（考試時間：60分鐘 滿分：100分）
注意：不定項選擇題，每題有12個正確選項：其他選擇題，每題只有1個正確選項
相對原子質(zhì)量：H-1 C-12 N-14 O-16 F-19 S-32 Fe-56 Ag-108 Cs-133
一、血紅蛋白
1. 鐵是人體必須的痕量元素之一，人體血液中血紅蛋白中血紅素結(jié)構(gòu)如圖。
（1）血紅素中鐵微粒（）的基態(tài)價電子排布式是______。
（2）血紅素中C、N、O的第一電離能大小順序為______。
（3）血紅素結(jié)構(gòu)中含有吡咯（）單元。吡咯能與鹽酸反應(yīng)，從結(jié)構(gòu)角度解釋原因________。
（4）吡咯（）的沸點高于噻吩（）的原因是______。
（5）載氧時，血紅蛋白分子中脫去配位的并與配位：若人體吸入，則占據(jù)配位點，血紅蛋白失去攜氧功能。由此推測，與配位能力最強的是______（填字母）。
A. B. C.
（6）反應(yīng)的平衡常數(shù)。實驗表明，當(dāng)，即可造成人的神經(jīng)損傷。則吸入肺部的的必須低于_______。
【答案】（1）
（2）
（3）吡咯分子中氮原子有孤電子對，能與的空軌道形成配位鍵
（4）吡咯存在分子間氫鍵
（5）c （6）
【解析】
【小問1詳解】
鐵為26號元素，F(xiàn)e2+的基態(tài)價電子排布式為3d6；
【小問2詳解】
同周期元素從左到右，第一電離能呈增大趨勢，N元素2p能級半滿更穩(wěn)定，第一電離能比相鄰元素大，故第一電離能大小順序為I1(N)>I1(O)>I1(C)；
【小問3詳解】
吡咯分子中氮原子有孤電子對，能與H+的空軌道形成配位鍵，故吡咯能與鹽酸反應(yīng)；
【小問4詳解】
吡咯存在分子間氫鍵，噻吩不能形成分子間氫鍵，因此吡咯沸點高于噻吩；
【小問5詳解】
載氧時，血紅蛋白分子中亞鐵離子脫去配位的水并與氧氣配位，說明氧分子與亞鐵離子的配位能力強于水分子；若人體吸入一氧化碳，則一氧化碳占據(jù)配位點，血紅蛋白失去攜氧功能，說明一氧化碳與亞鐵離子的配位能力強于氧分子，所以與亞鐵離子的配位能力最強的配體是一氧化碳，答案選ｃ；
【小問6詳解】
由，當(dāng)，即時，可造成人的神經(jīng)損傷，則吸入肺部的的必須低于。
2. 可用于制備優(yōu)良鐵磁體材料。
（1）如圖是一種鐵磁體化合物的立方晶胞。其邊長為。距離F最近的的個數(shù)為_______，該晶體的密度是_______。
奧氏體是碳無序地分布在中的間隙固溶體。
（2）晶胞結(jié)構(gòu)如圖，平均7個晶胞含有1個碳原子，則奧氏體中碳的質(zhì)量分數(shù)約為_______。
【答案】（1） ①. 4 ②.
