本試卷共10頁，滿分100分，考試時長90分鐘?？忌鷦?wù)必將答案填涂或書寫在答題卡上，在試卷上作答無效。考試結(jié)束后，將試卷和答題卡一并交回。
可能用到的相對原子質(zhì)量：H 1 C 12 O 16 K 39 I 127
第一部分 選擇題(共42分)
本部分共14題，每題3分，共42分。在每題列出的四個選項中，選出最符合題目要求的一項。
1. 下列物質(zhì)屬于有機高分子的是
A. B.
C. D.
【答案】A
【解析】
【詳解】A．是由有機物發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的，屬于有機高分子，故A正確；
B．是Ca、Cu兩種金屬元素形成的無機物，故B錯誤；
C．不含碳元素，不是有機物，故C錯誤；
D．只含碳元素，為C元素所形成的單質(zhì)，不屬于有機高分子，故D錯誤；
故答案為：A。
2. 下列化學(xué)用語或圖示表達不正確的是
A. 的電子式：B. 分子的球棍模型：
C. 的結(jié)構(gòu)示意圖：D. 乙炔的結(jié)構(gòu)式：
【答案】A
【解析】
【詳解】A．是共價化合物，其電子式為，故A錯誤；
B．為正四面體形，分子球棍模型：，故B正確；
C．Al的原子序數(shù)為13，即的結(jié)構(gòu)示意圖：，故C正確；
D．乙炔含有碳碳三鍵，結(jié)構(gòu)式為：，故D正確；
故選A。
3. 下列事實與氫鍵無關(guān)的是
A. 沸點：B. 0℃下密度：水＞冰
C. 熱穩(wěn)定性：D. 水中的溶解度：
【答案】C
【解析】
【詳解】A．氨分子形成氫鍵，導(dǎo)致其沸點高于PH3，與氫鍵有關(guān)，A不符合題意；
B．冰中一個水分子與周圍四個水分以分子間氫鍵形成四面體結(jié)構(gòu)，中間有空隙，因此密度比水小，與氫鍵有關(guān)，B不符合題意；
C．非金屬性越強，簡單氫化物穩(wěn)定性越強，因此穩(wěn)定性：HF＞HCl，與氫鍵無關(guān)，C符合題意；
D．丙酮能和水分子形成氫鍵，導(dǎo)致水中的溶解度：，與氫鍵有關(guān)，D不符合題意；
故選C。
4. 下列說法不正確的是
A. 葡萄糖氧化生成和的反應(yīng)是放熱反應(yīng)
B. 植物油氫化后所得的硬化油不易被空氣氧化變質(zhì)，可作為制造肥皂的原料
C. 由氨基乙酸形成的二肽中存在兩個氨基和兩個羧基
D. 向飽和的NaCl溶液中加入少量雞蛋清溶液會發(fā)生鹽析
【答案】C
【解析】
【詳解】A．葡萄糖氧化生成和發(fā)生氧化反應(yīng)，屬于放熱反應(yīng)，故A正確；
B．植物油氫化后所得的硬化油中不含碳碳雙鍵，不易被空氣氧化變質(zhì)，可作為制造肥皂的原料，故B正確；
C．由氨基乙酸形成的二肽的結(jié)構(gòu)簡式為H2NCH2CONHCH2COOH，存在1個氨基和1個羧基和一個肽鍵，故C錯誤；
D．輕金屬鹽的濃溶液能使蛋白質(zhì)發(fā)生鹽析，向飽和的NaCl溶液中加入少量雞蛋清溶液會發(fā)生鹽析，故D正確；
選C。
5. 富馬酸亞鐵(FeC4H2O4)是一種補鐵劑。富馬酸分子的結(jié)構(gòu)模型如下圖所示，下列說法不正確的是

A. 鐵位于元素周期表第四周期、第VIII族
B. 富馬酸分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比為11∶2
C. 富馬酸中各元素的電負性由大到小的順序為O>C>H
D. 1 ml富馬酸與足量NaHCO3溶液反應(yīng)可生成2 ml CO2
【答案】B
【解析】
【分析】由元素周期表中原子半徑的變化規(guī)律，結(jié)合結(jié)構(gòu)模型可推測出灰色的點是C，黑色的點是O，白色的點是H，根據(jù)有機化學(xué)中C原子的成鍵特點可知，從左至右的順序，第一個和第四個C原子上存在C=O鍵，在第二個C原子與第三個C原子之間存在碳碳雙鍵，其余的都是單鍵相連，富馬酸中存在碳碳雙鍵和羧基官能團，則富馬酸結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CH=CH-COOH。
【詳解】A．鐵是26號元素，位于元素周期表的第四周期第Ⅷ族，故A正確；
B．1ml富馬酸分子中存在11ml的σ鍵和3ml的π鍵，數(shù)目比為11:3，故B錯誤；
