酚與甲醛發(fā)生加成反應(yīng)生成，該物質(zhì)分子之間脫水生成“杯酚”，A正確；
B．和“杯酚”之間的相互作用是范德華力，B錯(cuò)誤；
C．對(duì)叔丁基苯酚中苯環(huán)上的碳原子雜化方式為雜化，叔丁基上的飽和碳原子雜化方式為雜化，所以對(duì)叔丁基苯酚中苯環(huán)上的鍵角大于叔丁基上的鍵角，C正確；
D．與對(duì)叔丁基苯酚分子式、側(cè)鏈數(shù)相同，滴加溶液呈紫色的同分異構(gòu)體可視為取代了正丁烷、異丁烷分子中一個(gè)氫原子所得結(jié)構(gòu)，除去對(duì)叔丁基苯酚共有種，D正確；
答案選B。
5. “酸化”是實(shí)驗(yàn)中常用方法，下列說(shuō)法正確的是
A. 增強(qiáng)的氧化能力，用濃鹽酸酸化
B. 抑制的水解，用稀硝酸酸化
C. 檢驗(yàn)鹵代烴中的鹵素，加堿溶液并加熱后，用稀硫酸酸化，再檢驗(yàn)
D. 確認(rèn)溶液中是否含，先用鹽酸酸化，再檢驗(yàn)
【答案】D
【解析】
【詳解】A．酸性具有強(qiáng)氧化性，Cl-具有還原性，二者混合會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能達(dá)到目的，A錯(cuò)誤；
B．具有還原性，稀硝酸具有強(qiáng)氧化性，二者混合會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能達(dá)到目的， B錯(cuò)誤；
C．堿性條件下利用硝酸銀溶液檢驗(yàn)氯離子，而硫酸銀也是沉淀會(huì)干擾試驗(yàn)，應(yīng)使用硝酸酸化，C錯(cuò)誤；
D．檢驗(yàn)溶液中是否含，先用鹽酸酸化，可以有效排除碳酸根、銀離子、亞硫酸根離子的干擾，可以達(dá)到目的，D正確；
故選D。
6. 苯胺的提純過(guò)程如圖所示，已知苯胺微溶于水，易溶于乙醚(密度0.714g·cm-3)。下列說(shuō)法正確的是
A. 鹽析的作用是降低苯胺在水中的溶解度
B. 萃取分液時(shí)從分液漏斗下口放出有機(jī)層
C. 干燥時(shí)可選用P2O5作為干燥劑
D. 蒸餾時(shí)用到的儀器有球形冷凝管、溫度計(jì)等
【答案】A
【解析】
【詳解】A．增大溶液中鹽濃度可降低有機(jī)物的溶解度，使有機(jī)物析出，故A項(xiàng)正確；
B．乙醚的密度小于水的密度，因此用乙醚萃取后分液時(shí)應(yīng)從上口倒出有機(jī)物，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；
C．苯胺中氨基顯堿性，因此無(wú)法用具有酸性的P2O5作為干燥劑，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；
D．蒸餾分離苯胺時(shí)，應(yīng)用直形冷凝管進(jìn)行冷凝，球形冷凝管常用于冷凝回流，故D項(xiàng)錯(cuò)誤；
綜上所述，答案為A。
7. (光氣)、(亞硫酰氯)、均為穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的氯化試劑，可與反應(yīng)制備，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. 和分子的空間構(gòu)型相同
B. 上述三個(gè)制備反應(yīng)均為非氧化還原反應(yīng)
C. 、中C原子和S原子的雜化方式相同
D. 與基態(tài)Ti原子同周期且未成對(duì)電子數(shù)相同的元素有3種
【答案】C
【解析】
【詳解】A．四氯化碳和四氯化鈦分子中中心原子的配位數(shù)都為4，中心原子的雜化方式都為sp3雜化，分子的空間構(gòu)型均為正四面體形，故A正確；
B．光氣與二氧化鈦共熱反應(yīng)生成四氯化鈦和二氧化碳、亞硫酰氯與二氧化鈦共熱反應(yīng)生成四氯化鈦和二氧化硫、四氯化碳與二氧化鈦共熱反應(yīng)生成四氯化鈦和二氧化碳，三個(gè)反應(yīng)中都沒(méi)有元素發(fā)生化合價(jià)變化，都為非氧化還原反應(yīng)，故B正確；
C．光氣中碳原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，原子的雜化方式為sp2雜化，亞硫酰氯中硫原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，原子的雜化方式為sp3雜化，則碳原子和硫原子的雜化方式不同，故C錯(cuò)誤；
D．鈦元素的原子序數(shù)為22，基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為3d24s2，原子中有2個(gè)未成對(duì)電子，第四周期中未成對(duì)電子數(shù)2的原子還有鎳、鍺、硒，共有3種，故D正確；
故選C。
8. 利用下列實(shí)驗(yàn)裝置完成對(duì)應(yīng)的實(shí)驗(yàn)，能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?br>A. 裝置甲驗(yàn)證苯與液溴發(fā)生取代反應(yīng)B. 裝置乙探究酒精脫水生成乙烯
C. 裝置丙制備乙酸乙酯并提高產(chǎn)率D. 裝置丁分餾石油
【答案】C
【解析】
