考點(diǎn) 弱電解質(zhì)的電離平衡
1．強(qiáng)、弱電解質(zhì)
(1)強(qiáng)、弱電解質(zhì)的辨析
續(xù)表
(2)電離方程式的書寫
①強(qiáng)電解質(zhì)：“強(qiáng)等號(hào)”，如H2SO4的電離方程式為
________________________________________________________________________。
②弱電解質(zhì)：“弱可逆”。
a．一元弱酸，如CH3COOH的電離方程式為
________________________________________________________________________。
b．一元弱堿，如NH3·H2O的電離方程式為
________________________________________________________________________。
c．多元弱酸，分步電離，分步書寫，如H2CO3的電離方程式為
________________________________________________________________________。
d．多元弱堿，分步電離，一步書寫，如Fe(OH)3的電離方程式為
________________________________________________________________________。
e．兩性物質(zhì)雙向電離，如Al(OH)3的電離方程式為
________________________________________________________________________。
③酸式鹽：a.強(qiáng)酸的酸式鹽，如NaHSO4在水溶液中的電離方程式為
________________________________________________________________________；
熔融狀態(tài)下的電離方程式為
________________________________________________________________________。
b．弱酸的酸式鹽，如NaHCO3的電離方程式為
________________________________________________________________________。
2．弱電解質(zhì)的電離平衡
(1)電離平衡的建立
在一定條件下(如溫度、壓強(qiáng)等)，當(dāng)弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率________時(shí)，電離過程達(dá)到平衡狀態(tài)。
(2)電離平衡的特征
(3)影響電離平衡的外界條件
①溫度：升高溫度，電離平衡向________移動(dòng)，電離程度________。
②濃度：稀釋溶液，電離平衡向________移動(dòng)，電離程度________。
③相同離子：加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，電離平衡向________移動(dòng)，電離程度________。
④加入能與離子反應(yīng)的物質(zhì)：電離平衡向________移動(dòng)，電離程度________。
(4)電離過程是可逆過程，可直接用化學(xué)平衡移動(dòng)原理分析電離平衡。
以0.1 ml·L－1CH3COOH溶液為例：CH3COOHCH3COO－＋H＋(正向吸熱)。
續(xù)表
[
題組一 強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷方法
1．相同溫度下，關(guān)于鹽酸和醋酸兩種溶液的比較，下列說法正確的是( )
A．pH相等的兩溶液中：c(CH3COO－)＝c(Cl－)
B．分別中和pH相等、體積相等的兩溶液，所需NaOH的物質(zhì)的量相同
C．相同濃度的兩溶液，分別與金屬鎂反應(yīng)，反應(yīng)速率相同
D．相同濃度的兩溶液，分別與NaOH固體反應(yīng)后呈中性的溶液中(忽略溶液體積變化)：c(CH3COO－)＝c(Cl－)
題組二 影響弱電解質(zhì)電離平衡的因素
2. 25 ℃時(shí)，把0.2 ml·L－1的醋酸加水稀釋，則圖中的縱軸y表示的是( )
A．溶液中OH－的物質(zhì)的量濃度
B．溶液的導(dǎo)電能力
C．溶液中的eq \f(c?CH3COO－?,c?CH3COOH?)
