第18講 原電池 化學(xué)電源
考點(diǎn)一 原電池的工作原理及應(yīng)用
1.原電池定義及本質(zhì)原電池是把________能轉(zhuǎn)化為________的裝置。其反應(yīng)本質(zhì)是____________的____________反應(yīng)。
3.原電池的工作原理(以銅鋅原電池為例)
4.原電池中的三個(gè)移動(dòng)方向
(1)原電池閉合回路的形成有多種方式,可以是導(dǎo)線連接兩個(gè)電極,也可以是兩電極相接觸。(2)電解質(zhì)溶液中陰、陽離子的定向移動(dòng),與導(dǎo)線中電子的定向移動(dòng)共同組成了一個(gè)完整的閉合回路。(3)無論在原電池還是在電解池中,電子均不能通過電解質(zhì)溶液(離子不上岸,電子不下水)。(4)注意鹽橋不能用一根導(dǎo)線連接,因?yàn)閷?dǎo)線是不能傳遞陰陽離子的。用導(dǎo)線連接后相當(dāng)于一個(gè)是原電池,一個(gè)是電解池。
5.原電池原理的四大應(yīng)用(1)設(shè)計(jì)制作化學(xué)電源
(2)加快氧化還原反應(yīng)的速率一個(gè)自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),形成原電池時(shí)會(huì)使反應(yīng)速率________。如在Zn與稀硫酸反應(yīng)時(shí)加入少量CuSO4溶液構(gòu)成原電池,反應(yīng)速率________。(3)比較金屬的活動(dòng)性強(qiáng)弱原電池中,一般活動(dòng)性強(qiáng)的金屬作________,而活動(dòng)性弱的金屬(或非金屬導(dǎo)體)作________。
(4)用于金屬的防護(hù)使需要保護(hù)的金屬制品作原電池________而受到保護(hù)。例如:要保護(hù)一個(gè)鐵質(zhì)的輸水管道或鋼鐵橋梁,可用導(dǎo)線將其與一塊鋅塊相連,使鋅作原電池的________。
原電池的設(shè)計(jì)方法設(shè)計(jì)原電池時(shí)要緊扣原電池的構(gòu)成條件。具體方法是:(1)首先判斷出氧化還原反應(yīng)中的還原劑和氧化劑,將還原劑(一般為比較活潑的金屬)作負(fù)極,活動(dòng)性比負(fù)極弱的金屬或非金屬作正極,含氧化劑的溶液作電解質(zhì)溶液。
(2)如果兩個(gè)半反應(yīng)分別在要求的兩個(gè)容器中進(jìn)行(中間連接鹽橋),則兩個(gè)容器中的電解質(zhì)溶液應(yīng)含有與電極材料相同的金屬的陽離子。(3)設(shè)計(jì)實(shí)例:根據(jù)反應(yīng)2FeCl3+Cu===2FeCl2+CuCl2設(shè)計(jì)的原電池為:
1.判斷正誤,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。(1)原電池工作時(shí),溶液中的陽離子向負(fù)極移動(dòng),鹽橋中的陽離子向正極移動(dòng)。(  )[提示] 陽離子向正極移動(dòng),陰離子移向負(fù)極。(2)在銅鋅原電池中,因?yàn)橛须娮油ㄟ^電解質(zhì)溶液形成閉合回路,所以有電流產(chǎn)生。(  )[提示] 電子不經(jīng)過電解質(zhì)溶液。
(3)某原電池反應(yīng)為Cu+2AgNO3===Cu(NO3)2+2Ag,裝置中的鹽橋內(nèi)可以是含瓊脂的KCl飽和溶液。(  )[提示] 瓊脂中少量的Cl-會(huì)進(jìn)入AgNO3溶液和銀離子反應(yīng)。(4)兩種活潑性不同的金屬組成原電池的兩極,活潑金屬一定作負(fù)極。(  )[提示] 活潑金屬不一定作負(fù)極,鋁-NaOH溶液-鎂電池中鋁作負(fù)極。
(5)把鋅片和銅片用導(dǎo)線連起來,浸入食鹽水中,不能形成原電池。(  )[提示] 發(fā)生了吸氧腐蝕形成原電池。(6)在原電池中,發(fā)生氧化反應(yīng)的一極一定是負(fù)極。(  )[提示] 氧化反應(yīng)是失去電子的反應(yīng),因此在原電池中一定為負(fù)極上的反應(yīng)。(7)在原電池中,正極本身一定不參與電極反應(yīng),負(fù)極本身一定要發(fā)生氧化反應(yīng)。(  )
(11)反應(yīng)CaO+H2O===Ca(OH)2可以放出大量的熱,故利用該反應(yīng)可以設(shè)計(jì)成原電池,把其中的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。(  )(12)由Fe、Cu、FeCl3溶液組成的原電池中,正極反應(yīng)為Cu-2e-===Cu2+。(  )(13)因?yàn)殍F的活潑性強(qiáng)于銅,所以將鐵、銅用導(dǎo)線連接后放入濃硝酸中組成原電池,必是鐵為負(fù)極、銅為正極。(  )
2.在如圖所示的4個(gè)裝置中,不能形成原電池的是________(填序號(hào)),并指出原因__________________________________________。
①中酒精是非電解質(zhì);④中未形成閉合回路 
3.深度思考:(1)在雙液原電池中,鹽橋的作用是什么?[提示] 形成閉合回路,使兩溶液保持電中性。(2)能用金屬代替鹽橋嗎?為什么?[提示] 不能。在電路接通的情況下,鹽橋是原電池內(nèi)電路的一部分,鹽橋中含有的陰、陽離子定向移動(dòng),從而達(dá)到傳導(dǎo)電流及保持溶液呈電中性的目的;若用金屬代替鹽橋,溶液中的離子不能通過金屬,故不能用金屬代替鹽橋。