【詳解】A．苯與液溴在三溴化鐵作催化劑的條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯和溴化氫，由于溴也有揮發(fā)性，也會(huì)隨著溴化氫一起進(jìn)入硝酸銀溶液，溴可以和水反應(yīng)生成溴化氫，也會(huì)與硝酸銀溶液反應(yīng)生成淡黃色沉淀，干擾了對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的驗(yàn)證，故A錯(cuò)誤；
B．在濃硫酸作用下，170℃時(shí)酒精脫水生成乙烯，140℃時(shí)酒精脫水生成乙醚，需要測(cè)定溶液的溫度，溫度計(jì)需要在圓底燒瓶的混合液中，碎瓷片用于防止暴沸，由于乙醇具有揮發(fā)性，也會(huì)隨著乙烯一起進(jìn)入酸性高錳酸鉀溶液，乙醇也具有還原性，可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色，干擾了對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的驗(yàn)證，故B錯(cuò)誤；
C．乙醇和乙酸在濃硫酸作催化劑的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，碎瓷片用于防止暴沸，但由于乙酸、乙醚、乙醇和水都有揮發(fā)性，會(huì)隨著乙酸乙酯一起蒸出，故利用分水器，將水冷凝回流，再通過(guò)冷凝管，提高乙酸乙酯的產(chǎn)率，故C正確；
D．圖中溫度計(jì)水銀球未在支管口處，故D錯(cuò)誤；
故選：C。
9. 中國(guó)科學(xué)家開(kāi)發(fā)了一種新型的生物催化劑DepPETase，對(duì)多種廢棄塑料包裝實(shí)現(xiàn)了完全解聚。該方法的最后一步原理如圖所示
下列敘述正確的是
A. 中所有原子一定共平面
B. 與足量溶液反應(yīng)能生成
C. 和在不同條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)可得到多種不同的高聚物
D. 或都能與發(fā)生取代反應(yīng)
【答案】C
【解析】
【詳解】A．苯環(huán)、羰基為平面結(jié)構(gòu)，σ鍵為軸對(duì)稱(chēng)，可以旋轉(zhuǎn)，因此與苯環(huán)相連的碳碳單鍵、碳氧鍵在空間旋轉(zhuǎn)，使所有原子可能不共面，故A錯(cuò)誤；
B．TPA-OH中能與NaHCO3溶液反應(yīng)的官能團(tuán)是-COOH，1mlTPA-OH中含有2ml-COOH，因此0.1mlTPA-OH與足量NaHCO3溶液反應(yīng)生成0.2mlCO2，故B錯(cuò)誤；
C．TPA-OH為不對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，1個(gè)TPA-OH中含有2個(gè)-COOH，1個(gè)EG中含有2個(gè)-OH，因此在不同條件下，發(fā)生縮聚反應(yīng)可得到多種不同的高聚物，故C正確；
D．酚羥基的鄰對(duì)位與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，1mlBHET-OH或TPA-OH都能與2mlBr2發(fā)生取代反應(yīng)，故D錯(cuò)誤；
答案為C。
10. X、Y、Q、W、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，其中Y原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子數(shù)的2倍，W與Y位于同一主族，X、Y、Z三種元素可組成用于隱形飛機(jī)中吸收微波的物質(zhì)R(結(jié)構(gòu)如圖)，Q元素單質(zhì)可用作鋁熱反應(yīng)的引燃劑。下列說(shuō)法正確的是
A. 同一周期中，第一電離能比Q小的只有一種
B. 電負(fù)性：Y>W>X
C. 物質(zhì)R吸收微波時(shí)，分子內(nèi)的π鍵會(huì)斷裂
D. 簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的還原性：W>Y
【答案】CD
【解析】
【分析】X、Y、Q、W、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，其中Y原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子數(shù)的2倍，則Y為C元素；W與Y位于同一主族，則W為Si元素；Q元素單質(zhì)可用作鋁熱反應(yīng)的引燃劑，則Q為Mg元素；結(jié)合物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式可知， X可形成1對(duì)共用電子對(duì)，則X為H元素，Z可形成2個(gè)共價(jià)單鍵，則根據(jù)滿(mǎn)8電子穩(wěn)定原則可知，Z最外層電子數(shù)為6，且位于第三周期，所以Z為S元素。
【詳解】A．同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì)，鎂原子的3s軌道為穩(wěn)定的全充滿(mǎn)結(jié)構(gòu)，元素的第一電離能大于相鄰元素，則鈉元素、鋁元素的第一電離能小于鎂元素，故A錯(cuò)誤；
B．硅元素的電負(fù)性小于氫元素，故B錯(cuò)誤；