C．組成富馬酸的各元素中，電負性最大的是O，最小的是H，則電負性由大到小的順序為O>C>H，故C正確；
D．1 ml富馬酸中存在2ml羧基，與足量NaHCO3溶液反應(yīng)可生成2ml CO2，故D正確；
故本題選B。
6. 下列方程式與所給事實不相符的是
A. 電鍍銅時陰極析出銅：
B. 鈉在空氣中加熱生成淡黃色固體：
C. 電解飽和食鹽水制氯氣：
D. 氨催化氧化生成一氧化氮：
【答案】B
【解析】
【詳解】A．電鍍銅時陰極析出銅，銅離子得電子生成銅：，A正確；
B．鈉在空氣中加熱生成淡黃色固體為過氧化鈉：，B錯誤；
C．電解飽和食鹽水制氯氣，同時生成氫氧化鈉和氫氣：，C正確；
D．氨催化氧化生成一氧化氮：，D正確；
故選B。
7. 下列實驗不能達到對應(yīng)目的的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】B
【解析】
【詳解】A．用飽和食鹽水浸泡過的鐵釘，發(fā)生吸氧腐蝕，裝置中的壓強減小，浸入水中的導(dǎo)管液面上升，高于試管中的液面，該裝置可以驗證鐵的吸氧腐蝕，A正確；
B．1-溴丁烷在氫氧化鈉的乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成1-丁烯，1-丁烯中含有揮發(fā)的乙醇，二者都可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故酸性高錳酸鉀溶液褪色不能證明有1-丁烯生成，不能驗證1-溴丁烷發(fā)生消去反應(yīng)，B錯誤；
C．實驗室制取氨氣的反應(yīng)為2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O，氨氣密度比空氣小，用向下排空氣法收集，C正確；
D．乙酸、乙醇、濃硫酸混合加熱發(fā)生酯化反應(yīng)，可以制取乙酸乙酯，用飽和Na2CO3溶液可以吸收乙醇、除去乙酸、降低乙酸乙酯的溶解度，D正確；
故答案選B。
8. “魯米諾”又名發(fā)光氨，是一種化學(xué)發(fā)光試劑，它在一定條件下被氧化后能發(fā)出藍光，可用于鑒定血液，在刑偵中扮演了重要的角色，如圖所示為魯米諾的一種合成原理，下列敘述正確的是
A. 一定條件，X可以和乙醇發(fā)生縮聚反應(yīng)
B. 魯米諾的分子式為
C. ①、②兩步的反應(yīng)類型分別為加成反應(yīng)和取代反應(yīng)
D. 若使用“84消毒液”對環(huán)境消毒，可能會干擾用魯米渃在該環(huán)境下鑒定血液
【答案】D
【解析】
【分析】
【詳解】A．X含有羧基，能夠與乙醇在一定條件下發(fā)生酯化反應(yīng)形成酯，但不能發(fā)生縮聚反應(yīng)，A錯誤；
B．根據(jù)魯米諾分子結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合C原子價電子數(shù)目是4個，可知其分子式為C8H7N3O2，B錯誤；
C．根據(jù)X、Y及魯米諾分子結(jié)構(gòu)簡式可知反應(yīng)①為取代反應(yīng)，反應(yīng)②為還原反應(yīng)，C錯誤；
D．“84消毒液”具有強氧化性，魯米諾分子中含有氨基，具有還原性，二者會發(fā)生氧化還原反應(yīng)，因此可能會干擾用魯米渃在該環(huán)境下鑒定血液，D正確；
故合理選項是D。
9. 關(guān)于和的下列說法中，不正確的是
A. 兩種物質(zhì)的溶液中，所含微粒的種類相同
B. 可用溶液使轉(zhuǎn)化為
C. 利用二者熱穩(wěn)定性差異，可從它們的固體混合物中除去
D. 室溫下，二者飽和溶液的差約為4，主要是由于它們的溶解度差異
【答案】D
【解析】
【詳解】A．和的溶液中均存在、、、、、、，A正確；
B．加入溶液會發(fā)生反應(yīng)：，B正確；
C．受熱易分解，可轉(zhuǎn)化為，而熱穩(wěn)定性較強，利用二者熱穩(wěn)定性差異，可從它們的固體混合物中除去NaHCO3，C正確；
D．室溫下和飽和溶液相差較大的主要原因是的水解程度遠大于，D錯誤；
故選D。
10. 以氯酸鈉(NaClO3)等為原料制備亞氯酸鈉(NaClO2)的工藝流程如下，下列說法中，不正確的是
A. 反應(yīng)1中，每生成1mlClO2有0.5mlSO2被氧化
