（（1）SO2不能漂白酸堿指示劑：將SO2通入紫色石蕊溶液中，溶液變成紅色，但不褪色。
（2）SO2使溶液褪色不一定表現漂白性：SO2使酸性KMnO4溶液、溴水、氯水、碘水褪色，體現其還原性。
（3）SO2通入BaCl2（或CaCl2）溶液，不產生白色沉淀：由于H2SO3的酸性比HCl弱，H2SO3不能與BaCl2（或CaCl2）反應，故不能產生白色沉淀。
易錯題【02】濃硫酸的特性
（1）明確金屬與濃硫酸的反應情況：加熱時，濃硫酸能與大多數金屬（Au、Pt除外）反應生成SO2。
（2）注意硫酸的濃度變化引起反應改變：①濃硫酸與活潑金屬（如Mg、Zn等）反應，開始生成氣體是SO2，最后可能反應生成H2；②加熱時，濃硫酸與不活潑金屬（如Cu）反應，開始時產生的氣體是SO2，變?yōu)橄×蛩岷?，反應不再進行。
（3）濃硫酸在反應中可能體現酸性、強氧化性、脫水性等。
易錯題【03】硫及其化合物的相互轉化
同種元素相鄰價態(tài)的粒子間不發(fā)生氧化還原反應，如S和H2S、S和SO2、SO2和濃硫酸之間不發(fā)生氧化還原反應。當硫元素的高價態(tài)粒子與低價態(tài)粒子反應時，一般生成中間價態(tài)，如2Na2S＋Na2SO3＋3H2SO4==3Na2SO4＋3S↓＋3H2O。
(1)－2價硫的化合物間的轉化
(2)＋4價硫的化合物間的轉化
SO2→H2SO3→NaHSO3→Na2SO3―→BaSO3
(3)＋6價硫的化合物間的轉化
SO3―→H2SO4―→NaHSO4―→Na2SO4―→BaSO4
(4)氧化還原反應轉化鏈
SOeq \\al(2－,3)eq \(――→,\s\up7(O2、Cl2、HNO3、H2O2))SOeq \\al(2－,4)(BaSO3eq \(――→,\s\up7(HNO3))BaSO4)
典例分析
例1、探究Na2SO3固體的熱分解產物。
資料：①4Na2SO3Na2S+3Na2SO4。
②Na2S能與S反應生成Na2Sx，Na2Sx與酸反應生成S和H2S。
③BaS易溶于水。
隔絕空氣條件下，加熱無水Na2SO3固體得到黃色固體A，過程中未檢測到氣體生成。黃色固體A加水得到濁液，放置得無色溶液B。
（1）檢驗分解產物Na2S
取少量溶液B，向其中滴加CuSO4溶液，產生黑色沉淀，證實有S2-。反應的離子方程式是 。
（2）檢驗分解產物Na2SO4
取少量溶液B，滴加BaCl2溶液，產生白色沉淀，加入鹽酸，沉淀增多(經檢驗該沉淀含S)，同時產生有臭雞蛋氣味的氣體(H2S)，由于沉淀增多對檢驗造成干擾，另取少量溶液B，加入足量鹽酸，離心沉降(固液分離)后， (填操作和現象)，可證實分解產物中含有SO42—。
（3）探究（2）中S的來源。
來源1：固體A中有未分解的Na2SO3，在酸性條件下與Na2S反應生成S。
來源2：溶液B中有Na2Sx，加酸反應生成S。
針對來源1進行如圖實驗：
①實驗可證實來源1不成立。實驗證據是 。
②不能用鹽酸代替硫酸的原因是 。
③寫出來源2產生S的反應的離子方程式： 。
（4）實驗證明Na2SO3固體熱分解有Na2S、Na2SO4和S產生。運用氧化還原反應規(guī)律分析產物中S產生的合理性： 。
【答案】（1） S2-+Cu2+=CuS↓ （2）滴加BaCl2溶液，產生白色沉淀，
（3）①向溶液2中加入KMnO4溶液，溶液仍呈紫色
②鹽酸中Cl元素為－1價，是Cl元素的最低價，具有還原性，會與KMnO4溶液發(fā)生氧化還原反應，使KMnO4溶液褪色，干擾實驗現象和實驗結論
③ Sx2-+2H+=H2S↑+(x－1)S↓
（4）根據反應4Na2SO3Na2S+3Na2SO4可知，Na2SO3發(fā)生歧化反應，其中的S元素化合價即可升高也可降低，能從+4價降為-2價，也應該可以降到0價生成硫單質