C．鍵比π鍵牢固，所以物質(zhì)R吸收微波時(shí)，分子內(nèi)的π鍵會(huì)斷裂，故C正確；
D．元素的非金屬性越強(qiáng)，簡(jiǎn)單氫化物的熱穩(wěn)定性越強(qiáng)、還原性越弱，碳元素的非金屬性強(qiáng)于硅元素，所以硅烷的還原性強(qiáng)于甲烷，故D正確；
故選CD。
二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求，全部選對(duì)得4分，選對(duì)但不全的得2分，有選錯(cuò)的得0分。
11. 2022年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予了對(duì)點(diǎn)擊化學(xué)和生物正交化學(xué)作出貢獻(xiàn)的三位科學(xué)家。點(diǎn)擊化學(xué)的代表反應(yīng)為“疊氮化物炔烴”反應(yīng)，其反應(yīng)原理如圖所示(R1和R2代表烷基)。下列說(shuō)法正確的是
A. 整個(gè)反應(yīng)中碳原子的雜化方式共有2種
B. 在[Cu]作用下，C-H鍵斷裂并放出能量
C. 該反應(yīng)原理的總反應(yīng)的原子利用率為100%
D. 反應(yīng)中[Cu]可降低反應(yīng)的活化能，提高反應(yīng)速率，降低焓變，提高平衡轉(zhuǎn)化率
【答案】C
【解析】
【詳解】A．整個(gè)反應(yīng)中碳原子的雜化方式共有3種，形成三鍵的是sp雜化，形成雙鍵的是sp2雜化，全部形成單鍵的是sp3雜化，故A錯(cuò)誤；
B．R1－≡－H在催化劑作用下，C－H鍵斷裂，但同時(shí)又有新的化學(xué)鍵生成，所以無(wú)法判斷是放熱還是吸熱，故B錯(cuò)誤；
C．該流程中初始反應(yīng)物為N3-R2和HC≡CR1，最終產(chǎn)物為，總反應(yīng)的原子利用率為100%，故C正確；
D．該反應(yīng)中[Cu]為催化劑，可降低反應(yīng)的活化能，提高反應(yīng)速率，不能降低焓變，也不能提高平衡轉(zhuǎn)化率，故D錯(cuò)誤；
故選：C。
12. 為完成下列各組實(shí)驗(yàn)，所選玻璃儀器和試劑均準(zhǔn)確、完整的是(不考慮存放試劑的容器)
A. AB. BC. CD. D
【答案】CD
【解析】
【詳解】A．制備Fe(OH)3膠體的方法為往燒杯中加入適量蒸餾水并加熱至沸騰，向沸水滴加幾滴飽和氯化鐵溶液，繼續(xù)煮沸至溶液呈紅褐色停止加熱，得到氫氧化鐵膠體，故需要的玻璃儀器為燒杯、酒精燈、膠頭滴管，需要的試劑為蒸餾水、飽和FeCl3溶液，制備過(guò)程不需要攪拌，不需要玻璃棒，A不正確；
B．驗(yàn)證1-溴丁烷發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物乙烯時(shí)，若使用酸性KMnO4，應(yīng)使用水等洗滌氣體，以排除乙醇的干擾，否則乙醇會(huì)干擾乙烯的檢驗(yàn)，B不正確；
C．向試管中的硫酸銅溶液中用膠頭滴管滴加濃氨水至得到深藍(lán)色溶液，再滴加乙醇使硫酸四氨合銅晶體析出，C正確；
D．用氫氧化鈉溶液、硫酸銅溶液反應(yīng)制取氫氧化銅懸濁液，脫脂棉和濃硫酸混合于試管中進(jìn)行加熱，然后用NaOH溶液中和未反應(yīng)的硫酸，再加入新制的氫氧化銅懸濁液共熱，檢驗(yàn)纖維素的水解產(chǎn)物，所用儀器符合要求，D正確；
故選CD。
13. 科學(xué)家設(shè)計(jì)了一種能產(chǎn)生羥基自由基(·OH)的原電池—電解池組合裝置，·OH能將苯酚氧化為CO2和H2O，實(shí)現(xiàn)發(fā)電、環(huán)保二位一體，原理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. a極為正極，N為陰離子交換膜
B. d極的電極反應(yīng)式為H2O－e－=·OH +H+
C. a極區(qū)每產(chǎn)生1 ml Cr(OH)3，C 極區(qū)溶液質(zhì)量減輕3g
D. b極區(qū)消耗1 ml C6H5OH，理論上電路中轉(zhuǎn)移電子28 ml
【答案】C
【解析】
【分析】電解水生成的羥基自由基()氧化苯酚生成二氧化碳和水，因此左側(cè)池為原電池，右側(cè)池為電解池。
【詳解】A． I室化合價(jià)降低，得電子，發(fā)生還原反應(yīng)，因此a極為正極，b極為負(fù)極，c極為陰極，d極為陽(yáng)極；II室中、數(shù)目都減小，說(shuō)明離子從II室向I室和III室移動(dòng)，由于陰離子移向負(fù)極(b極)，陽(yáng)離子移向正極(a極)，因此N和M分別為陰離子交換膜和陽(yáng)離子交換膜，故A正確；
B．根據(jù)圖中信息可知，d極上發(fā)生的電極反應(yīng)式為，故B正確；
C．a(chǎn)極每產(chǎn)生1ml，轉(zhuǎn)移3ml電子，c極上的電極反應(yīng)式為，生成1.5ml，與此同時(shí)，有3ml從陽(yáng)極室透過(guò)質(zhì)子交換膜進(jìn)入陰極室，因此c極區(qū)溶液質(zhì)量不變，故C錯(cuò)誤；
D．根據(jù)苯酚被氧化生成二氧化碳，故消耗1 ml C6H5OH，理論上電路中轉(zhuǎn)移電子28 ml，故D正確。
綜上所述，答案為C。