B. 從母液中可以提取Na2SO4
C. 反應(yīng)2中，H2O2作氧化劑
D. 采用減壓蒸發(fā)可能是為了防止NaClO2受熱分解
【答案】C
【解析】
【分析】氯酸鈉(NaClO3)在酸性條件下被二氧化硫還原為ClO2，則反應(yīng)1的離子方程式為：，所以得到的母液中含氫離子、鈉離子和硫酸根離子，分離出來的ClO2經(jīng)過反應(yīng)2在堿性條件下繼續(xù)被H2O2還原為NaClO2溶液，其離子方程式為：，得到的NaClO2溶液再經(jīng)過55減壓蒸發(fā)、冷卻結(jié)晶方法得到亞氯酸鈉(NaClO2)粗產(chǎn)品，據(jù)此結(jié)合氧化還原規(guī)律分析解答。
【詳解】A．反應(yīng)1：，NaClO3被SO2還原為ClO2，Cl元素化合價降低1，而S元素化合價從+4價升高到+6價，升高2，所以還原劑SO2與還原產(chǎn)物ClO2的物質(zhì)的量制備為1：2，A正確；
B．根據(jù)分析可知，母液中含氫離子、鈉離子和硫酸根離子，可經(jīng)過分離提取Na2SO4，B正確；
C．結(jié)合工藝流程所得產(chǎn)物和上述分析可知，反應(yīng)2中，H2O2作還原劑，將ClO2還原為NaClO2，C錯誤；
D．NaClO2受熱易分解，減壓蒸發(fā)在低溫條件下進行，可防止其分解，D正確；
故選C。
11. 土壤中的微生物可將大氣中的經(jīng)兩步反應(yīng)氧化成，兩步反應(yīng)的能量變化如圖。
下列說法不正確的是
A. O的非金屬性大于S，推知熱穩(wěn)定性：
B. 兩步反應(yīng)中化學(xué)鍵斷裂吸收的總能量均小于化學(xué)鍵形成釋放的總能量
C.
D. 結(jié)合的燃燒熱，可求算的
【答案】C
【解析】
【詳解】A．非金屬性越強的元素簡單氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性越強，O的非金屬性大于S，推知熱穩(wěn)定性，A正確；
B．由圖可知兩步反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，所以反應(yīng)物化學(xué)鍵斷裂吸收的能量小于生成物化學(xué)鍵形成放出的能量，B正確；
C．由圖可知，第一步熱化學(xué)反應(yīng)為 ，第二步反應(yīng)為 ，根據(jù)蓋斯定律兩步反應(yīng)式相加 ，故C錯誤；
D．結(jié)合的燃燒熱可得到代表S(s)的燃燒熱的熱化學(xué)方程式，再結(jié)合第一步熱化學(xué)方程式，按蓋斯定律，可求算的，D正確；
故本題答案選C。
12. 燃料電池法可以處理高濃度氨氮廢水，原理的示意圖如下(忽略溶液體積的變化)。
下列說法不正確的是
A. 通過質(zhì)子交換膜向a極室遷移
B. 工作一段時間后，a極室中稀硫酸的濃度增大
C. 電極b的電極反應(yīng)：
D. 電池的總反應(yīng)：
【答案】B
【解析】
【分析】根據(jù)燃料電池裝置可知，左側(cè)a極為正極，通入空氣后氧氣在正極發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式：；右側(cè)b極為負極，在負極發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)式：；
【詳解】A．結(jié)合分析，根據(jù)電極反應(yīng)及電解質(zhì)溶液呈電中性可知，通過質(zhì)子交換膜向a極室遷移，A正確；
B．根據(jù)分析，a極電極反應(yīng)式：可知，工作過程中每當(dāng)消耗4ml氫離子的同時，生成2ml水，則工作一段時間后，a極室中稀硫酸濃度減小，B錯誤；
C．根據(jù)分析可知，b極為負極，在負極發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)式：，C正確；
D．結(jié)合分析，根據(jù)得失電子守恒，將兩電極反應(yīng)式相加得總反應(yīng)：，D正確；
答案選B。
13. 的資源化利用有利于實現(xiàn)“碳中和”。利用為原料可以合成新型可降解高分子P，其合成路線如下。
已知：反應(yīng)①中無其他產(chǎn)物生成。下列說法不正確的是