【解析】（1）Na2S和CuSO4溶液發(fā)生復分解反應生成硫化銅和硫酸鈉，離子方程式為S2-+Cu2+=CuS↓。
（2）由題意可知，Na2S能與S反應生成Na2Sx，Na2Sx與酸反應生成S和H2S。取少量溶液B，滴加BaCl2溶液，產生白色沉淀，加入鹽酸，沉淀增多(經檢驗該沉淀含S)，同時產生有臭雞蛋氣味的氣體(H2S)，說明B溶液中含有Na2Sx，Na2Sx與酸反應生成S和H2S，由于沉淀增多對檢驗造成干擾。另取少量溶液B，加入足量鹽酸，離心沉降(固液分離)后，除去生成的S單質，滴加BaCl2溶液，產生白色沉淀，可證實分解產物中含有SO42—。
（3）①實驗可證實來源1不成立。根據分析，溶液2為H2SO3，向溶液2中加入少量KMnO4溶液，H2SO3具有還原性，酸性條件下KMnO4具有強氧化性，二者混合應發(fā)生氧化還原反應，KMnO4溶液要褪色，但實際上仍為紫色，說明溶液B中不含Na2SO3。
②不能用鹽酸代替硫酸的原因是鹽酸中Cl—具有還原性，會與KMnO4溶液發(fā)生氧化還原反應，使KMnO4溶液褪色，干擾實驗現象和實驗結論。
③來源2認為溶液B中有Na2Sx，加酸反應生成S，反應的離子方程式：Sx2-+2H+=H2S↑+(x－1)S↓。
（4）根據已知資料：4Na2SO3Na2S+3Na2SO4，Na2SO3中S為+4價，Na2SO4中S為+6價，Na2S中硫為－2價。Na2SO3發(fā)生“歧化反應”，其中的S元素化合價即可升高也可降低，能從+4價降為-2價，也應該可以降到0價生成硫單質。
例2、連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)俗稱保險粉，白色晶體，可溶于水，微溶于乙醇；暴露在空氣中易被氧化成亞硫酸氫鈉或硫酸氫鈉，75℃以上會分解。
(1)Na2S2O4的制取(實驗裝置如圖)：
在甲酸鈉(HCOONa)的甲醇溶液中，邊攪拌邊滴加Na2CO3的甲醇溶液，同時通SO2，反應放熱，保持溫度為60~70℃，即可生成Na2S2O4，同時生成另一種氣體。
①儀器A的名稱是__________，與普通分液漏斗相比，其優(yōu)點是__________。
②三頸燒瓶中生成Na2S2O4離子方程式為 。
③為了使反應充分進行，得到更多更純的產品Na2S2O4，應采取的主要措施有_______。
A．控制水浴溫度不超過75℃
B．加快通SO2的速率
C．加快滴加Na2CO3的甲醇溶液的速率
D．充分攪拌，使反應物充分接觸
E．用乙醇洗滌產品，減少因溶解導致的損失
F．在通入SO2前還應該通入一段時間N2，以排盡裝置內的空氣
(2)Na2S2O4的性質：
取純凈的Na2S2O4晶體，隔絕空氣加熱，Na2S2O4固體完全分解得到固體產物Na2SO3、Na2S2O3和氣體產物_____(填化學式)。請設計實驗驗證Na2S2O4固體完全分解后的固體產物中有Na2S2O3存在，完成下表中內容。(供選擇的試劑：稀鹽酸、稀硝酸、BaCl2溶液、KMnO4溶液)
實驗步驟預期現象和結論：
(3)Na2S2O4應用
六價鉻對人體有毒，Na2S2O4可以用于處理含鉻廢水，使含六價鉻的離子濃度降低而達到排放標準，即含六價鉻的離子濃度≤0.5mg·L-1。具體操作是在含六價鉻()的酸性廢水中先加入Na2S2O4，再加入過量的石灰水，生成的沉淀主要有_______(用化學式表示)。
【答案】(1)①恒壓滴液漏斗 平衡氣壓，使液體能順利滴下
②2HCOO-+4SO2+CO32—=2S2O42—+H2O+3CO2 ③ADEF
(2)SO2 ①取少量Na2S2O4完全分解后的固體產物于試管中，加入稀鹽酸
②若有淡黃色沉淀生成，則說明產物中有Na2S2O3存在