14. 溴化亞鐵(FeBr2)是一種常用的催化劑，易潮解變質(zhì)，800℃以上可升華，高溫時(shí)溴化鐵(FeBr3)迅速分解成溴化亞鐵。如圖所示制備溴化亞鐵(部分夾持儀器未畫(huà)出)，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. 若用濃硫酸代替濃磷酸，則會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品的純度降低
B. 常溫下濃硫酸與濃磷酸粘度較大主要是由于分子間有氫鍵
C. 濃磷酸在與溴化鈉反應(yīng)中體現(xiàn)了磷酸的酸性比氫溴酸的酸性強(qiáng)
D. 堿石灰不能用無(wú)水氯化鈣代替
【答案】AC
【解析】
【分析】濃磷酸和溴化鈉制備溴化氫，經(jīng)過(guò)安全瓶及干燥后，溴化氫在加熱條件下與鐵反應(yīng)生成溴化亞鐵，發(fā)生反應(yīng)：Fe+2HBr=FeBr2+H2↑，堿石灰用來(lái)吸收未反應(yīng)的溴化氫，并防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置，實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)要關(guān)閉熱源并繼續(xù)通入氮?dú)庖欢螘r(shí)間，使裝置中殘留的溴化氫被充分吸收，避免造成污染。
【詳解】A．濃磷酸換成濃硫酸，會(huì)發(fā)生副反應(yīng)：2NaBr+2H2SO4(濃)Na2SO4+Br2↑+SO2↑+2H2O，生成的二氧化硫與鐵不反應(yīng)，溴與鐵反應(yīng)生成的溴化鐵在高溫下會(huì)迅速分解為溴化亞鐵，對(duì)產(chǎn)品的純度無(wú)影響，故A錯(cuò)誤；
B．分子間有氫鍵的液體，一般粘度較大，常溫下濃硫酸與濃磷酸粘度較大主要是由于分子間有氫鍵，故B正確；
C．氫溴酸是一種強(qiáng)酸，而磷酸為中強(qiáng)酸，濃磷酸能用于制備溴化氫的原因是濃磷酸具有難揮發(fā)性，從而生成易揮發(fā)的溴化氫，故C錯(cuò)誤；
D．堿石灰是用來(lái)吸收未反應(yīng)的溴化氫，而無(wú)水氯化鈣不能吸收溴化氫，故D正確；
故答案選AC。
15. 常溫下，向一定濃度溶液中加入，保持溶液體積和溫度不變，測(cè)得pH與[X為、、]變化如下圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. 常溫下，的
B. a點(diǎn)溶液中：
C. 從a點(diǎn)到b點(diǎn)溶液中水的電離程度逐漸減小
D. 溶液中：
【答案】AC
【解析】
【分析】已知H2C2O4中加入KOH固體，隨著pH增大，c(H+)減小，H2C2O4減小，-lgc(H2C2O4)增大，的濃度增大，-lgc減小，=增大，-lg減小，則上升曲線(xiàn)表示-lgc(H2C2O4)，ab曲線(xiàn)表示-lgc，最后一根曲線(xiàn)表示-lg，且由-lg
時(shí)溶液可得pH=4.3，則=，據(jù)此回答。
【詳解】A．a(chǎn)點(diǎn)時(shí)c(H2C2O4)=，==，則，A錯(cuò)誤；
B．根據(jù)電荷守恒，則，a點(diǎn)c(H2C2O4)=，則，B正確；
C．從a至b點(diǎn)，溶液中H2C2O4、濃度逐漸減小，濃度逐漸增大，故水的電離程度逐漸增大，C錯(cuò)誤；
D．由分析可知，Ka1=10-1.3，Ka2=10-4.3，Kh2=＜Ka2，即的電離大于水解，則KHCO3溶液中有，D正確；
故選AC。
三、非選擇題：本題共5小題，共60分。
16. 硼、砷、鐵等元素可形成結(jié)構(gòu)、性質(zhì)各異的物質(zhì)，在生產(chǎn)、科研中發(fā)揮著重要用途?；卮鹣铝袉?wèn)題：
（1）下列不同狀態(tài)的硼中，失去一個(gè)電子需要吸收能量最多的是_______(填標(biāo)號(hào)，下同)，用光譜儀可捕捉到發(fā)射光譜的是_______。
A． B．
C． D．
（2）與兩種含砷有機(jī)酸中沸點(diǎn)較高的是_______(填化學(xué)式)，原因?yàn)開(kāi)______。
（3）LiZnAs晶體的立方晶胞結(jié)構(gòu)如下圖1所示，N點(diǎn)原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為；LiZnAs晶體部分Zn原子被Mn原子代替后可以形成一種新型稀磁半導(dǎo)體，其立方晶胞結(jié)構(gòu)如下圖2所示。
①M(fèi)點(diǎn)原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為_(kāi)______。
②m=_______。
③已知為阿伏加德羅常數(shù)的值，的摩爾質(zhì)量為，晶體密度為。晶胞中As原子與Mn原子之間的最短距離為_(kāi)______nm(列出計(jì)算式)。
（4）的結(jié)構(gòu)如下圖所示。
圖示結(jié)構(gòu)中鍵角1、2、3由大到小的順序是_______(填序號(hào))。
【答案】（1） ①. A ②. CD
（2） ①. CH3As(OH)2 ②. CH3As(OH)2與(CH3)2AsOH兩種含砷有機(jī)酸均屬于分子晶體，CH3As(OH)2含兩個(gè)羥基，形成的氫鍵數(shù)目多，沸點(diǎn)高
（3） ①. ②. 0.75 ③.