A. 與X的化學(xué)計量比為
B. P完全水解得到的產(chǎn)物的分子式和Y的分子式相同
C. P可以利用碳碳雙鍵進一步交聯(lián)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)
D. Y通過碳碳雙鍵的加聚反應(yīng)生成的高分子難以降解
【答案】B
【解析】
【詳解】A．結(jié)合已知信息，通過對比X、Y的結(jié)構(gòu)可知與X的化學(xué)計量比為，A正確；
B．P完全水解得到的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式為，分子式為，Y的分子式為，二者分子式不相同，B錯誤；
C．P的支鏈上有碳碳雙鍵，可進一步交聯(lián)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，C正確；
D．Y形成的聚酯類高分子主鏈上含有大量酯基，易水解，而Y通過碳碳雙鍵加聚得到的高分子主鏈主要為長碳鏈，與聚酯類高分子相比難以降解，D正確；
故選B。
14. 某小組探究NH3的催化氧化，實驗裝置圖如圖。③中氣體顏色無明顯變化，④中收集到紅棕色氣體，一段時間后產(chǎn)生白煙。
下列分析不正確的是
A. 若②中只有NH4Cl不能制備NH3
B. ③、④中現(xiàn)象說明③中的反應(yīng)是4NH3+5O24NO+6H2O
C. ④中白煙的主要成分是NH4Cl
D. 一段時間后，⑤中溶液可能變藍
【答案】C
【解析】
【分析】由圖可知，①中高錳酸鉀受熱分解制備氧氣，裝置②中氯化銨與氫氧化鈣共熱反應(yīng)制備氨氣，裝置③中氨氣在催化劑作用下與氧氣發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成一氧化氮，裝置④中反應(yīng)生成的一氧化氮與過量的氧氣反應(yīng)生成二氧化氮，二氧化氮與水蒸氣反應(yīng)生成硝酸，硝酸與氨氣反應(yīng)生成硝酸銨，會有白煙產(chǎn)生，裝置⑤中氮的氧化物與氧氣溶于水反應(yīng)生成硝酸，硝酸與銅反應(yīng)生成淡藍色的硝酸銅。
【詳解】A．氯化銨受熱分解生成氨氣和氯化氫，無法制得氨氣，故A錯誤；
B．由分析可知，③中氣體顏色無明顯變化、④中收集到紅棕色氣體，一段時間后產(chǎn)生白煙說明③中氨氣在催化劑作用下與氧氣發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成一氧化氮，反應(yīng)的化學(xué)方程式為4NH3+5O24NO+6H2O，故B增強；
C．由分析可知，④中白煙的主要成分是硝酸銨，故C錯誤；
D．由分析可知，一段時間后，裝置⑤中氮的氧化物與氧氣溶于水反應(yīng)生成硝酸，硝酸與銅反應(yīng)生成淡藍色的硝酸銅，故D正確；
故選C。
第二部分 非選擇題(共58分)
本部分共5題，共58分。
15. 碘及其化合物在生產(chǎn)、生活中有著廣泛的應(yīng)用。人工合成的是醫(yī)療上常用的放射性同位素，回答下列問題：
（1）將的基態(tài)原子最外層軌道表示補充完整_______。
（2）碘單質(zhì)在中的溶解度比在水中的大，解釋原因_______。
（3）HI主要用于藥物合成，通常用和P反應(yīng)生成中的P-I鍵是由磷的_______軌道與碘的_______軌道重疊形成鍵，的空間構(gòu)型為_______。
（4）已知鍵角。從結(jié)構(gòu)角度解釋其原因：_______。
（5）晶體是一種性能良好的光學(xué)材料，其晶胞為立方體，邊長為a nm，晶胞中K、I、O分別處于頂點、體心、面心位置，結(jié)構(gòu)如圖。
①與K原子緊鄰的O原子有_______個。
②的摩爾質(zhì)量為，阿伏加德羅常數(shù)為，該晶體的密度是_______()。
【答案】（1） （2）碘單質(zhì)、CS2均為非極性分子，水為極性分子，所以根據(jù)相似相溶原理，碘單質(zhì)在CS2中的溶解度比在水中的溶解度大
（3） ①. sp3雜化 ②. 5p ③. 三角錐形
（4）PI 3 和H2O都是sp3雜化，由于PI 3 只有1個孤電子對，H2O有2個孤電子對，孤電子對的斥力大于σ鍵，所以鍵角PI 3 ＞H2O；
（5） ①. 12 ②.