(3)依據(jù)氧化還原反應(yīng)2Ag+(aq)+Cu(s)===Cu2+(aq)+2Ag(s)設(shè)計(jì)的原電池如圖所示(鹽橋?yàn)槭⒂蠯NO3瓊脂的U形管)。請(qǐng)回答下列問題:①電極X的材料是________;電解質(zhì)溶液Y中的溶質(zhì)是____________(填化學(xué)式)。
Ag++e-===Ag 
(4)設(shè)計(jì)原電池裝置證明Fe3+的氧化性比Cu2+強(qiáng)。①寫出能說明氧化性Fe3+大于Cu2+的離子方程式:________________________________。②若要將上述反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池,電極反應(yīng)式分別是A.負(fù)極:_______________________。B.正極:_________________________。
2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+ 
Cu-2e-===Cu2+ 2Fe3++2e-===2Fe2+ 
③在表中畫出裝置圖,指出電極材料和電解質(zhì)溶液:
微考點(diǎn)1 原電池的工作原理     (1)(2022·廣東高三檢測)(雙選)火星大氣中含有大量CO2,一種有CO2參加反應(yīng)的新型全固態(tài)電池有望為火星探測器供電。該電池以金屬鈉為負(fù)極,碳納米管為正極,放電時(shí)(   )A.負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng)B.將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能C.陽離子由正極移向負(fù)極D.CO2在正極上得電子
[解析] A項(xiàng),負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),正確;B項(xiàng),原電池放電時(shí)將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,錯(cuò)誤;C項(xiàng),陽離子移向正極,錯(cuò)誤;D項(xiàng),金屬鈉為負(fù)極,失去電子,CO2在正極上得電子,正確。
(2)下圖中四種電池裝置是依據(jù)原電池原理設(shè)計(jì)的,下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是(  )
A.①中鋅電極發(fā)生氧化反應(yīng)B.②中電子由a電極經(jīng)導(dǎo)線流向b電極C.③中外電路中電流由A電極流向B電極D.④中LixC6作負(fù)極
[解析] 在原電池中陰離子移向負(fù)極,所以③中A電極為負(fù)極,則外電路中電流應(yīng)由B電極流向A電極。
[方法技巧] 判斷原電池正、負(fù)極的五種方法
?注意:原電池的正極和負(fù)極與電極材料的性質(zhì)有關(guān),也與電解質(zhì)溶液有關(guān),不能認(rèn)為活潑金屬電極一定為負(fù)極。如Mg-Al-NaOH溶液形成的原電池中,Al作負(fù)極。
〔對(duì)點(diǎn)集訓(xùn)1〕 (1)(2022·廣東廣州模擬)某小組為研究原電池原理,設(shè)計(jì)如圖裝置,下列敘述正確的是(  )A.若X為Fe,Y為Cu,鐵為正極B.若X為Fe,Y為Cu,電子由銅片流向鐵片C.若X為Fe,Y為C,碳棒上有紅色固體析出D.若X為Cu,Y為Zn,鋅片發(fā)生還原反應(yīng)[解析] Fe比Cu活潑,F(xiàn)e作負(fù)極,電子從Fe流向Cu,故A、B錯(cuò)誤;若X為Fe,Y為C,電解質(zhì)為硫酸銅,則正極C上析出Cu,故C正確;Zn比Cu活潑,Zn作負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),故D錯(cuò)誤。
(2)(2022·福建福州模擬)(雙選)原電池的電極名稱不僅與電極材料的性質(zhì)有關(guān),也與電解質(zhì)溶液有關(guān)。
下列說法中正確的是(   )A.①②中Mg作負(fù)極,③④中Fe作負(fù)極B.②中Mg作正極,電極反應(yīng)式為6H2O+6e-===6OH-+3H2↑C.③中Fe作負(fù)極,電極反應(yīng)式為Fe-2e-===Fe2+D.④中Cu作正極,電極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-===4OH-[解析]?、僦蠱g作負(fù)極;②中Al作負(fù)極;③中銅作負(fù)極;④是鐵的吸氧腐蝕,Cu作正極,電極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-===4OH-,故B、D選項(xiàng)正確。
微考點(diǎn)2 聚焦“鹽橋”原電池      (1)(2022·山東濱州高三檢測)(雙選)如圖為鋅銅原電池裝置圖,下列說法不正確的是(   )A.電子經(jīng)導(dǎo)線由Cu極流向Zn極B.該裝置的總反應(yīng)Zn+Cu2+===Zn2++CuC.一段時(shí)間后,A池帶正電荷,B池帶負(fù)電荷D.取出鹽橋,電流表指針不再偏轉(zhuǎn)