（4）3>1>2(或3，1，2)
【解析】
【小問(wèn)1詳解】
硼元素的原子序數(shù)為5，基態(tài)電子排布式為1s22s22p1，激發(fā)態(tài)原子中電子的能量高于基態(tài)原子中電子的能量，失去一個(gè)電子所需能量小于基態(tài)原子，C、D均為激發(fā)態(tài)，D失去一個(gè)電子需要能量最小，基態(tài)原子中第一電離能小于第二電離能，A失去一個(gè)電子需要克服第二電離能，B失去一個(gè)電子需要克服第一電離能，則失去一個(gè)電子需要吸收能量最大的是A；發(fā)射光譜是由能量較高的激發(fā)態(tài)電子躍遷回到能量較低的激發(fā)態(tài)或基態(tài)過(guò)程中產(chǎn)生的光譜，C、D均為激發(fā)態(tài)，則用光譜儀可捕捉到發(fā)射光譜的是C、D項(xiàng)。
【小問(wèn)2詳解】
CH3As(OH)2與(CH3)2AsOH兩種含砷有機(jī)酸均屬于分子晶體，CH3As(OH)2含兩個(gè)羥基，形成的氫鍵數(shù)目多，沸點(diǎn)高。
【小問(wèn)3詳解】
把晶胞切割成多個(gè)邊長(zhǎng)為的小正方體，M位于一個(gè)頂點(diǎn)，所在的正方體在N所在正方體的正上方，所以M點(diǎn)原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為；據(jù)均攤法晶胞計(jì)算法則可得：Li：=4，Zn：=3，Mn：=1，As：4，化簡(jiǎn)即可得LiZnmMnnAs中m=0.75，n=0.25；將晶胞切割成八個(gè)大小相等的正方體，如圖，Mn原子在頂點(diǎn)，As原子在小正方體的體心，即晶胞結(jié)構(gòu)體對(duì)角線(xiàn)的處，設(shè)棱長(zhǎng)為a，一個(gè)晶胞中含有4個(gè)分子，所以，nm，則As原子與Mn原子之間的最短距離為nm。
【小問(wèn)4詳解】
FeSO4?7H2O中Fe2+提供空軌道，H2O中O提供孤電子對(duì)，形成配位鍵，H2O與SO之間形成氫鍵。H2O、SO的中心原子均為sp3雜化，H2O中O有兩個(gè)孤電子對(duì)，SO中S無(wú)孤電子對(duì)，根據(jù)孤電子對(duì)間的斥力大于孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力大于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力，得3＞1＞2。
17. 三氯化六氨合鈷(Ⅲ)([C(NH3)6]Cl3)是一種重要的含鈷配合物，由CCl2制備它的流程如下：
已知：C2+在溶液中較穩(wěn)定，[C(NH3)6]2+具有較強(qiáng)還原性。
回答下列問(wèn)題：
（1）原料中加入NH4Cl有利于后續(xù)鈷離子的絡(luò)合反應(yīng)，其原因是_______。
（2）制備裝置如圖，向混合液加入H2O2溶液與氨水時(shí)，應(yīng)最先打開(kāi)活塞_______(填字母代號(hào))；加入所有試劑后，水浴的溫度控制在55℃左右，反應(yīng)約30分鐘，溫度不宜過(guò)高的原因是_______；干燥管中試劑為_(kāi)______。
（3）CCl2制備[C(NH3)6]Cl3的總反應(yīng)化學(xué)方程式為_(kāi)______。
（4）由濾渣獲取[C(NH3)6]Cl3?6H2O的步驟：向?yàn)V渣中加入80℃左右的熱水，充分?jǐn)嚢韬?，趁熱過(guò)濾，向?yàn)V液加入少量甲，冷卻結(jié)晶后過(guò)濾，用乙洗滌晶體2~3次，低溫干燥。下列選項(xiàng)合理的是_______(填標(biāo)號(hào))。
A.甲為濃鹽酸，乙為水 B.甲為乙醇，乙為水 C.甲為濃鹽酸，乙為乙醇
（5）稱(chēng)取0.2675g[C(NH3)6]Cl3樣品，加入盛有足量氫氧化鈉溶液的燒瓶中并加熱，發(fā)生反應(yīng)：，將生成的氨氣通入裝有鹽酸的錐形瓶中，充分吸收，向錐形瓶加入2~3滴甲基橙，用0.5000的NaOH滴定(雜質(zhì)不反應(yīng))。
①達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，共消耗NaOH溶液14.00mL，則樣品純度的為_(kāi)______。
②下列操作會(huì)使純度測(cè)量值偏高的是_______(填標(biāo)號(hào))。