【解析】
【小問1詳解】
基態(tài)碘原子的最外層有7個電子，最外層電子排布式為5s25p5，其軌道表示式為；
【小問2詳解】
碘單質(zhì)、CS2均為非極性分子，水為極性分子，所以根據(jù)相似相溶原理，碘單質(zhì)在CS2中的溶解度比在水中的溶解度大；
【小問3詳解】
PI3中心原子價層電子對數(shù)為3+=4，且含有1個孤電子對，空間結(jié)構(gòu)是三角錐形，P原子為sp3雜化，PI3的P—I鍵是由磷的sp3雜化軌道與碘的5p軌道通過頭碰頭的方式重疊形成σ鍵；
【小問4詳解】
PI 3 和H2O都是sp3雜化，但由于PI 3 只有1個孤電子對，H2O有2個孤電子對，孤電子對的斥力大于σ鍵，所以鍵角是PI 3 ＞H2O；
【小問5詳解】
①晶胞中K、I、O分別處于頂點、體心、面心位置，在一個晶胞中與頂點K緊鄰的O為個，由于一個頂點的K被八個晶胞共用，故與一個K緊鄰的O有：個；
②晶胞中K原子個數(shù)為，I原子個數(shù)為1，O原子個數(shù)為，晶胞含有1個KIO3，則該晶體的密度是。
16. 的轉(zhuǎn)化有助于實現(xiàn)碳循環(huán)和碳減排。
（1）工業(yè)用和在一定條件下分兩步反應(yīng)生產(chǎn)尿素，其能量變化示意圖如下：
合成尿素總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是_______。
（2）近年科學(xué)家提出“綠色自由”構(gòu)想。與在300℃、的條件下可生成甲醇，不同溫度下，在1L恒容密閉容器中充入2ml和5ml，相同時間內(nèi)測得的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖所示：
①T4→T5階段溫度升高的轉(zhuǎn)化率下降，該反應(yīng)的_______0，理由是_______。
②計算溫度為T4時a點的平衡常數(shù)為_______。
（3）利用電催化可將同時轉(zhuǎn)化為多種有機燃料，其原理如圖所示：
①銅電極上產(chǎn)生HCOOH的電極反應(yīng)式為_______。
②若銅電極上只生成1.6g，則有_______ml通過質(zhì)子交換膜。
③在實際生產(chǎn)中當(dāng)pH過低時，有機燃料產(chǎn)率降低，可能的原因是_______。
【答案】（1）2NH3(g)+CO2(g)=CO(NH2)2 (l)+H2O(l) △H=-101.5kJ/ml
（2） ①. ＜ ②. T4時刻達到平衡后，其他條件不變，溫度升高，CO2轉(zhuǎn)化率降低，說明平衡逆向移動，該反應(yīng)為放熱反應(yīng) ③. 800(L/ml)2
（3） ①. CO2+2e-+2H+=HCOOH ②. 0.8 ③. c(H+)增大，銅電極上發(fā)生副反應(yīng)2H++2e-=H2↑
【解析】
【小問1詳解】
由圖可得如下熱化學(xué)方程式：①2NH3(g)+CO2(g)= NH2COONH4 (l) △H=—117kJ/ml，②NH2COONH4 (l) =CO(NH2)2 (l)+H2O(l) △H=+15.5kJ/ml，由蓋斯定律可知，反應(yīng)①+反應(yīng)②得到反應(yīng)2NH3(g)+CO2(g)=CO(NH2)2 (l)+H2O(l) ，則反應(yīng)△H=(—117kJ/ml)+( +15.5kJ/ml) =—101.5kJ/ml，反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2NH3(g)+CO2(g)=CO(NH2)2 (l)+H2O(l) △H =—101.5kJ/ml，故答案為：2NH3(g)+CO2(g)=CO(NH2)2 (l)+H2O(l) △H=—101.5kJ/ml；
小問2詳解】
①由圖可知，T4條件下二氧化碳的轉(zhuǎn)化率最大，說明反應(yīng)達到平衡，T4→T5階段溫度升高，二氧化碳的轉(zhuǎn)化率下降，說明平衡向逆反應(yīng)方向移動，該反應(yīng)是焓變小于0的放熱反應(yīng)，故答案為：＜；T4時刻達到平衡后，其他條件不變，溫度升高，CO2轉(zhuǎn)化率降低，說明平衡逆向移動，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)；
②由圖可知，溫度為T4時，a點二氧化碳的轉(zhuǎn)化率為80%，由題意可建立如下三段式：