[解析] 原電池電子從負(fù)極流向正極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;該電池負(fù)極為鋅,電解質(zhì)溶液是硫酸銅溶液,總反應(yīng)Zn+Cu2+===Zn2++Cu,B項(xiàng)正確;鹽橋中陽離子移向B池,陰離子移向A池,起到平衡電荷的作用,故A池和B池中溶液仍然保持電中性,C項(xiàng)錯(cuò)誤;取出鹽橋后,不再是閉合回路,電流表指針不再偏轉(zhuǎn),D項(xiàng)正確。
(2)將鎘(Cd)浸在氯化鈷(CCl2)溶液中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為C2+(aq)+Cd(s)===C(s)+Cd2+(aq),如將該反應(yīng)設(shè)計(jì)為如圖的原電池,則下列說法一定錯(cuò)誤的是(  )
A.Cd作負(fù)極,C作正極B.原電池工作時(shí),電子從負(fù)極沿導(dǎo)線流向正極C.根據(jù)陰陽相吸原理,鹽橋中的陽離子向負(fù)極(甲池)移動(dòng)D.甲池中盛放的是CdCl2溶液,乙池中盛放的是CCl2溶液
[解析] 將該反應(yīng)設(shè)計(jì)為原電池時(shí),Cd作負(fù)極,電極反應(yīng)為Cd-2e-===Cd2+;C作正極,電極反應(yīng)為C2++2e-===C,鹽橋中的陽離子向正極(乙池)移動(dòng)。
作用:連接內(nèi)電路,形成閉合回路;平衡電荷,使原電池不斷產(chǎn)生電流[若沒有鹽橋,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定時(shí)間后,負(fù)極的正電荷增多而導(dǎo)致電子(負(fù)電荷)難以流出,正極負(fù)電荷增多也會(huì)導(dǎo)致電子流入困難,從而電池電流減弱]鹽橋?qū)щ娎玫氖顷?、陽離子的定向移動(dòng),使電解質(zhì)溶液保持電中性,從而使原電池能相對(duì)持續(xù)、穩(wěn)定產(chǎn)生電流。鹽橋不能用導(dǎo)線代替。
〔對(duì)點(diǎn)集訓(xùn)2〕 (1)(2022·山東濱州高三檢測)(雙選)如圖所示為鋅銅原電池。下列敘述中正確的是(   )?A.鹽橋的作用是傳導(dǎo)離子B.外電路電子由鋅片流向銅片C.鋅片上的電極反應(yīng)式為Zn2++2e-===ZnD.外電路中有0.2 ml電子通過時(shí),銅片表面質(zhì)量增加約3.2 g
[解析] A項(xiàng),“雙液”原電池中,鹽橋連接左、右兩個(gè)燒杯中的溶液,傳導(dǎo)離子,起到導(dǎo)電作用,正確:B項(xiàng),鋅的活動(dòng)性強(qiáng)于銅,則鋅片作負(fù)極,銅片作正極,在外電路中,電子由負(fù)極流向正極,則電子由鋅片流向銅片,正確;C項(xiàng),鋅片是負(fù)極,發(fā)生失去電子的氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為Zn-2e-===Zn2+,錯(cuò)誤;D項(xiàng),銅片是正極,電極反應(yīng)式為Cu2++2e-===Cu,外電路中通過0.2 ml電子時(shí),銅片上析出0.1 ml Cu,其質(zhì)量為0.1 ml×64 g·ml-1=6.4g,錯(cuò)誤。
(2)根據(jù)下圖,判斷下列說法正確的是(  )A.裝置Ⅰ和裝置Ⅱ中負(fù)極反應(yīng)均是Fe-2e-===Fe2+B.裝置Ⅰ和裝置Ⅱ中正極反應(yīng)均是O2+2H2O+4e-===4OH-C.裝置Ⅰ和裝置Ⅱ中鹽橋中的陽離子均向右側(cè)燒杯移動(dòng)D.放電過程中,裝置Ⅰ左側(cè)燒杯和裝置Ⅱ右側(cè)燒杯中溶液的pH均增大
[解析] 裝置Ⅰ中,由于Zn比Fe活潑,所以Zn作原電池的負(fù)極,電極反應(yīng)式為Zn-2e-===Zn2+;Fe作正極,電極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-===4OH-,由于正極有OH-生成,因此溶液的pH增大。裝置Ⅱ中,F(xiàn)e作負(fù)極,電極反應(yīng)式為Fe-2e-===Fe2+;Cu作正極,電極反應(yīng)式為2H++2e-===H2↑,正極由于不斷消耗H+,所以溶液的pH逐漸增大,據(jù)此可知A、B均錯(cuò)誤,D正確;在原電池的電解質(zhì)溶液中,陽離子移向正極,所以C錯(cuò)誤。
萃取精華:原電池裝置中微粒移動(dòng)方向電子從負(fù)極流出沿導(dǎo)線流入正極,電子不能通過電解質(zhì)溶液。若有鹽橋,鹽橋中的陰離子移向負(fù)極區(qū),陽離子移向正極區(qū)。若有交換膜,離子可選擇性通過交換膜,如陽離子交換膜,陽離子可通過交換膜移向正極。
由此可判斷這四種金屬的活動(dòng)順序是(  )A.a(chǎn)>b>c>dB.b>c>d>aC.d>a>b>cD.a(chǎn)>b>d>c[解析] 把四個(gè)實(shí)驗(yàn)從左到右分別編號(hào)為①、②、③、④,則由實(shí)驗(yàn)①可知,a作原電池負(fù)極,b作原電池正極,金屬活動(dòng)性:a>b;由實(shí)驗(yàn)②可知,b極有氣體產(chǎn)生,c極無變化,則活動(dòng)性:b>c;由實(shí)驗(yàn)③可知,d極溶解,則d作原電池負(fù)極,c作正極,活動(dòng)性:d>c;由實(shí)驗(yàn)④可知,電流從a極流向d極,則d極為原電池負(fù)極,a極為原電池正極,活動(dòng)性:d>a。綜上所述可知活動(dòng)性:d>a>b>c。