A.滴定前，堿式滴定管未潤(rùn)洗 B.滴定前尖嘴處無(wú)氣泡，滴定后有氣泡
C.滴定終點(diǎn)時(shí)俯視滴定管刻度 D.滴定時(shí)選用酚酞為指示劑
【答案】（1）抑制NH3?H2O電離，有利于絡(luò)合物形成
（2） ①. d ②. 既能保證較快的反應(yīng)速率，同時(shí)減少氨的揮發(fā)和H2O2的分解 ③. P2O5或CaCl2
（3）2CCl2+10NH3?H2O+ H2O2+2NH4Cl=2[C(NH3)6]Cl3+12H2O
（4）C （5） ①. 91.67% ②. B
【解析】
【分析】將CCl2?6H2O、NH4Cl溶液、活性炭混合，加入氨水得到[C(NH3)6]Cl2，再加入H2O2的水溶液，在活性炭的催化作用下，溶液中C(Ⅱ)被氧化為C(Ⅲ)，生成[C(NH3)6]Cl3?6H2O和活性炭的濁液，過(guò)濾，得到濾渣中含有[C(NH3)6]Cl3?6H2O和活性炭，向?yàn)V渣中加入80℃左右的熱水，充分?jǐn)嚢韬螅脽徇^(guò)濾，冷卻后向?yàn)V液中加入少量濃鹽酸，邊加邊攪拌，充分靜置后過(guò)濾，用無(wú)水乙醇洗滌晶體2~3次，低溫干燥得到產(chǎn)品。
【小問(wèn)1詳解】
后續(xù)鈷離子和氨水反應(yīng)絡(luò)合反應(yīng)，原料中加入NH4Cl可以抑制NH3?H2O電離，有利于絡(luò)合物形成。
【小問(wèn)2詳解】
C2+在溶液中較穩(wěn)定，[C(NH3)6]2+具有較強(qiáng)還原性，為了將不易被氧化的C2+轉(zhuǎn)化為具有較強(qiáng)還原性的[C(NH3)6]2+，應(yīng)該先打開(kāi)d進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，再打開(kāi)b進(jìn)行氧化；控制三頸燒瓶中水浴的溫度控制在55℃左右，溫度不宜過(guò)高的原因是既能保證較快的反應(yīng)速率，同時(shí)減少氨的揮發(fā)和H2O2的分解；干燥管的作用是吸收多余的氨氣且防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置，干燥管中試劑為P2O5或CaCl2。
【小問(wèn)3詳解】
CCl2和NH3?H2O、H2O2反應(yīng)生成[C(NH3)6]Cl3，根據(jù)得失電子守恒和原子守恒配平方程式為：2CCl2+10NH3?H2O+ H2O2+2NH4Cl=2[C(NH3)6]Cl3+12H2O。
【小問(wèn)4詳解】
由分析可知，濾渣中[C(NH3)6]Cl3?6H2O表面有殘留的氨水，加入濃鹽酸可以消耗氨水且抑制[C(NH3)6]Cl3?6H2O的電離，[C(NH3)6]Cl3能夠溶于水，所以過(guò)量的鹽酸要用乙醇洗滌，故選C。
【小問(wèn)5詳解】
①稱(chēng)取0.2675g[C(NH3)6]Cl3樣品，加入盛有足量氫氧化鈉溶液的燒瓶中并加熱，發(fā)生反應(yīng)：，將生成的氨氣通入裝有鹽酸的錐形瓶中，充分吸收，向錐形瓶加入2~3滴甲基橙，用0.5000的NaOH滴定，達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，共消耗NaOH溶液14.00mL，則剩余n(HCl)=0.014L×0.5000ml/L=0.007ml，消耗n(HCl)= 0.025L×0.5000ml/L-0.007ml=0.0055ml，則n(NH3)=0.0055ml，n([C(NH3)6]Cl3)=n(NH3)= ，樣品純度的為=91.67%；
②A(yíng)．堿式滴定管未潤(rùn)洗，會(huì)造成NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度變小，用量增多，導(dǎo)致滴定結(jié)果剩余鹽酸的結(jié)果偏大，消耗n(HCl)偏小，n([C(NH3)6]Cl3)偏小，故A不選；
B．若滴定前滴定管尖嘴處無(wú)氣泡，滴定后出現(xiàn)氣泡，V(NaOH)偏大，致滴定結(jié)果剩余鹽酸的結(jié)果偏大，消耗n(HCl)偏小，n([C(NH3)6]Cl3)偏小，故B不選；
C．終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，俯視滴定管的刻度，V(NaOH)偏小，導(dǎo)致滴定結(jié)果剩余鹽酸的結(jié)果偏小，消耗n(HCl)偏大，n([C(NH3)6]Cl3)偏大，故C選；