，由三段式數(shù)據(jù)可知，反應(yīng)的平衡常數(shù)K=(L/ml)2=800(L/ml)2，故答案為：800(L/ml)2；
【小問3詳解】
①由圖可知，銅電極為電解池的陰極，酸性條件下二氧化碳在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成甲酸，電極反應(yīng)式為CO2+2e-+2H+=HCOOH，故答案為：CO2+2e-+2H+=HCOOH；
②由圖可知，銅電極為電解池的陰極，酸性條件下二氧化碳在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成甲烷和水，電極反應(yīng)式為CO2+8e-+8H+=CH4+2H2O，則銅電極上只生成1.6g甲烷時，即=0.1mlCH4，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.8ml，內(nèi)外電路轉(zhuǎn)移電子物質(zhì)的量相等，則通過質(zhì)子交換膜的氫離子的物質(zhì)的量為0.8ml，故答案為：0.8；
③在實際生產(chǎn)中，pH過低時有機燃料產(chǎn)率降低是因為溶液中氫離子濃度過大，氫離子在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氣，導(dǎo)致有機燃料產(chǎn)率降低，故答案為：c(H+)增大，銅電極上發(fā)生副反應(yīng)2H++2e-=H2↑。
17. 除草劑苯嘧磺草胺的中間體M合成路線如下：
（1）D中含氧官能團的名稱是_______。
（2）A→B的化學(xué)方程式是_______。
（3）D→E的反應(yīng)類型是_______。
（4）對L的說法下列正確的是_______。
A.L中存在手性碳原子
B.L能發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物
C.L的一種同分異構(gòu)體具有兩性
（5）已知：
①K的結(jié)構(gòu)簡式是_______。
②判斷并解釋K中氟原子對α-H的活潑性的影響_______。
（6）在合成M的同時還生成產(chǎn)物_______(寫物質(zhì)名稱)，由此可知，在生成M時，L分子和G分子斷裂的化學(xué)鍵均為C―O鍵和_______鍵。
【答案】（1）酯基、硝基
（2）
（3）還原反應(yīng) （4）BC
（5） ①. ②. F的電負性大，使α位C—H鍵極性增強，易斷裂，所以K中氟原子使α-H的活潑性增強
（6） ①. 甲醇、乙醇 ②. N-H
【解析】
【分析】根據(jù)流程圖，A和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，B發(fā)生硝化反應(yīng)生成D，由D逆推，B是、A是；D發(fā)生還原反應(yīng)生成E，根據(jù)E的分子式，可知E是；E和發(fā)生取代反應(yīng)生成G，由M的結(jié)構(gòu)簡式，可知G是；I和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成J，可知I是羧酸，則I是CH3COOH，J是CH3COOC2H5；根據(jù)第5題已知，J和CF3COOC2H5發(fā)生取代反應(yīng)生成K，K是。
【小問1詳解】
根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式，D中含氧官能團的名稱是酯基、硝基；
【小問2詳解】
A是，A與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成和水，A→B的化學(xué)方程式是
【小問3詳解】
D→E是D中的硝基變?yōu)榘被磻?yīng)類型是還原反應(yīng)；
【小問4詳解】
A．中沒有手性碳原子，故A錯誤；
B．L中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物，故B正確；
C．L的一種同分異構(gòu)體，可以含有羧基、氨基，具有兩性，故C正確；
選BC；
【小問5詳解】
已知：
①J是CH3COOC2H5，J和CF3COOC2H5發(fā)生取代反應(yīng)生成K，K是。
②F的電負性大，-CF3為吸電子基團(極性強)，α位C—H鍵極性增強，易斷裂，所以K中氟原子使α-H的活潑性增強。
【小問6詳解】