〔對(duì)點(diǎn)集訓(xùn)3〕 (2021·河北衡水高三檢測)能量之間可相互轉(zhuǎn)化:電解食鹽水制備Cl2是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,而原電池可將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。
設(shè)計(jì)兩種類型的原電池,探究其能量轉(zhuǎn)化效率。限選材料:ZnSO4(aq),F(xiàn)eSO4(aq),CuSO4(aq);銅片,鐵片,鋅片和導(dǎo)線。①完成原電池甲的裝置示意圖(見右圖),并作相應(yīng)標(biāo)注。要求:在同一燒杯中,電極與溶液含相同的金屬元素。
②銅片為電極之一,CuSO4(aq)為電解質(zhì)溶液,只在一個(gè)燒杯中組裝原電池乙,工作一段時(shí)間后,可觀察到負(fù)極________________。③甲、乙兩種原電池中可更有效地將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的是______,其原因是______________________________________________ ________________________________________________________________________________________________。
電池乙的負(fù)極可與CuSO4溶液直接發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能;電池甲的負(fù)極不與所接觸的電解質(zhì)溶液反應(yīng),化學(xué)能在轉(zhuǎn)化為電能時(shí)損耗較小 
[解析] 以Zn和Cu作電極為例分析,如果不用鹽橋,則除了發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)外還發(fā)生Zn和Cu2+的置換反應(yīng),反應(yīng)放熱,會(huì)使部分化學(xué)能以熱能形式散失,使其不能完全轉(zhuǎn)化為電能,而鹽橋的使用,可以避免Zn和Cu2+的直接接觸,從而避免能量損失,提供穩(wěn)定電流。
(2)(2022·山東日照期末校際聯(lián)考)下圖裝置的鹽橋內(nèi)為KCl溶液與瓊脂。某小組用該裝置探究H2O2和Fe3+在不同酸度時(shí)氧化性的強(qiáng)弱,閉合K后,電流計(jì)顯示電子由石墨極流入鉑極。
下列說法錯(cuò)誤的是(  )A.裝置工作時(shí),鹽橋中陰離子向石墨極遷移B.轉(zhuǎn)移0.05 ml電子時(shí),左側(cè)燒杯中FeCl3凈增0.05 mlC.右側(cè)燒杯中換為30%H2O2溶液和硫酸時(shí),電子由鉑極流入石墨極,此時(shí)鉑極的電極反應(yīng):Fe2+-e-===Fe3+D.酸性較弱時(shí),F(xiàn)e3+的氧化性比H2O2強(qiáng);酸性較強(qiáng)時(shí),H2O2的氧化性比Fe3+強(qiáng)
[解析] 原電池中,陽離子向正極移動(dòng),依題意,石墨為負(fù)極,鉑極為正極,鹽橋中陽離子向鉑極移動(dòng),陰離子向石墨極移動(dòng),故A正確;左側(cè)燒杯中發(fā)生還原反應(yīng),氧化性:Fe3+>Fe2+,因此Fe3++e-===Fe2+,所以轉(zhuǎn)移0.05 ml電子時(shí),左側(cè)燒杯中FeCl3減少0.05 ml,故B錯(cuò)誤;
右側(cè)燒杯中換為30%H2O2溶液和硫酸時(shí),電子由鉑極流入石墨極,此時(shí)鉑極為負(fù)極,還原性:Fe2+>Fe3+,因此鉑極的電極反應(yīng)為Fe2+-e-===Fe3+,故C正確;酸性較弱時(shí),H2O2還原Fe3+,氧化性:Fe3+>H2O2,當(dāng)加入30%H2O2和硫酸后,酸性較強(qiáng)時(shí),H2O2將Fe2+氧化為Fe3+,根據(jù)同一反應(yīng)中氧化劑氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物,得出氧化性強(qiáng)弱順序:H2O2>Fe3+,故D正確。
[微點(diǎn)撥] 使用鹽橋的目的是將兩個(gè)半電池完全隔開,使副反應(yīng)減至最低程度,可以獲得單純的電極反應(yīng),最大限度地將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。負(fù)極半電池中:還原性強(qiáng)的材料作負(fù)極,失電子被氧化;正極半電池中:電解質(zhì)溶液中氧化性強(qiáng)的離子在正極得電子被還原;外電路中:電子由負(fù)極經(jīng)導(dǎo)線流向正極;內(nèi)電路中:兩極之間通過鹽橋構(gòu)成閉合回路。
〔對(duì)點(diǎn)集訓(xùn)4〕 (1)在Fe、Cu和稀硫酸組成的原電池中,負(fù)極反應(yīng)為_______________________,正極反應(yīng)為______________________,電池總反應(yīng)為_____________________________。(2)由Pb、Cu與氯化鐵溶液組成的原電池,其正極反應(yīng)為_________________________,負(fù)極反應(yīng)為于______________________。