D．CH3COOH的電離程度
3．(2022吉林梅河口五中質(zhì)檢)已知醋酸溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，為使溶液中eq \f(c?CH3COO－?,c?CH3COOH?)的值增大，可以采取的措施是( )
①加Zn粉 ②加少量同濃度的醋酸溶液 ③加少量CH3COONa固體 ④加少量濃鹽酸 ⑤加水
A．①②③ B．②③⑤
C．①③⑤ D．①②④
題組三 溶液導(dǎo)電能力的比較
4．(2022江西模擬)電導(dǎo)率是衡量電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力大小的物理量，根據(jù)溶液電導(dǎo)率變化可以確定滴定反應(yīng)的終點(diǎn)。如圖是用KOH溶液分別滴定HCl溶液和CH3COOH溶液的滴定曲線示意圖。下列示意圖中，能正確表示用NH3·H2O溶液滴定HCl和CH3COOH混合溶液的滴定曲線的是( )

5．電導(dǎo)率是衡量電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力大小的物理量。常溫下，將相同體積的氫氧化鈉溶液和醋酸溶液分別加水稀釋，溶液的電導(dǎo)率隨加入水的體積V(H2O)變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是( )
A．曲線Ⅰ表示NaOH溶液加水稀釋過程中溶液電導(dǎo)率的變化
B．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)溶液的pH：b>c>a
C．將a、b兩點(diǎn)溶液混合，所得溶液中：c(Na＋) ＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D．醋酸溶液稀釋過程中，eq \f(c?CH3COO－?,c?CH3COOH?)不斷增大
考點(diǎn) 電離常數(shù)、電離度
1．電離常數(shù)
(1)表達(dá)式
①一元弱酸HA的電離常數(shù)：根據(jù)HAH＋＋A－，可表示為Ka＝________。
②一元弱堿BOH的電離常數(shù)：根據(jù)BOHB＋＋OH－，可表示為Kb＝________。
(2)意義
相同條件下，K值越大，表示該弱電解質(zhì)越________電離，所對(duì)應(yīng)的酸性或堿性相對(duì)越________。
(3)特點(diǎn)
電離常數(shù)只與_________有關(guān)，與電解質(zhì)的_________、________無關(guān)，由于電離過程是吸熱的，故溫度升高，K________。多元弱酸是分步電離的，各級(jí)電離常數(shù)的大小關(guān)系是K1?K2……，所以其酸性主要取決于第一步電離。
(4)影響因素
(5)電離平衡常數(shù)的應(yīng)用
根據(jù)酸堿的電離常數(shù)大小可進(jìn)行以下判斷：
①判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越大，酸性(或堿性)越________。
②判斷鹽溶液的堿性(或酸性)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越大，對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越________，堿性(或酸性)越________。
③判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生，一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。
④判斷微粒濃度比值的變化。
弱電解質(zhì)加水稀釋時(shí)，能促進(jìn)弱電解質(zhì)的電離，溶液中離子和分子的濃度會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變化，但電離常數(shù)不變，考題中經(jīng)常利用電離平衡常數(shù)來判斷溶液中微粒濃度比值的變化情況。
如：0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液中加水稀釋，eq \f(c?CH3COO－?,c?CH3COOH?)＝eq \f(c?CH3COO－?·c?H＋?,c?CH3COOH?·c?H＋?)＝eq \f(Ka,c?H＋?)，加水稀釋時(shí)，c(H＋)減小，Ka值不變，則 eq \f(c?CH3COO－?,c?CH3COOH?) 增大。
2．電離度
(1)概念
在一定條件下的弱電解質(zhì)達(dá)到電離平衡時(shí)，已經(jīng)電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原電解質(zhì)總分子數(shù)的百分比。
(2)表達(dá)式
α＝eq \f(已電離的弱電解質(zhì)分子數(shù),溶液中原有弱電解質(zhì)的總分子數(shù))×100%，也可表示為α＝eq \f(已電離的弱電解質(zhì)濃度,弱電解質(zhì)的初始濃度)×100%。
(3)影響因素
①濃度：相同溫度下，同一弱電解質(zhì)，濃度越大，其電離度(α)越________。
②溫度：相同濃度下，同一弱電解質(zhì)，溫度越高，其電離度(α)越________。
(4)意義：衡量弱電解質(zhì)的電離程度，相同條件下(濃度、溫度相同)，不同弱電解質(zhì)的電離度越大，弱電解質(zhì)的電離程度越大。
3．電離度、電離平衡常數(shù)相關(guān)計(jì)算
(1)電離常數(shù)(Ka)與電離度(α)的關(guān)系(以一元弱酸HA為例)
HA  H＋ ＋ A－
起始濃度： c酸 0 0
平衡濃度： c酸(1－α) c酸·α c酸·α
Ka＝eq \f(?c酸·α?2,c酸?1－α?)＝eq \f(c酸·α2,1－α)。
若α很小，可認(rèn)為1－α≈1，則Ka＝c酸·α2(或α＝eq \r(\f(Ka,c酸)))。
(2)電離常數(shù)的相關(guān)計(jì)算
①根據(jù)弱酸或弱堿的pH計(jì)算其電離常數(shù)