G是，G與L合成M時，L斷裂的是碳氧鍵生成乙醇，而G斷裂的碳氧鍵生成甲醇，所以同時還生成產(chǎn)物乙醇、甲醇，由此可知，在生成M時，L分子和G分子斷裂的化學(xué)鍵均為C―O鍵和N-H鍵。
18. 對煙氣高效的脫硫、脫硝是防治空氣污染的重要方式。
Ⅰ．尿素液相脫硫脫硝
（1）尿素含有的氨基中的N原子可與形成配位鍵，原因是_______。
（2）尿素溶液吸收煙氣中的，生成一種正鹽和，反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______。
（3）研究發(fā)現(xiàn)，用尿素溶液吸收煙氣中的NO時，脫除率很低。若與尿素溶液聯(lián)用，將NO轉(zhuǎn)化為，可大大提高NO的脫除率。與溶液反應(yīng)可生成兩種無毒無污染的氣體，反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______。
Ⅱ．氣相脫硫脫硝
一定溫度下，將模擬煙氣通入氣相氧化反應(yīng)器中。NO和的初始濃度相同，改變的濃度，相同時間內(nèi)，氣體的氧化率隨與NO或的物質(zhì)的量濃度之比的變化如圖所示。其中①、④分別為NO和單獨通入反應(yīng)器時NO、的氧化率，②、③分別為將NO和同時通入反應(yīng)器時NO、的氧化率。
已知：對于確定的基元反應(yīng)，反應(yīng)速率(v)與速率常數(shù)(k)成正比。
氣相氧化NO的關(guān)鍵基元反應(yīng)：
基元反應(yīng)1：
基元反應(yīng)2：
氣相氧化的關(guān)鍵基元反應(yīng)：
基元反應(yīng)3：
基元反應(yīng)4：
（4）單獨氧化時，氧化率很低。原因是_______。
（5）將和NO同時通入氣相氧化反應(yīng)器中時，和NO的氧化率與將其單獨通入反應(yīng)器中時不同。原因分別是_______。
（6）當(dāng)體系中有水蒸氣時，單獨氧化的氧化率有很大提升。研究表明，此時被氧化不再經(jīng)歷基元反應(yīng)3和基元反應(yīng)4，而是生成兩種常見的強酸。反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______。
【答案】（1）氨基中的N原子含有孤電子對，而氫離子含有空軌道，故兩者能形成配位鍵
（2）
（3）
（4）基元反應(yīng)3的很小，導(dǎo)致其反應(yīng)速率很小，使得單獨氧化的總反應(yīng)速率很低
（5）很大，基元反應(yīng)1速率很快，使得ClO濃度增大，導(dǎo)致基元反應(yīng)4速率增大，，使得二氧化硫的氧化率得到提高；又因為部分ClO參與了基元反應(yīng)4，使得與NO反應(yīng)的ClO的濃度減小，導(dǎo)致NO的氧化率降低
（6）
【解析】
【小問1詳解】
氨基中的N原子含有孤電子對，而氫離子含有空軌道，故兩者能形成配位鍵；
【小問2詳解】
尿素溶液吸收煙氣中，生成一種正鹽和，根據(jù)質(zhì)量守恒可知，正鹽為亞硫酸銨，故反應(yīng)的化學(xué)方程式是；
【小問3詳解】
與溶液反應(yīng)可生成兩種無毒無污染的氣體，則中氮元素發(fā)生還原反應(yīng)、中氮元素發(fā)生氧化反應(yīng)生成氮氣，同時碳元素轉(zhuǎn)化為二氧化碳，結(jié)合質(zhì)量守恒可知，還生成水，反應(yīng)為；
【小問4詳解】
已知：對于確定的基元反應(yīng)，反應(yīng)速率(v)與速率常數(shù)(k)成正比。由題干可知，基元反應(yīng)3的很小，導(dǎo)致其反應(yīng)速率很小，使得單獨氧化的總反應(yīng)速率很低，氧化率很低；
【小問5詳解】
與將其單獨通入反應(yīng)器中相比，和NO同時通入氣相氧化反應(yīng)器中，因為很大，基元反應(yīng)1速率很快，使得ClO濃度增大，導(dǎo)致基元反應(yīng)4速率增大，，使得二氧化硫的氧化率得到提高；又因為部分ClO參與了基元反應(yīng)4，使得與NO反應(yīng)的ClO的濃度減小，導(dǎo)致NO的氧化率降低；
【小問6詳解】
當(dāng)體系中有水蒸氣時，單獨氧化的氧化率有很大提升，此時被氧化生成兩種常見的強酸，結(jié)合質(zhì)量守恒可知，反應(yīng)生成硫酸和鹽酸，反應(yīng)為。
19. 某小組同學(xué)探究FeSO4溶液與NaClO溶液的反應(yīng)。
實驗Ⅰ：向敞口容器中加入一定體積0.1ml·L-1FeSO4溶液，不斷攪拌，逐滴加入pH≈13的84消毒液，溶液pH變化曲線如下圖所示(從B點開始滴入84消毒液)。