Fe-2e-===Fe2+ 
2H++2e-===H2↑ 
Fe+2H+===Fe2++H2↑ 
2Fe3++2e-===2Fe2+ 
Pb-2e-===Pb2+ 
(3)由Al、Cu與濃硝酸組成的原電池,其負(fù)極反應(yīng)為_______________________。(4)與MnO2-Zn電池類似,K2FeO4-Zn也可以組成堿性電池,K2FeO4在電池中作為正極材料,其電極反應(yīng)為_____________________ __________________________,該電池總反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________________________。
Cu-2e-===Cu2+ 
[解析] (1)Fe比Cu活潑,F(xiàn)e為負(fù)極,電極反應(yīng)為Fe-2e-===Fe2+;Cu為正極,電極反應(yīng)為2H++2e-===H2↑。(2)由Pb、Cu與氯化鐵溶液組成的原電池,正極為Cu,電極反應(yīng)為2Fe3++2e-===2Fe2+;負(fù)極為Pb,電極反應(yīng)為Pb-2e-===Pb2+。(3)由Al、Cu與濃硝酸組成的原電池,Al遇濃硝酸鈍化,Cu為負(fù)極,電極反應(yīng)為Cu-2e-===Cu2+。
[易錯(cuò)提醒] 原電池電極反應(yīng)書寫時(shí)的注意事項(xiàng)(1)負(fù)失氧、正得還。(2)注意溶液的酸堿性,視情況在電極反應(yīng)方程式兩邊添加H+、OH-、H2O等,使其符合電荷守恒和質(zhì)量守恒。(3)注意電極反應(yīng)產(chǎn)物是否與電解質(zhì)溶液反應(yīng)。(4)活潑金屬不一定為負(fù)極,如鎂、鋁和氫氧化鈉溶液組成的電池中,鋁為負(fù)極。
1.一次電池只能使用一次,不能充電復(fù)原繼續(xù)使用。(1)普通鋅錳干電池總反應(yīng):Zn+2MnO2+2NH4Cl===ZnCl2+Mn2O3+2NH3+H2O負(fù)極:_______________________。正極:2NH+2e-===2NH3+H2↑、2MnO2+H2===2MnOOH
Zn-2e-===Zn2+ 
Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2 
2MnO2+2H2O+2e-===2MnOOH+2OH- 
Zn(OH)2+2MnOOH 
2.二次電池(以鉛酸蓄電池為例):放電后能充電復(fù)原繼續(xù)使用?(1)放電時(shí)的反應(yīng):(原電池)①負(fù)極反應(yīng):___________________________________________②正極反應(yīng):______________________________________________ ___________________________③總反應(yīng):Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)===2PbSO4(s)+2H2O(l)
(2)充電時(shí)的反應(yīng):(電解池)①陰極反應(yīng):________________________________________②陽極反應(yīng):_____________________________________________ ____________
[易錯(cuò)警示] (1)可充電電池的充、放電不能理解為可逆反應(yīng)。(2)燃料電池的電極不參與反應(yīng),有很強(qiáng)的催化活性,起導(dǎo)電作用。(3)可充電電池在充電時(shí),其負(fù)極連接外接電源的負(fù)極,正極連接外接電源的正極。
3.燃料電池(1)氫氧燃料電池是將燃料和氧化劑的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置,目前最成熟的氫氧燃料電池,可分為酸性和堿性兩種。
2H2-4e-===4H+ 
2H2-4e-+4OH-===4H2O 
O2+4e-+4H+===2H2O 
O2+4e-+2H2O===4OH- 
①熔融的金屬氧化物作介質(zhì)傳導(dǎo)O2-負(fù)極:H2-2e-+O2-===H2O;正極:O2+4e-===2O2-。
(2)以CO為燃料氣,請(qǐng)分別寫出電解質(zhì)符合下列條件的正、負(fù)極的電極反應(yīng)和總反應(yīng)。
O2+4e-+4H+===2H2O 2CO-4e-+2H2O===2CO2+4H+ 2CO+O2===2CO2 O2+4e-+2H2O===4OH- 
O2+4e-===2O2- 2CO-4e-+2O2-===2CO2 2CO+O2===2CO2 
2CO+O2===2CO2 
1.判斷正誤,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。(1)可充電電池中的放電反應(yīng)和充電反應(yīng)互為可逆反應(yīng)。(  )[提示] 可充電電池的充電與放電不是在相同條件下發(fā)生的,故不是可逆反應(yīng)。(2)堿性鋅錳電池是一次電池,其中MnO2是催化劑,可使鋅錳干電池的比能量高、可儲(chǔ)存時(shí)間長。(  )[提示] 堿性鋅錳電池MnO2是氧化劑參與電極反應(yīng)。