(3)Cr(OH)3、CaSO4
【解析】在甲酸鈉(HCOONa)的甲醇溶液中，邊攪拌邊用恒壓滴液漏斗滴加Na2CO3的甲醇溶液，由于產物Na2S2O3暴露在空氣中易被氧化成NaHSO3或NaHSO4，在通入SO2前還應該通入一段時間N2，以排盡裝置內的空氣，75℃以上會分解，且反應放熱，用水浴加熱，保持溫度為60~70℃，根據化合價的變化可知二氧化硫將甲酸鈉轉化為二氧化碳，即可生成Na2S2O4和CO2，由于Na2S2O4微溶于乙醇，用乙醇洗滌產品，減少因溶解導致的損失，再進行尾氣處理吸收CO2。
(1)①根據儀器的形狀可知，儀器A的名稱是恒壓滴液漏斗，與普通分液漏斗相比，其優(yōu)點是平衡氣壓，使液體能順利滴下。
②三頸燒瓶中是甲酸鈉溶液和二氧化硫反應生成Na2S2O4，根據硫元素的化合價從+4價降低到+3價，得到一個電子，碳元素的化合價從+2升高到+4價，失去兩個電子，根據得失電子守恒得到2SO2~ Na2S2O4，根據電荷守恒和原子守恒配平離子方程式。
③由于Na2S2O4在75℃以上會分解，故控制水浴溫度不超過75℃，可以提高產品的純度，A錯誤；加快通SO2的速率，可以加快反應速率，由于反應放熱，會使溫度超過75℃，會使Na2S2O4分解而降低產率，B錯誤；加快滴加Na2CO3的甲醇溶液的速率，可以加快反應速率，由于反應放熱，會使溫度超過75℃，會使Na2S2O4分解而降低產率，C正確；充分攪拌，使反應物充分接觸，可使反應充分進行，提高產率，D正確；由于Na2S2O4可溶于水，微溶于乙醇；用乙醇洗滌產品，減少因溶解導致的損失，E正確；由已知信息，Na2S2O3暴露在空氣中易被氧化成亞硫酸氫鈉或硫酸氫鈉，在通入SO2前還應該通入一段時間N2，以排盡裝置內的空氣，F正確。
(2)Na2S2O4中硫元素的化合價為+3價，固體完全分解得到固體產物Na2SO3中硫的化合價為+4價，是還原產物、Na2S2O3中硫的化合價為+2價，是氧化產物，根據氧化還原反應中得失電子守恒和原子守恒可知氣體是二氧化硫；根據反應Na2S2O3+2HCl==2NaCl+S↓+SO2↑+H2O可知，取少量Na2S2O4完全分解后的固體產物于試管中，加入稀鹽酸，若有淡黃色沉淀生成，則說明產物中有Na2S2O3存在。
(3)在含六價鉻()的酸性廢水中先加入Na2S2O4，由于具有強氧化性，具有還原性，二者會發(fā)生氧化還原反應，離子反應為++6H+==2+2+
3H2O，再加入過量的石灰水，和，和會發(fā)生復分解反應生成的沉淀主要有Cr(OH)3、CaSO4。
例3、實驗室利用SO2合成硫酰氯(SO2Cl2)，并對H2SO3和HClO的酸性強弱進行探究。已知SO2Cl2的熔點為-54.1℃，沸點為69.1℃，在空氣中遇水蒸氣發(fā)生劇烈反應，并產生大量白霧，100℃以上分解生成SO2和Cl2.實驗室合成SO2Cl2的原理：SO2(g)＋Cl2(g)SO2Cl2(l) ΔHHClO，其連接順序為A→___________。能證明H2SO3的酸性強于HClO的實驗現象為___________。
【答案】(1)P2O5(或無水CaCl2、硅膠等) (2)催化劑
(3)反應放熱，且SO2Cl2沸點低，冰水浴有利于生成和收集SO2Cl2
(4)①AgNO3溶液見光易分解 ② %
(5)C→B→E→D→F 裝置D中品紅不褪色，裝置F中產生白色沉淀
【解析】SO2Cl2遇水發(fā)生劇烈的水解反應，故二氧化硫與氯氣在干燥環(huán)境中反應生成SO2Cl2，活性炭可能起催化劑作用，A中干燥劑干燥二氧化硫， SO2Cl2沸點低、易揮發(fā)，反應在冰水浴下進行。探究次氯酸和亞硫酸酸性強弱時，次氯酸具有強氧化性、二氧化硫具有還原性，不能利用二氧化硫與次氯酸鈣直接反應判斷亞硫酸與次氯酸的酸性強弱，先驗證亞硫酸酸性比碳酸強，再結合碳酸酸性比HClO強進行判斷。