（2）0.76%或0.0076
【解析】
【小問1詳解】
根據(jù)晶胞圖形，Cs原子位于體心，個數(shù)為：1，F(xiàn)原子位于棱上，個數(shù)為：，F(xiàn)e原子位于頂點，個數(shù)為：，則鐵磁體化合物的化學(xué)式為：，式量為：246；F原子位于棱上，被4個晶胞共用，而Cs原子位于體心，所以距離F最近的的個數(shù)為4；晶胞的邊長為，換算為，則晶胞的體積為：，晶胞的密度為：。
故答案為：4；。
【小問2詳解】
根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖，F(xiàn)e原子有8個在頂點，6個在面心，1個晶胞的Fe原子數(shù)為：，奧氏體中平均7個晶胞含有1個碳原子，則奧氏體的化學(xué)式為：，碳的質(zhì)量分數(shù)約為：。
故答案：0.76%或0.0076。
二、乙酸和乙酸酐
3. 乙酸作為化工原料可以制備氫氣。以乙酸為原料制備氫氣時的反應(yīng)：
反應(yīng)1（熱裂解）：
反應(yīng)2（脫羧基）：
（1） _______。
（2）向一恒容密閉容器中充入一定量的乙酸氣體發(fā)生反應(yīng)1和反應(yīng)2，反應(yīng)相同時間后，測得部分氣體產(chǎn)率與溫度的關(guān)系如圖。
①已知之后氫氣產(chǎn)率高于甲烷，試說明理由：__________。
②一定溫度下，若在充入容器的乙酸氣體中摻雜一定量水蒸氣，氫氣產(chǎn)率顯著提高而產(chǎn)率下降，分析可能原因：___________（用化學(xué)方程式表示）。
（3）采用光催化反應(yīng)技術(shù)直接合成乙酸，可符合原子經(jīng)濟學(xué)（原子利用率）。下列原料組合符合要求的是______（填標號）。
A. B. C.
（4）若利用合適的催化劑控制其他副反應(yīng)（只發(fā)生反應(yīng)1和反應(yīng)2），溫度為時反應(yīng)達到平衡，反應(yīng)1消耗起始乙酸總量的，反應(yīng)2消耗起始乙酸總量的，則平衡時體積分數(shù)為______。
【答案】（1）
（2） ①. 反應(yīng)1為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)2為放熱反應(yīng)，溫度高于之后以反應(yīng)1為主 ②.
（3）B （4）
【解析】
【小問1詳解】
反應(yīng)1（熱裂解）：
反應(yīng)2（脫羧基）：
根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)1-反應(yīng)2可得 ，故該反應(yīng)的。
【小問2詳解】
①一定量的乙酸氣體發(fā)生反應(yīng)1和反應(yīng)2，反應(yīng)相同時間，之前氫氣產(chǎn)率低于甲烷，說明反應(yīng)2速度快為主反應(yīng)，反應(yīng)1速率慢，溫度升高，反應(yīng)速率都加快，之后反應(yīng)1為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)速率加快更大，反應(yīng)2 為放熱反應(yīng)，反應(yīng)速率加快幅度小，反應(yīng)1為主反應(yīng)，氫氣產(chǎn)率高于甲烷；故之后氫氣產(chǎn)率高于甲烷的理由為：反應(yīng)1為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)2為放熱反應(yīng)，溫度高于之后以反應(yīng)1為主。
②CO(g)和H2O(g)在高溫下反應(yīng)生成H2(g)和CO2(g)，所以一定溫度下在充入容器的乙酸氣體中摻雜一定量水蒸氣，氫氣產(chǎn)率顯著提高而產(chǎn)率下降，用化學(xué)方程式表示可能原因：為。
【小問3詳解】
A．該反應(yīng)還有生成，原子利用率不等于100%，A錯誤；
B．只有乙酸生成，原子利用率等于100%，B正確；
C．該反應(yīng)還有生成，原子利用率不等于100%，C錯誤；
故答案為：B；
【小問4詳解】