(3)二次電池充電時(shí),充電器的正極連接二次電池的正極。(  )[提示] 充電時(shí)正極連接電源的正極,作陽極發(fā)生氧化反應(yīng)。(4)燃料電池工作時(shí)燃料在電池中燃燒,然后將熱能轉(zhuǎn)化為電能。(  )[提示] 燃料電池直接將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。(5)鉛蓄電池放電時(shí),正極與負(fù)極質(zhì)量均增加。(  )[提示] 鉛蓄電池放電時(shí),負(fù)極鉛、正極二氧化鉛均轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩徙U,質(zhì)量均增加。
(6)以葡萄糖為燃料的微生物燃料電池,放電過程中,H+從正極區(qū)向負(fù)極區(qū)遷移。(  )[提示] 在原電池中陽離子在電解質(zhì)溶液中移向正極。(7)鉛蓄電池放電時(shí)的負(fù)極和充電時(shí)的陽極均發(fā)生氧化反應(yīng)。(  )(8)鉛蓄電池工作時(shí),當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.2 ml電子時(shí),消耗的H2SO4為0.1 ml。(  )(9)鉛蓄電池工作時(shí),當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.1 ml電子時(shí),負(fù)極增加4.8 g。(  )
(10)多孔碳可用作氫氧燃料電池的電極材料。(  )(11)根據(jù)反應(yīng)4Li+FeS2===Fe+2Li2S設(shè)計(jì)的可充電電池是一種應(yīng)用廣泛的鋰電池,可用水溶液作電解質(zhì)溶液。(  )(12)一種基于酸性燃料電池原理設(shè)計(jì)的酒精檢測儀,負(fù)極上的反應(yīng)為CH3CH2OH-4e-+H2O===CH3COOH+4H+,正極上發(fā)生的反應(yīng)為O2+4e-+2H2O===4OH-。(  )
(14)碘可用作鋰碘電池的材料,該電池反應(yīng)為2Li(s)+I(xiàn)2(s)=== 2LiI(s),則碘電極作該電池的負(fù)極。(  )[提示] 碘在反應(yīng)中的化合價(jià)降低,發(fā)生還原反應(yīng),碘作正極。(15)負(fù)極材料不與電解質(zhì)溶液反應(yīng)就不能構(gòu)成原電池。(  )(16)若使反應(yīng)Fe+2Fe3+===3Fe2+以原電池方式進(jìn)行,可用鋅、鐵作電極材料。(  )(17)固體酸燃料電池以Ca(HSO4)2固體為電解質(zhì)傳遞H+,電池總反應(yīng)可表示為2H2+O2===2H2O,則電池工作時(shí)電子從通O2的一極通過外電路流向通H2的一極。(  )
2.電子表和電子計(jì)算器中所用的是紐扣式的微型銀鋅電池,其電極分別為Ag2O和Zn,電解液為KOH溶液。工作時(shí)電池總反應(yīng)為Ag2O+Zn+H2O===2Ag+Zn(OH)2(1)工作時(shí)電流從__________極流向________極(兩空均選填“Ag2O”或“Zn”)。(2)負(fù)極的電極反應(yīng)式為_________________________________。(3)工作時(shí)電池正極區(qū)的pH________(選填“增大”“減小”或“不變”)。(4)外電路中每通過0.2 ml電子,鋅的質(zhì)量理論上減少______g。
3.深度思考:(1)①氫氧燃料電池以KOH溶液作電解質(zhì)溶液時(shí),工作一段時(shí)間后,電解質(zhì)溶液的濃度將________(填“減小”“增大”或“不變”,下同),溶液的pH________。②氫氧燃料電池以H2SO4溶液作電解質(zhì)溶液時(shí),工作一段時(shí)間后,電解質(zhì)溶液的濃度將________,溶液的pH________。
(2)化學(xué)電源中電極反應(yīng)式的書寫:甲烷—氧氣燃料電池(只需寫出負(fù)極反應(yīng)式即可)①___________________________________(堿性介質(zhì))②___________________________________(酸性介質(zhì))③___________________________________(熔融碳酸鹽作介質(zhì))④___________________________________(熔融的金屬氧化物作介質(zhì),高溫下能傳導(dǎo)O2-)
CH4-8e-+2H2O===CO2+8H+ 
CH4-8e-+4O2-===CO2+2H2O 
(3)鋁-空氣海水電池:以鋁板為負(fù)極,鉑網(wǎng)為正極,海水為電解質(zhì)溶液,空氣中的氧氣與鋁反應(yīng)產(chǎn)生電流。電池總反應(yīng)為:4Al+3O2+6H2O===4Al(OH)3負(fù)極:________________________________________正極:________________________________
4Al-12e-+12OH-===4Al(OH)3 3O2+6H2O+12e-===12OH- 