(1) 裝置A中的試劑用于干燥二氧化硫，故選用酸性或中性的固體干燥劑，可以是P2O5(或無水CaCl2、硅膠等)。
(3) 已知：SO2(g)＋Cl2(g)SO2Cl2(l) ΔHW
D．WX與X2Y反應能生成X2
11．（2022·江蘇泰州·模擬預測）某化學興趣小組以含鈷廢渣(主要成分CO、C2O3，還含有Al2O3、ZnO等雜質)為原料制備C2O3的一種實驗流程如下。下列與流程相關的原理、裝置和操作能達到實驗目的的是
A．“酸浸”中的SO2作還原劑，用裝置甲制取
B．“酸浸”所需的250 mL 1.0 ml·L-1 H2SO4溶液用裝置乙配制
C．“萃取”的目的是除去Zn2+，用裝置丙，振蕩時分液漏斗下端應向下傾斜
D．“沉鈷”時向萃取液中緩慢滴加沉淀劑，用裝置丁過濾所得懸濁液
12．（2022·北京·北大附中三模）下列實驗方案能達到相應實驗目的的是
13．（2022·廣東廣州·模擬預測）某化學實驗小組探究與溶液的反應。
實驗一：用如圖所示實驗裝置制備，并將足量通入溶液中，溶液迅速變?yōu)檠t色；停止通入氣體，將血紅色溶液密閉放置5小時后，溶液變?yōu)闇\綠色。
(1)制備的化學反應方程式為___________。
(2)儀器的名稱為___________。
(3)某同學取適量酸性于試管中，滴入幾滴血紅色溶液，溶液的紫色褪去，據此推斷血紅色溶液中含有，此結論___________(填“正確”、“不正確”)，理由是___________。
實驗二：探究血紅色溶液產生的原因
實驗過程如下表：
(4)實驗①中，是___________(填化學式)；實臉②中現象是___________。
(5)為了進一步探究血紅色物質產生的主要原因，又進行了以下實驗：在的溶液中，加入濃度相同的溶液，溶液并混合均勻，改變、的值并維持進行多組實驗，測得混合溶液的吸光度與出的關系如圖所示。(已知吸光度越大，溶液顏色越深)。
①維持的目的是___________。
②該實驗得出的結論是___________。
14．（2022·北京·高考真題）煤中硫的存在形態(tài)分為有機硫和無機硫(、硫化物及微量單質硫等)。庫侖滴定法是常用的快捷檢測煤中全硫含量的方法。其主要過程如下圖所示。
已知：在催化劑作用下，煤在管式爐中燃燒，出口氣體主要含。
(1)煤樣需研磨成細小粉末，其目的是___________。
(2)高溫下，煤中完全轉化為，該反應的化學方程式為___________。
(3)通過干燥裝置后，待測氣體進入庫侖測硫儀進行測定。
已知：庫侖測硫儀中電解原理示意圖如下。檢測前，電解質溶液中保持定值時，電解池不工作。待測氣體進入電解池后，溶解并將還原，測硫儀便立即自動進行電解到又回到原定值，測定結束，通過測定電解消耗的電量可以求得煤中含硫量。
①在電解池中發(fā)生反應的離子方程式為___________。
②測硫儀工作時電解池的陽極反應式為___________。
(4)煤樣為，電解消耗的電量為x庫侖，煤樣中硫的質量分數為___________。
已知：電解中轉移電子所消耗的電量為96500庫侖。
(5)條件控制和誤差分析。
①測定過程中，需控制電解質溶液，當時，非電解生成的使得測得的全硫含量偏小，生成的離子方程式為___________。
②測定過程中，管式爐內壁上有殘留，測得全硫量結果為_________。(填“偏大”或“偏小”)
15．（2022·全國·高考真題）硫化鈉可廣泛用于染料、醫(yī)藥行業(yè)。工業(yè)生產的硫化鈉粗品中常含有一定量的煤灰及重金屬硫化物等雜質。硫化鈉易溶于熱乙醇，重金屬硫化物難溶于乙醇。實驗室中常用95%乙醇重結晶純化硫化鈉粗品?；卮鹣铝袉栴}：