若利用合適的催化劑控制其他副反應(yīng)（只發(fā)生反應(yīng)1和反應(yīng)2），溫度為時反應(yīng)達到平衡，反應(yīng)1消耗起始乙酸總量的，設(shè)通入乙酸的物質(zhì)的量為a ml，則反應(yīng)生成CO 0.6a ml、氫氣0.6a ml；反應(yīng)2消耗起始乙酸總量的，則反應(yīng)生成甲烷0.5a ml、二氧化碳0.5a ml，剩余乙酸0.2a ml；容器內(nèi)氣體總物質(zhì)的量是0.2a ml＋0.5a ml＋0.5a ml＋0.6a ml＋0.6a ml=2.4a ml，則平衡時H2體積分數(shù)為。
4. 乙酸是一種常見的弱酸。
（1）若室溫下將的溶液和的溶液等體積混合，恢復(fù)至室溫后混合溶液中存在。則乙酸的電離平衡常數(shù)_______（用含和的代數(shù)式表示）
（2）一定條件下，乙酸酐醇解反應(yīng)：。此反應(yīng)可進行完全，利用此反應(yīng)定量測定有機醇（）中的羥基含量，實驗中酯的水解可忽略。
實驗步驟如下：
①配制一定濃度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定體積乙酸桿-苯溶液置于錐形瓶中，加入樣品，充分反應(yīng)后，加適量水使剩余乙酸酐完全水解：。
③加指示劑并用的-甲醇標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液。
④在相同條件下，量取相同體積的乙酸酐-苯溶液，只加適量水使乙酸酐完全水解：加指示劑并用的-甲醇標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液。
a.不可以用乙酸代替乙酸酐進行上述實驗，原因是______。
b.ROH樣品中羥基含量（質(zhì)量分數(shù)）計算式是______。
c.若因甲醇揮發(fā)造成標準溶液濃度發(fā)生變化，將導(dǎo)致測定結(jié)果______。
【答案】（1）
（2） ①. 乙酸和醇的酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng) ②. ③. 偏小
【解析】
【小問1詳解】
根據(jù)電荷守恒可知，，室溫下，則，溶液呈中性，溶質(zhì)為和，等體積混合后溶中，，， ；
【小問2詳解】
a．由于乙酸與醇的酯化反應(yīng)可逆，所以不能用乙酸代替乙酸酐進行上述實；
b．步驟④消耗NaOH物質(zhì)的量為，即乙酸酐的總物質(zhì)的量為，步驟③消耗NaOH物質(zhì)的量為，由醇解反應(yīng)和水解反應(yīng)生成乙酸的比例關(guān)系可知：，解得，樣品中羥基質(zhì)量分數(shù)：；
c．若甲醇揮發(fā)，會導(dǎo)致NaOH-甲醇標準液濃度偏大，每次消耗NaOH體積和均偏小，對影響更大，比甲醇沒揮發(fā)時小，測定結(jié)果偏小。
三、硫酸肼(N2H6SO4)
5. 在尿素溶液中逐滴滴入和混合溶液，然后在催化劑存在的條件下反應(yīng)制得肼（），利用氮氣吹出混合物中的肼，用硫酸吸收制備硫酸肼。
制備實驗裝置如下：
已知：①肼極易溶于水，長期暴露在空氣中或短時間受高溫作用會爆炸分解；
②硫酸肼為無色無味鱗狀結(jié)晶或斜方結(jié)晶，微溶于冷水，易溶于熱水，不溶于乙醇和二氯乙烷等有機溶劑；
③密度：（硫酸肼）（二氯乙烷）（稀硫酸）。
（1）反應(yīng)前應(yīng)先通入一段時間氮氣，其目的為______。
（2）裝置A中發(fā)生反應(yīng)制備肼的離子方程式為______。
（3）反應(yīng)過程中，如果分液漏斗中溶液滴速過快，會導(dǎo)致硫酸肼的產(chǎn)率偏低，其原因是______。
（4）裝置B中二氯乙烷的作用為：①防倒吸；②______。使用冰水浴的作用為______。
（5）裝置B反應(yīng)完全后需經(jīng)過過濾、洗滌、干燥等操作得到硫酸肝，洗滌過程中最好選擇下列洗滌劑（填字母）______。
A. 冷水B. 熱水C. 無水乙醇D. 飽和食鹽水
硫酸肼溶液呈酸性，水解原理與類似。
（6）硫酸肼水溶液中離子濃度關(guān)系表達正確的是______。
A.
B.
C.
D.