已知常溫時(shí)0.1ml·L－1的CH3COOH溶液的pH約為3，則常溫時(shí)CH3COOH的電離常數(shù)Ka(CH3COOH)＝eq \f(c?CH3COO－?·c?H＋?,c?CH3COOH?)＝eq \f(10－3×10－3,0.1－10－3)≈eq \f(10－3×10－3,0.1)＝10－5。
②根據(jù)中和滴定圖像和弱堿的電離常數(shù)計(jì)算弱堿的濃度
25 ℃時(shí)，NH3·H2O的電離常數(shù)Kb＝1.8×10－5，該溫度下，用0.01 ml·L－1鹽酸滴定10 mL a ml·L－1氨水，鹽酸的體積與溶液pH的關(guān)系如圖所示。
選擇pH＝7的C點(diǎn)計(jì)算：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 ml·L－1，由電荷守恒知，c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)＝0.005 ml·L－1；根據(jù)N元素守恒有c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝eq \f(a,2) ml·L－1，c(NH3·H2O)＝eq \f(a,2) ml·L－1－c(NHeq \\al(＋,4))＝eq \f(a,2) ml·L－1－0.005 ml·L－1；再由電離常數(shù)列出計(jì)算式：Kb＝eq \f(c?NH\\al(＋,4)?·c?OH－?,c?NH3·H2O?)＝eq \f(0.005×1.0×10－7,\f(a,2)－0.005)＝1.8×10－5，解得a≈0.01。
③根據(jù)物種的分布分?jǐn)?shù)圖像計(jì)算多元弱酸的電離常數(shù)
對(duì)于物種分布分?jǐn)?shù)圖像，一般選擇“交點(diǎn)”處不同微粒的等濃度關(guān)系，代入公式計(jì)算。如298 K時(shí)，在H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，含磷元素的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示。
Ka1(H3PO4)＝eq \f(c?H＋?·c?H2PO\\al(－,4)?,c?H3PO4?)，圖中A點(diǎn)處c(H2POeq \\al(－,4) )＝c(H3PO4 )，Ka1(H3PO4)＝c(H＋)≈1.0×10－2.1，Kh(H2POeq \\al(－,4))＝eq \f(Kw,Ka1)＝eq \f(1.0×10－14,1.0×10－2.1)＝1.0×10－11.9。
Ka2(H3PO4)＝eq \f(c?H＋?·c?HPO\\al(2－,4)?,c?H2PO\\al(－,4)?)，圖中B點(diǎn)處 c(HPOeq \\al(2－,4) )＝c(H2POeq \\al(－,4) )，Ka2(H3PO4)＝c(H＋)≈1.0×10－7.2，Kh(HPOeq \\al(2－,4))＝eq \f(Kw,Ka2)＝eq \f(1.0×10－14,1.0×10－7.2)＝1.0×10－6.8。
Ka3(H3PO4)＝eq \f(c?H＋?·c?PO\\al(3－,4)?,c?HPO\\al(2－,4)?)，圖中C點(diǎn)處c(HPOeq \\al(2－,4) )＝c(POeq \\al(3－,4) )，Ka3(H3PO4)＝c(H＋)≈1.0×10－12.2，Kh(POeq \\al(3－,4))＝eq \f(Kw,Ka3)＝eq \f(1.0×10－14,1.0×10－12.2)＝1.0×10－1.8。
④結(jié)合平衡常數(shù)K計(jì)算電離常數(shù)
一般是在電離常數(shù)表達(dá)式的分子、分母中同時(shí)乘以c(H＋)、c(OH－)或某種微粒濃度，與平衡常數(shù)表達(dá)式取得聯(lián)系，進(jìn)而進(jìn)行計(jì)算。如已知：N2H4＋H＋N2Heq \\al(＋,5)的K＝8.7×107，計(jì)算常溫時(shí)聯(lián)氨(二元弱堿)的第一步電離常數(shù)。
分析：聯(lián)氨在水中的電離方式與氨相似，由NH3＋H2ONHeq \\al(＋,4)＋OH－類比，寫出聯(lián)氨的第一步電離方程式：N2H4＋H2ON2Heq \\al(＋,5)＋OH－，Kb1＝eq \f(c?N2H\\al(＋,5)?·c?OH－?,c?N2H4?)＝eq \f(c?N2H\\al(＋,5)?·c?OH－?·c?H＋?,c?N2H4?·c?H＋?)＝K·Kw＝8.7×107×1.0×10－14＝8.7×10－7。
題組一 電離平衡常數(shù)的應(yīng)用
1．(2022安徽蚌埠質(zhì)檢)下表是在相同溫度下三種酸的一些數(shù)據(jù)，下列判斷正確的是[提示：電離度＝eq \f(n電離?弱電解質(zhì)?,n總?弱電解質(zhì)?)]( )
A.在相同溫度下，由HX的數(shù)據(jù)可以說明：弱電解質(zhì)溶液，濃度越小，電離度越大，且K1>K2>K3＝0.01
B．室溫時(shí)，若在NaZ溶液中加少量鹽酸，則eq \f(c?Z－?,c?HZ?)的值變大
C．表格中三種濃度的HX溶液中，從左至右c(X－)逐漸減小
D．在相同溫度下，電離平衡常數(shù)：K5>K4>K3
2．(2022山東青島調(diào)研)已知常溫下三種酸的電離平衡常數(shù)如下表所示：
下列說法不正確的是( )
A．相同物質(zhì)的量濃度的HCN和HF溶液中，HF溶液中水的電離程度較小
B．相同物質(zhì)的量濃度的NaCN、Na2CO3和NaF溶液，Na2CO3溶液pH最大
C．相同物質(zhì)的量濃度的NaCN和NaF溶液中，c(F－)＋c(OH－)>c(CN－)＋c(OH－)
D．在NaCN溶液中通入少量CO2，離子方程式為2CN－＋H2O＋CO2===2HCN＋COeq \\al(2－,3)
題組二 電離平衡常數(shù)的相關(guān)計(jì)算
3．(2020全國卷Ⅰ)以酚酞為指示劑，用0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。
[比如A2－的分布系數(shù)：
δ(A2－)＝eq \f(c?A2－?,c?H2A?＋c?HA－?＋c?A2－?)]