(1)工業(yè)上常用芒硝()和煤粉在高溫下生產硫化鈉，同時生成CO，該反應的化學方程式為_______。
(2)溶解回流裝置如圖所示，回流前無需加入沸石，其原因是_______。回流時，燒瓶內氣霧上升高度不宜超過冷凝管高度的1/3.若氣霧上升過高，可采取的措施是_______。
(3)回流時間不宜過長，原因是_______?；亓鹘Y束后，需進行的操作有①停止加熱 ②關閉冷凝水 ③移去水浴，正確的順序為_______(填標號)。
A．①②③ B．③①② C．②①③ D．①③②
(4)該實驗熱過濾操作時，用錐形瓶而不能用燒杯接收濾液，其原因是_______。過濾除去的雜質為_______。若濾紙上析出大量晶體，則可能的原因是_______。
(5)濾液冷卻、結晶、過濾，晶體用少量_______洗滌，干燥，得到。
16．（2022·湖南·高考真題）某實驗小組以溶液為原料制備，并用重量法測定產品中的含量。設計了如下實驗方案：
可選用試劑：晶體、溶液、濃、稀、溶液、蒸餾水
步驟1.的制備
按如圖所示裝置進行實驗，得到溶液，經一系列步驟獲得產品。
步驟2，產品中的含量測定
①稱取產品，用水溶解，酸化，加熱至近沸；
②在不斷攪拌下，向①所得溶液逐滴加入熱的溶液，
③沉淀完全后，水浴40分鐘，經過濾、洗滌、烘干等步驟，稱量白色固體，質量為。
回答下列問題：
(1)Ⅰ是制取_______氣體的裝置，在試劑a過量并微熱時，發(fā)生主要反應的化學方程式為_______；
(2)Ⅰ中b儀器的作用是_______；Ⅲ中的試劑應選用_______；
(3)在沉淀過程中，某同學在加入一定量熱的溶液后，認為沉淀已經完全，判斷沉淀已完全的方法是_______；
(4)沉淀過程中需加入過量的溶液，原因是_______；
(5)在過濾操作中，下列儀器不需要用到的是_______(填名稱)；
(6)產品中的質量分數為_______(保留三位有效數字)。
實驗步驟
預期現象和結論
①
②
方案設計
現象和結論
A
先加入少量溶液，再加溶液和足量稀硝酸，振蕩
若產生白色沉淀，則樣品為亞硝酸鈉
B
加到少量溶液中，再加硫酸酸化，振蕩
若溶液褪色，則樣品為亞硝酸鈉
C
先加到少量溶液中，再加入稀鹽酸酸化，振蕩
若溶液變黃色，則樣品為亞硝酸鈉
D
先加入少量溶液，再加入溶液和稀硝酸，振蕩
若產生白色沉淀，則樣品為亞硝酸鈉
選項
儀器
現象預測
解釋或結論
A
試管1
冷卻后，把液體倒入水中，溶液為藍色
銅被氧化，轉化為Cu2+
B
試管2
紫紅色溶液由深變淺，直至褪色
SO2具有還原性
C
試管3
注入稀硫酸后，出現黃色渾濁
SO2具有氧化性
D
錐形瓶
溶液紅色變淺
NaOH溶液完全轉化為NaHSO3溶液
實驗目的
實驗方案
A
證明銅與濃硫酸反應生成了SO2
將銅單質與濃硫酸在試管中加熱，產生的氣體通入石蕊溶液，觀察石蕊是否變紅
B
檢驗濃硫酸催化纖維素水解的產物含有還原性糖
向水解后的溶液中加入新制Cu(OH)2濁液，加熱，觀察是否有磚紅色沉淀生成
C
檢驗Na2SO3是否變質
向Na2SO3溶液中加入Ba(NO3)2和稀硝酸，觀察是否產生白色沉淀
D
證明1—溴丁烷發(fā)生了消去反應
將1—溴丁烷與NaOH醇溶液共熱，將產生的氣體通入溴水，觀察溴水是否褪色
實驗序號
假設
實驗內容
結論
①
取上述血紅色溶液，滴入溶液，溶液又變?yōu)辄S色
假設不成立
②
和增大
在溶液中，滴入溶液，溶液呈血紅色，再逐漸滴入溶液，出現_____________現象
假設不成立
③
或增大
在溶液中加入溶液，立即變?yōu)檠t色
假設成立

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