B～C段，開始時產(chǎn)生紅褐色沉淀，隨后沉淀消失，溶液變?yōu)榘导t色；
C點之后，逐漸產(chǎn)生大量黃色沉淀，有刺激性氣味氣體產(chǎn)生，溶液顏色明顯變淺。
已知：25℃，飽和NaClO溶液的pH約為11，F(xiàn)e3+完全沉淀時的pH≈3。
（1）Cl2通入NaOH溶液可得上述84消毒液，該84消毒液中陰離子主要有___________。
（2）A～B段，F(xiàn)eSO4溶液在攪拌下pH略有下降，用離子方程式解釋原因___________。
（3）B～C段，產(chǎn)生紅褐色沉淀的離子方程式為___________。查閱資料可知，暗紅色物質(zhì)為聚合硫酸鐵，是一種無機高分子化合物，其主要陽離子的結(jié)構(gòu)為如下所示，該陽離子中Fe的配位數(shù)為___________。
（4）取少量C點溶液，加入___________(補充試劑和現(xiàn)象)，證明溶液中無Fe2+。C點之后產(chǎn)生的黃色沉淀經(jīng)檢驗為鐵黃(FeOOH)，寫出暗紅色物質(zhì)轉(zhuǎn)化為黃色沉淀的離子方程式___________。
實驗Ⅱ：向敞口容器中加入一定體積的pH≈13的84消毒液，不斷攪拌，逐滴加入0.1ml·L-1FeSO4溶液，溶液pH變化曲線如下圖所示。
E→H段，迅速產(chǎn)生大量紅褐色沉淀且逐漸增多，H后開始產(chǎn)生有刺激性氣味的氣體，最終得到暗紅色溶液和大量黃色沉淀。
已知：Cl2、HClO、ClO-在不同pH條件下的百分含量如下圖：
（5）G→H段pH驟降的原因是___________(用離子方程式表示)。
（6）綜合以上實驗，F(xiàn)eSO4溶液與NaClO溶液的反應(yīng)產(chǎn)物與___________有關(guān)。
【答案】（1）Cl-、ClO-、OH-
（2）4Fe2++O2+10H2O=4Fe(OH)3+8H+
（3） ①. 2Fe2++ClO-+5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+4H+ ②. 4
（4） ①. 鐵氰化鉀溶液，不產(chǎn)生藍色沉淀 ②. +mOH-＝3nFeOOH↓+H2O或+mOH-=3nFeOOH↓+mH2O(或用ClO-代替OH-進行配平，合理即可)
（5）2Fe2++HClO+5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+5H+
（6）pH、反應(yīng)物的相對用量、氧化劑還原劑的種類等(合理給分)
【解析】
小問1詳解】
Cl2通入NaOH溶液中反應(yīng)生成氯化鈉、次氯酸鈉，故84消毒液中陰離子主要有Cl-、ClO-、OH-；
【小問2詳解】
FeSO4溶液在攪拌下與氧氣發(fā)生反應(yīng)：4Fe2++O2+10H2O=4Fe(OH)3+8H+；隨反應(yīng)的進行溶液中氫離子濃度增大，pH值下降；
【小問3詳解】
B～C段，開始時產(chǎn)生紅褐色沉淀，隨后沉淀消失，可知反應(yīng)過程中生成氫氧化鐵，同時氫離子濃度逐漸增大，最終使生成的氫氧化鐵溶解，反應(yīng)離子方程式為：2Fe2++ClO-+5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+4H+；由結(jié)構(gòu)簡式可知Fe的配位數(shù)為4；
【小問4詳解】
檢驗Fe2+可向溶液中加鐵氰化鉀，若不產(chǎn)生藍色沉淀，則說明溶液中不含F(xiàn)e2+；C點之后產(chǎn)生的黃色沉淀經(jīng)檢驗為鐵黃(FeOOH)，即與堿繼續(xù)反應(yīng)生成FeOOH，反應(yīng)離子方程式為：+mOH-＝3nFeOOH↓+H2O或+mOH-=3nFeOOH↓+mH2O(或用ClO-代替OH-進行配平，合理即可)；
【小問5詳解】
G→H段pH驟降的原因是亞鐵離子被HClO氧化，生成大量的氫離子，離子方程式為：2Fe2++HClO+5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+5H+；
【小問6詳解】
A.驗證鐵的吸氧腐蝕
B.驗證1-溴丁烷發(fā)生消去反應(yīng)
C.實驗室制取氨氣
D.實驗室制取乙酸乙酯

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