(4)如圖是甲烷燃料電池的工作原理示意圖,根據(jù)燃料電池有關(guān)知識(shí)回答:a電極為燃料電池的________(填“正極”或“負(fù)極”),其電極反應(yīng)為________________________________;電池總反應(yīng)為_____________________ __________________。
(5)Li-SOCl2電池可用于心臟起搏器。該電池的電極材料分別為鋰和碳,電解液是LiAlCl4-SOCl2。電池的總反應(yīng)可表示為:4Li+2SOCl2===4LiCl+S+SO2↑。請(qǐng)回答下列問題:①電池的負(fù)極材料為_____,發(fā)生的電極反應(yīng)為_______________。②電池正極發(fā)生的電極反應(yīng)為_______________________________。
4Li-4e-===4Li+ 
2SOCl2+4e-===4Cl-+S+SO2↑ 
[提示] 分析反應(yīng)的化合價(jià)變化,可知Li失電子,被氧化,為還原劑,SOCl2得電子,被還原,為氧化劑。①負(fù)極材料為Li(還原劑),4Li-4e-===4Li+。②正極反應(yīng)式可由總反應(yīng)式減去負(fù)極反應(yīng)式得到:2SOCl2+4e-===4Cl-+S+SO2↑。
[方法點(diǎn)撥] 化學(xué)電源中電極反應(yīng)的書寫方法(1)拆分法:①寫出原電池的總反應(yīng),如2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+。②把總反應(yīng)按氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)拆分為兩個(gè)半反應(yīng),注明正、負(fù)極,并依據(jù)質(zhì)量守恒、電荷守恒及電子得失守恒配平兩個(gè)半反應(yīng):(正極)2Fe3++2e-===2Fe2+,(負(fù)極)Cu-2e-===Cu2+。
(2)加減法:①寫出總反應(yīng)。如Li+LiMn2O4===Li2Mn2O4。②寫出其中容易寫出的一個(gè)電極反應(yīng)(正極反應(yīng)或負(fù)極反應(yīng))。如Li-e-===Li+(負(fù)極反應(yīng))。③利用總反應(yīng)減去容易寫出的一個(gè)電極反應(yīng),得到另一個(gè)電極反應(yīng),如LiMn2O4+Li++e-===Li2Mn2O4(正極反應(yīng))。
微考點(diǎn)2 二次電池     (2022·經(jīng)典習(xí)題匯編)我國科學(xué)家研發(fā)了一種室溫下“可呼吸”的Na—CO2二次電池。將NaClO4溶于有機(jī)溶劑作為電解液,鈉和負(fù)載碳納米管的鎳網(wǎng)分別作為電極材料,
〔對(duì)點(diǎn)集訓(xùn)2〕 (2022·河北衡水高三檢測)科學(xué)家近年發(fā)明了一種新型Zn-CO2水介質(zhì)電池。電池示意圖如圖,電極為金屬鋅和選擇性催化材料,放電時(shí),溫室氣體CO2被轉(zhuǎn)化為儲(chǔ)氫物質(zhì)甲酸等,為解決環(huán)境和能源問題提供了一種新途徑。
萃取精華:二次電池的解題思路
二次電池電極反應(yīng)式的書寫方法①先標(biāo)出原電池總反應(yīng)式電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目,指出參與負(fù)極和正極反應(yīng)的物質(zhì)。②寫出一個(gè)比較容易書寫的電極反應(yīng)式(書寫時(shí)一定要注意電極產(chǎn)物是否與電解質(zhì)溶液共存)③在電子守恒的基礎(chǔ)上,總反應(yīng)式減去寫出的電極反應(yīng)式即得另一電極反應(yīng)式。④充電的電極反應(yīng)與放電的電極反應(yīng)過程相反。
微考點(diǎn)3 燃料電池      微生物燃料電池是指在微生物的作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置。某微生物燃料電池的工作原理如圖所示,
(2)(2021·河北,9,3分)K~O2電池結(jié)構(gòu)如圖,a和b為兩個(gè)電極,其中之一為單質(zhì)鉀片。關(guān)于該電池,下列說法錯(cuò)誤的是  (  )A.隔膜允許K+通過,不允許O2通過
B.放電時(shí),電流由b電極沿導(dǎo)線流向a電極;充電時(shí),b電極為陽極C.產(chǎn)生1 Ah電量時(shí),生成KO2的質(zhì)量與消耗O2的質(zhì)量比值約為2.22D.用此電池為鉛酸蓄電池充電,消耗3.9 g鉀時(shí),鉛酸蓄電池消耗0.9 g水
[解析] 由題圖可知,a為負(fù)極、b為正極。放電時(shí)負(fù)極上K失去電子生成K+,在正極上生成了KO2,故隔膜允許K+通過,不允許O2通過,A項(xiàng)正確;a為負(fù)極,放電時(shí)電子由a極到b極,電流方向相反,充電時(shí)b極接電源正極作陽極,B項(xiàng)正確;產(chǎn)生1 Ah電量時(shí),兩極通過的電子數(shù)相等,設(shè)為a ml,則負(fù)極生成a ml K+,正極生成a ml KO2,質(zhì)量為71a g,正極消耗a ml氧氣,質(zhì)量為32a g,生成KO2和消耗O2的質(zhì)量比值約為2.22,C項(xiàng)正確;