硫酸肼還原制銀的方法既實現(xiàn)了廢舊電池中的回收利用，又不會對環(huán)境產(chǎn)生污染。
（7）理論上，硫酸肼可制得______。（計算結(jié)果保留一位小數(shù)）
【答案】（1）排盡裝置內(nèi)的空氣，防止空氣中氧氣與肼反應(yīng)
（2）
（3）生成的肼被過量的次氯酸鈉氧化，導(dǎo)致硫酸肼產(chǎn)率降低
（4） ①. 使產(chǎn)物硫酸肼脫離反應(yīng)混合液 ②. 防止肼受熱爆炸，同時降低產(chǎn)物的溶解度 （5）C （6）AD
（7）3323.1
【解析】
【分析】裝置A在尿素溶液中逐滴滴入和混合溶液，在催化劑作用下反應(yīng)制取肼()，利用氮氣吹出混合物中的肼，裝置B中用稀硫酸吸收制備硫酸肼。由信息可知，肼極易溶于水，不能直接通入水中，硫酸肼不溶于二氯乙烷，可用二氯乙烷防倒吸，同時使產(chǎn)物硫酸肼脫離反應(yīng)混合液，裝置C用于尾氣處理，據(jù)此解答。
【小問1詳解】
由題給信息可知，肼長期暴露在空氣中會爆炸分解，所以反應(yīng)前應(yīng)先通入一段時間氮氣，其目的為：排盡裝置內(nèi)的空氣，防止空氣中氧氣與肼反應(yīng)；
【小問2詳解】
裝置A制備肼的反應(yīng)為堿性溶液中，ClO?在催化劑作用下將CO(NH2)2氧化為N2H4，ClO?被還原為Cl?，同時生成和H2O，則裝置A中發(fā)生反應(yīng)制備肼的離子方程式為：；
小問3詳解】
由題給信息可知，肼長期暴露在空氣中會爆炸分解，即肼具有還原性，如果分液漏斗中溶液滴速過快，會導(dǎo)致硫酸肼的產(chǎn)率偏低，其原因是：生成的肼被過量的次氯酸鈉氧化，導(dǎo)致硫酸肼產(chǎn)率降低；
【小問4詳解】
肼進入裝置B中，由于肼極易溶于水，不能直接通入水中，且二氯乙烷密度大于稀硫酸，所以二氯乙烷在稀硫酸的下層，肼直接通入二氯乙烷中，可以防止倒吸，同時硫酸肼不溶于二氯乙烷，可以使產(chǎn)物硫酸肼脫離反應(yīng)混合液，則裝置B中二氯乙烷的作用為：①防倒吸；②使產(chǎn)物硫酸肼脫離反應(yīng)混合液。肼短時間受高溫作用會爆炸分解，且硫酸肼易溶于熱水，則使用冰水浴的作用為：防止肼受熱爆炸，同時降低產(chǎn)物的溶解度；
【小問5詳解】
裝置B反應(yīng)完全后需經(jīng)過過濾、洗滌、干燥等操作得到硫酸肼，因硫酸肼微溶于冷水，易溶于熱水，不溶于乙醇，所以洗滌過程中最好選擇洗滌劑為無水乙醇，故選C；
【小問6詳解】
硫酸肼溶液呈酸性，水解原理與類似，第一步水解為：，第二步水解為：，則：
A．結(jié)合兩步水解，硫酸肼溶液中由物料守恒得：，A正確；
B．結(jié)合兩步水解，硫酸肼溶液中由電荷守恒得：，B錯誤；
C．硫酸肼溶液呈酸性，即c(H+)>c(OH-)，兩步水解均產(chǎn)生H+，但只有第一步水解產(chǎn)生，則cH+>cN2H5?H2O+，所以硫酸肼水溶液中存在：cSO42->cH+>cN2H5?H2O+>cOH-，C錯誤；
D．硫酸肼溶液呈酸性，即c(H+)>c(OH-)，因水解程度較小，仍大量存在，則硫酸肼水溶液中：cSO42->cN2H62+>cH+>cOH-，D正確；
故選AD。
【小問7詳解】
硫酸肼還原制銀過程，硫酸肼被氧化生成N2，氮元素化合價從-2價升高至0價，被還原為單質(zhì)Ag，Ag元素化合價從+1價降低至0價，根據(jù)得失電子守恒，理論上，1.0kg硫酸肼可制得銀的質(zhì)量為×4×108g/ml=3323.1g。
四、色胺酮類衍生物
6. 有機化合物P是一種具有抗腫瘤、抗菌等多種藥理活性的色胺酮類衍生物，合成路線如圖。
（1）A的名稱是______，試劑a是______。
（2）E既有酸性又有堿性，D含有官能團是______。
（3）G中碳原子的雜化方式有______。