D．酚酞的變色范圍是8.2~10.0，滴定時(shí)選用酚酞為指示劑，則V(NaOH)偏大，導(dǎo)致滴定結(jié)果剩余鹽酸的結(jié)果偏大，消耗n(HCl)偏小，n([C(NH3)6]Cl3)偏小，故D不選；
故選C。
18. 磷酸釩鋰[]是常用鋰電極材料的填充物，某工業(yè)利用釩渣(，含、等雜質(zhì))和β-鋰輝礦(，含少量MgO、等雜質(zhì))制備該物質(zhì)的工藝流程如圖所示：
已知：
①有機(jī)萃取劑(HR)萃取的能力強(qiáng)，反應(yīng)：(有機(jī)層)(有機(jī)層)；
②微溶于水，具有強(qiáng)氧化性，屬于兩性氧化物；草酸具有強(qiáng)還原性，加熱易分解；
③向溶液(加熱生成)中加酸，不同pH對(duì)應(yīng)的主要存在形式如下表：
④當(dāng)某離子濃度時(shí)即可認(rèn)為該離子沉淀完全。
回答下列問(wèn)題：
（1）“焙燒”時(shí)釩渣中V、A1、Si元素轉(zhuǎn)化為、、等可溶性鈉鹽，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式___________；“還原”過(guò)程中通入足量，則還原產(chǎn)物為_(kāi)__________(寫(xiě)離子)。
（2）“沉釩”時(shí)，加入不能過(guò)量的原因是___________，加硫酸最終需要控制pH約為_(kāi)__________。
（3）用草酸溶解“濾渣Ⅱ”時(shí)，需要水浴加熱控制70℃左右，濾渣Ⅱ溶解的化學(xué)方程式為_(kāi)__________，溫度超過(guò)70℃濾渣Ⅱ溶解速率反而減慢的可能原因是___________。
（4）“濾渣Ⅲ”主要成分是___________。已知，，若“凈化”時(shí)溶液中和分別為0.01、1.0，則加入時(shí)，理論上應(yīng)控制的范圍為_(kāi)__________，使和分離。
【答案】（1） ①. ②. 、
（2） ①. 氧化離子時(shí)，生成，過(guò)量與生成氯氣污染環(huán)境 ②. 2
（3） ①. ②. 超過(guò)70℃，草酸加熱分解
（4） ①. 、 ②.
【解析】
【分析】‘ 焙燒’時(shí)釩渣中V、A1、Si元素轉(zhuǎn)化為、、等可溶性鈉鹽，‘還原’時(shí)具有強(qiáng)氧化性，被還原為，氧化鐵被還原為Fe2+，濾渣I為，濾液I中發(fā)生反應(yīng)：(有機(jī)層)(有機(jī)層)，‘沉釩’時(shí)氧化為，加入草酸發(fā)生反應(yīng)；‘酸浸’中β-鋰輝礦中、MgO、分別與硫酸反應(yīng)得到硫酸鋁、硫酸鋰、硅酸、硫酸鎂和CaSO4，濾渣Ⅲ為、，‘凈化’中得到濾渣Ⅳ為氫氧化鋁、碳酸鎂，濾液Ⅱ含硫酸鋰，加入碳酸鈉得到碳酸鋰，溶液I含有V2(C2O4)3，與碳酸鋰和磷酸反應(yīng)得到；
【小問(wèn)1詳解】
“焙燒”時(shí)釩渣中V元素轉(zhuǎn)化為，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式；“還原”過(guò)程中通入足量，具有強(qiáng)氧化性，被還原為，氧化鐵被還原為Fe2+，則還原產(chǎn)物為、；
【小問(wèn)2詳解】
β-鋰輝礦中、分別與硫酸反應(yīng)得到硅酸和CaSO4，均為難溶于水的物質(zhì)，則“濾渣Ⅲ”主要成分是、；“沉釩”時(shí)，加入不能過(guò)量的原因是氧化離子時(shí)，生成，過(guò)量與生成氯氣污染環(huán)境；由含V元素存在形成和pH表可知，pH約為2時(shí)以存在，則“沉釩”時(shí)加硫酸最終需要控制pH約為2；
【小問(wèn)3詳解】
草酸具有強(qiáng)還原性，溶解“濾渣Ⅱ”時(shí)，與草酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)得到V2(C2O4)3和CO2，反應(yīng)方程式為；已知草酸加熱易分解，溫度超過(guò)70℃濾渣Ⅱ溶解速率反而減慢的可能原因是超過(guò)70℃，草酸加熱分解；
【小問(wèn)4詳解】
“凈化”時(shí)完全沉淀而不能使沉淀，此時(shí)，則，不能使沉淀， 0。若將3 ml雙環(huán)戊二烯通入恒容密閉容器中，分別在T1和T2溫度下進(jìn)行反應(yīng)。曲線(xiàn)A表示T2溫度下n(雙環(huán)戊二烯)的變化，曲線(xiàn)B表示T1溫度下n(環(huán)戊二烯)的變化，T2溫度下反應(yīng)到a點(diǎn)恰好達(dá)到平衡。