〔對(duì)點(diǎn)集訓(xùn)3〕 (1)(2022·河南濮陽模擬)(雙選)氫氧熔融碳酸鹽燃料電池是一種高溫電池(600~700 ℃),具有效率高、噪音低、無污染、燃料多樣、余熱利用價(jià)值高等優(yōu)點(diǎn)。氫氧熔融碳酸鹽燃料電池的工作原理如圖所示。
(2)(2022·河北衡水高三檢測)某電動(dòng)汽車配載一種可充放電的鋰離子電池,放電時(shí)電池總反應(yīng)為Li1-xCO2+LixC6===LiCO2+C6(x<1)。下列關(guān)于該電池的說法不正確的是(  )A.放電時(shí),Li+在電解質(zhì)中由負(fù)極向正極遷移B.放電時(shí),負(fù)極的電極反應(yīng)式為LixC6-xe-===xLi++C6C.充電時(shí),若轉(zhuǎn)移1 ml e-,石墨(C6)電極將增重7x gD.充電時(shí),陽極的電極反應(yīng)式為LiCO2-xe-===Li1-xCO2+xLi+
[解析] 放電時(shí),負(fù)極反應(yīng)為LixC6-xe-===xLi++C6,正極反應(yīng)為Li1-xCO2+xe-+xLi+===LiCO2,A、B正確;充電時(shí),陰極反應(yīng)為xLi++C6+xe-===LixC6,轉(zhuǎn)移1 ml e-時(shí),石墨C6電極將增重7 g,C項(xiàng)錯(cuò)誤;充電時(shí),陽極反應(yīng)為放電時(shí)正極反應(yīng)的逆反應(yīng):LiCO2-xe-===Li1-xCO2+xLi+,D項(xiàng)正確。
萃取精華:燃料電池題目的一般分析思路:
書寫燃料電池電極反應(yīng)的技巧(1)首先寫出正極反應(yīng)(一般參加反應(yīng)的是O2)①酸性電解質(zhì)溶液環(huán)境下電極反應(yīng)為O2+4H++4e-===2H2O。②堿性電解質(zhì)溶液環(huán)境下電極反應(yīng)為O2+2H2O+4e-===4OH-。③固體氧化物電解質(zhì)(高溫下能傳導(dǎo)O2-)環(huán)境下電極反應(yīng)為O2+4e-===2O2-。
本講要點(diǎn)速記:1.原電池中的能量轉(zhuǎn)化及本質(zhì)(1)能量轉(zhuǎn)化:化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。(2)反應(yīng)本質(zhì):自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)。
2.原電池中粒子的“移動(dòng)方向”(1)外電路中電子移動(dòng)方向:負(fù)極→正極。(2)外電路中電流方向:正極→負(fù)極。(3)電池內(nèi)部離子移動(dòng)方向:陰離子→負(fù)極,陽離子→正極。(4)鹽橋中(含飽和KCl溶液)離子移動(dòng)方向:K+→正極,Cl-→負(fù)極。
3.判斷原電池正負(fù)極的六種方法電極材料、電極現(xiàn)象、電子移動(dòng)方向、離子移動(dòng)方向、得失電子、電解質(zhì)溶液。(1)負(fù)極:較活潑金屬、氧化反應(yīng)、電子流出、電流流入、陰離子移向的一極、不斷溶解。(2)正極:不活潑金屬或非金屬、還原反應(yīng)、電子流入、電流流出、陽離子移向的一極、電極增重。
4.化學(xué)電源中電極反應(yīng)式書寫的一般方法(1)明確兩極的反應(yīng)物。(2)明確直接產(chǎn)物:根據(jù)負(fù)極氧化、正極還原,明確兩極的直接產(chǎn)物。(3)確定最終產(chǎn)物:根據(jù)介質(zhì)環(huán)境和共存原則,找出參與的介質(zhì)粒子,確定最終產(chǎn)物。(4)配平:根據(jù)電荷守恒、原子守恒配平電極反應(yīng)式。
注意:①H+在堿性環(huán)境中不存在;②O2-在水溶液中不存在,在酸性環(huán)境中結(jié)合H+,生成H2O,在中性或堿性環(huán)境中結(jié)合H2O,生成OH-;③若已知總反應(yīng)式時(shí),可先寫出較易書寫的一極的電極反應(yīng)式,然后在電子守恒的基礎(chǔ)上,總反應(yīng)式減去較易寫出的一極的電極反應(yīng)式,即得到較難寫出的另一極的電極反應(yīng)式。
5.充電電池類題目的解答方法(1)電池放電時(shí)發(fā)生原電池反應(yīng),充電時(shí)發(fā)生電解池反應(yīng),在充電時(shí)電池的負(fù)極接電源的負(fù)極,即負(fù)極接負(fù)極后為陰極,正極接正極后為陽極。(2)充電時(shí)的陰極反應(yīng)與放電時(shí)的負(fù)極反應(yīng)、充電時(shí)的陽極反應(yīng)與放電時(shí)的正極反應(yīng)分別互為逆反應(yīng)。
(3)陽極和負(fù)極都發(fā)生氧化反應(yīng),陰極和正極都發(fā)生還原反應(yīng)。(4)充電電池放電時(shí),電解質(zhì)溶液中的陽離子移向正極,陰離子移向負(fù)極,電子從負(fù)極經(jīng)導(dǎo)線流向正極;電池充電時(shí),電解質(zhì)溶液中的陽離子移向陰極,陰離子移向陽極。(5)電極附近溶液的pH的變化,根據(jù)電極反應(yīng)進(jìn)行分析。

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