（4）G→J的化學(xué)方程式是______。
（5）J→K的反應(yīng)類型是______。
（6）溴單質(zhì)與K中苯環(huán)側(cè)鏈上的發(fā)生取代反應(yīng)的原因是______。
（7）下列說法正確的是______。
a.K的核磁共振氫譜有6組峰 b.L可發(fā)生水解反應(yīng)
c.不存在同時滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體：含有3種官能團（其中一種為碳碳三鍵）
d.遇溶液顯紫色
（8）由M生成P經(jīng)三步反應(yīng)過程：
寫出M（含有五元環(huán)）與中間體2的結(jié)構(gòu)簡式______、______。
【答案】（1） ①. 甲苯 ②. 濃硫酸、濃硝酸
（2）硝基、羧基 （3），
（4）HOOCCH2COOH+2CH3OH CH3OOCCH2COOCH3+2H2O
（5）取代反應(yīng) （6）受兩側(cè)的吸電子作用影響，使相連的和碳原子上的的極性增強，易斷裂
（7）
（8） ①. ②.
【解析】
【分析】F中含有苯環(huán)，根據(jù)A的分子式，由F逆推，A是，A發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，B氧化生成D，D還原為E，則B是，D是、E是；G和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成J，根據(jù)J的分子式可知J是CH3OOCCH2COOCH3；J與發(fā)生取代反應(yīng)生成(K)，溴單質(zhì)與K中苯環(huán)側(cè)鏈上的發(fā)生取代反應(yīng)生成L，由P逆推，L是，L脫去1分子HBr生成M，M是。
【小問1詳解】
A是，名稱是甲苯；甲苯和濃硫酸、濃硝酸的混合液發(fā)生取代反應(yīng)生成B，試劑a是濃硫酸、濃硝酸。
【小問2詳解】
E既有酸性又有堿性，E是，D是，含有的官能團是羧基、硝基；
【小問3詳解】
HOOCCH2COOH中單鍵碳原子采用sp3雜化、羧基中的雙鍵碳原子采用sp2雜化，碳原子的雜化方式有sp3、sp2；
【小問4詳解】
G→J是HOOCCH2COOH和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH3OOCCH2COOCH3和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式是HOOCCH2COOH+2CH3OH CH3OOCCH2COOCH3+2H2O；
【小問5詳解】
J→K是氨基中的H被CH3OOCCH2CO-代替生成，反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；
【小問6詳解】
受兩側(cè)的吸電子作用影響，使相連的和碳原子上的的極性增強，易斷裂，所以溴單質(zhì)與K中苯環(huán)側(cè)鏈上的發(fā)生取代反應(yīng)
小問7詳解】
a.K，結(jié)構(gòu)對稱，核磁共振氫譜有6組峰，故a正確；
b.L是，分子中含有碳溴鍵、酯基，可發(fā)生水解反應(yīng)，故b正確；
c. F的不飽和度為7，ⅰ．含有3種官能團(其中一種為碳碳三鍵)，碳碳三鍵的不飽和度為2，ii．遇溶液顯紫色，說明含有酚羥基，根據(jù)不飽和度和O原子個數(shù)可知還有硝基，滿足條件的F的同分異構(gòu)體為，故c錯誤；
選ab。
【小問8詳解】
根據(jù)分析，M(含有五元環(huán))為，M與F脫去CO2得到的中間體1為；中間體1與水加成生成的中間體2為，中間體2再發(fā)生醇的消去反應(yīng)脫掉一分子水生成P。
五、MnO2