①曲線(xiàn)B在T1溫度下恰好達(dá)到平衡時(shí)的點(diǎn)的坐標(biāo)為(m，n)，則m_______2(填“>” “” “
【解析】
【小問(wèn)1詳解】
反應(yīng)Ⅲ=反應(yīng)Ⅰ-反應(yīng)Ⅱ，ΔH3=ΔH1-ΔH2=[-100.3-(-109.4)]kJ·ml-1=＋9.1kJ·ml-1；故答案為：＋9.1；
【小問(wèn)2詳解】
設(shè)平衡時(shí)容器中的環(huán)戊二烯和環(huán)戊烷的物質(zhì)的量為xml，則反應(yīng)中消耗的環(huán)戊二烯的物質(zhì)的量為(a-x)ml，因?yàn)榄h(huán)戊烯的選擇性為80%，所以環(huán)戊烯的物質(zhì)的量為，根據(jù)碳原子守恒可得，解得，所以H2的轉(zhuǎn)化率為；平衡時(shí)容器內(nèi)環(huán)戊二烯和環(huán)戊烷的物質(zhì)的量均為，環(huán)戊烯的物質(zhì)的量為，則環(huán)戊二烯、環(huán)戊烷、環(huán)戍烯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為、、，則；故答案為：25a；16；
【小問(wèn)3詳解】
根據(jù)圖象可知，該體系溫度為30℃左右時(shí)，環(huán)戊烯的選擇性和環(huán)戊二烯的轉(zhuǎn)化率都很高，因此最佳溫度為30℃；
A．催化劑的活性在一定溫度范圍內(nèi)最大，高于或低于這個(gè)溫度范圍，催化劑的活性降低，導(dǎo)致選擇性降低，故A符合題意；
B．催化劑對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)無(wú)影響，故B不符合題意；
C．使用催化劑，降低反應(yīng)活化能，催化劑的活性降低，活化能應(yīng)增大，故C不符合題意；
故答案為：30；A；
【小問(wèn)4詳解】
①根據(jù)圖象可知，相同時(shí)間段內(nèi)，環(huán)戊二烯表示反應(yīng)速率大于雙環(huán)戊二烯表示的反應(yīng)速率，因此T1>T2，溫度高，反應(yīng)速率快，達(dá)到平衡時(shí)所用的時(shí)間短，即m＜2；在T2溫度下，達(dá)到平衡，消耗雙環(huán)戊二烯的物質(zhì)的量為(3-0.6)ml=2.4ml，此時(shí)生成環(huán)戊二烯的物質(zhì)的量為2.4×2ml=4.8ml，因?yàn)門(mén)1>T2，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，則n>4.8ml，假設(shè)雙環(huán)戊二烯全部反應(yīng)，則生成環(huán)戊二烯的物質(zhì)的量為6ml，但該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，不能進(jìn)行到底，因此n＜6ml，綜上所述，得出n的范圍為4.8＜n＜6；故答案為4.8＜n＜6；
②由①的分析可知，T2溫度下，達(dá)到平衡時(shí)，生成環(huán)戊二烯的物質(zhì)的量為4.8ml，容器內(nèi)氣體的總物質(zhì)的量為0.6ml+4.8ml=5.4ml，相同條件下，壓強(qiáng)之比等于氣體物質(zhì)的量的之比，則平衡時(shí)，容器內(nèi)的氣體壓強(qiáng)為起始時(shí)容器內(nèi)壓強(qiáng)的1.8倍，該反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng)，由于1.8>1.5，當(dāng)容器內(nèi)氣體的壓強(qiáng)為起始時(shí)的1.5倍時(shí)，反應(yīng)正向進(jìn)行，即v(正)>v(逆)；故答案為：>。選項(xiàng)
實(shí)驗(yàn)?zāi)康?br>玻璃儀器
試劑
A
制取氫氧化鐵膠體
燒杯、膠頭滴管、酒精燈、玻璃棒
蒸餾水、飽和氯化鐵溶液
B
驗(yàn)證1-溴丁烷發(fā)生消去反應(yīng)
酒精燈、圓底燒瓶、導(dǎo)管、試管
1-溴丁烷、乙醇、氫氧化鈉、酸性高錳酸鉀溶液
C
硫酸四氨合銅晶體的形成
膠頭滴管、試管、玻璃棒
硫酸銅溶液、氨水、乙醇
D
驗(yàn)證纖維素水解產(chǎn)物
酒精燈、試管、玻璃棒、膠頭滴管
脫脂棉、濃硫酸、蒸餾水、氫氧化鈉溶液、硫酸銅溶液
PH
≥13
10.6-12
約8.4
3-8
約2
＜1
存在形式

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