7. 工業(yè)上用軟錳礦（主要含）和硫錳礦（主要含）聯(lián)合制備的流程如圖。
資料：幾種化合物的
（1）為提高浸出速率，可采取的措施有__________。（答出兩條即可）
（2）浸出過程中產(chǎn)生的對與的反應(yīng)起催化作用，機理如下：
i.；
ii.__________（寫出離子方程式）。
（3）流程圖中采用①和2共同除去漫出液中金屬陽離子雜質(zhì)，解釋不能單獨使用①去除這些雜質(zhì)離子的原因：____________。
（4）濾渣2的主要成分是_____________。
以溶液為原料，用圖1裝置（，均為情性電極）同步制備和。
（5）a是______極，交換膜B是______（選填“陽”或“陰”）離子交換膜。寫出左室電極反應(yīng)式______。
（6）結(jié)合離子交換膜的類型，解釋中間室產(chǎn)生較濃硫酸的原因：__________。
（7）圖1中b電極上的電解效率與溶液的關(guān)系如圖2所示。隨的增大，電解效率先增大后減小的原因是____________。
【答案】（1）將原料粉碎，適當(dāng)升溫
（2）
（3）、和的相差不大，調(diào)節(jié)除和時，易使共沉淀而損失
（4）、、
（5） ①. 陽 ②. 陰 ③.
（6）陰極區(qū)的硫酸根離子與陽極區(qū)的氫離子分別向中間室遷移
（7）時，隨著的增大，氫離子的濃度降低，氫離子在陰極放電被抑制，有利于放電；之后，部分轉(zhuǎn)化為，導(dǎo)致的濃度降低，對放電不利
【解析】
【分析】將軟釬礦(主要含MnO2)和硫錳礦(主要含MnS)用硫酸浸出，過濾，浸出液中主要含有Mn2+、Fe3+、C2+、Ni2+等金屬離子，加入MnO2的作用是將浸出液中的硫離子氧化為S，同時自身被還原為Mn2+，所以浸出渣主要成分為S，加入氨水調(diào)節(jié)溶液的pH除去鐵離子，過濾后的濾液中加入BaS凈化除去C2+、Ni2+等離子，過濾得到濾液2，最終得到MnSO4，濾渣2為BaSO4、CS、NiS。
【小問1詳解】
為提高浸出速率，可采取的措施有將原料粉碎，適當(dāng)升溫等;
【小問2詳解】
浸出過程中產(chǎn)生的對與的反應(yīng)起催化作用，機理如下：
i.；
ii. ；
【小問3詳解】
流程圖中采用①和②共同除去浸出液中金屬陽離子雜質(zhì)，不能單獨使用①去除這些雜質(zhì)離子的原因、和的相差不大，調(diào)節(jié)除和時，易使共沉淀而損失；
【小問4詳解】
根據(jù)分析可知，濾渣2的主要成分是、、；
【小問5詳解】
左室中Mn2+發(fā)生氧化反應(yīng)生成，故a電極為陽極；
右室中的硫酸根離子通過b膜進入中間室，故b應(yīng)為陰離子交換膜；
左室電極反應(yīng)式為：；
【小問6詳解】
A為陽離子交換膜，B為陰離子交換膜，陰極區(qū)的硫酸根離子與陽極區(qū)的氫離子分別向中間室遷移；
【小問7詳解】
硫化物
（易溶）
氫氧化物

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上海市上海師范大學(xué)附屬中學(xué)2023-2024學(xué)年高三上學(xué)期期中考試 化學(xué)試題
上海市上海師范大學(xué)附屬中學(xué)2023-2024學(xué)年高三上學(xué)期期中考試 化學(xué)試題（PDF版，含答案）

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上海師范大學(xué)附屬中學(xué)2024-2025學(xué)年高三上學(xué)期10月練習(xí) 化學(xué)試題

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