下列敘述正確的是( )
A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)
B．H2A溶液的濃度為0.200 0 ml·L－1
C．HA－的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－2
D．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na＋)c(N2Heq \\al(2＋,6))＋c(N2Heq \\al(＋,5))＋c(H＋)
考點(diǎn) 強(qiáng)酸與弱酸的比較
1．相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的一元強(qiáng)酸與一元弱酸的比較
2.相同pH、相同體積的一元強(qiáng)酸與一元弱酸的比較
3．圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律
(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸
(2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸
題組一 一元弱酸(堿)、強(qiáng)酸(堿)的性質(zhì)比較
1．(2022四川成都外國語學(xué)校檢測(cè))現(xiàn)有濃度均為 0.1 ml·L－1 的鹽酸、硫酸、醋酸三種溶液。下列判斷正確的是( )
A．若三種溶液中c(H＋)分別為a1 ml·L－1、a2 ml·L－1、a3 ml·L－1，則它們的大小關(guān)系為a2＝a1＝a3
B．等體積的以上三種酸溶液分別與過量的NaOH溶液反應(yīng)，若生成的鹽的物質(zhì)的量依次為b1 ml、b2 ml、b3 ml，則它們的大小關(guān)系為b1＝b2v1>v3
2．(2022寧波適應(yīng)性考試)關(guān)于常溫下pH均為3的鹽酸和醋酸兩種溶液，下列說法正確的是( )
A．醋酸溶液的物質(zhì)的量濃度小于鹽酸
B．將醋酸溶液稀釋至原體積的10倍，所得溶液pHc點(diǎn)
C．從c點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中eq \f(c?HA?·c?OH－?,c?A－?)保持不變(其中HA、A－分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子)
D．相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)相同
eq \(\s\up15(第25講 水的電離和溶液的酸堿性))
考點(diǎn) 水的電離
1．水的電離
水是極弱的電解質(zhì)，水的電離方程式為H2O＋H2OH3O＋＋OH－，或簡寫為H2OH＋＋OH－。25 ℃時(shí)，純水中c(H＋)＝c(OH－)＝________ml·L－1；任何水溶液中，由水電離出的c(H＋)與c(OH－)都________。
2．水的離子積常數(shù)
Kw＝c(H＋)·c(OH－)。
(1)室溫下：Kw＝1×10－14。
(2)影響因素：只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw________。
(3)適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。
(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要溫度不變，Kw________。
3．影響水電離平衡的因素
(1)升高溫度，水的電離程度________，Kw________。
(2)加入酸或堿，水的電離程度________，Kw________。
(3)加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3)，水的電離程度________，Kw________。
4．外界條件對(duì)水的電離平衡的影響
題組一 外界條件對(duì)水電離平衡的影響
1．(2022廈門模擬)25 ℃時(shí)，水溶液中c(H＋)與c(OH－ )的變化關(guān)系如圖中曲線所示，下列判斷錯(cuò)誤的是( )
A．a(chǎn)c曲線上的任意一點(diǎn)都有c(H＋)×c(OH－)＝10－14
B．bd線段上任意一點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液都呈中性
C．d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的溫度高于25 ℃，pH③>②>④
C．④＝②>③＝① D．①＝③>②＝④
3．(2022山東聊城質(zhì)檢)25 ℃時(shí)，用0.10 ml·L－1的氨水滴定10.00 mL 0.05 ml·L－1的二元酸H2A溶液，滴定過程中加入氨水的體積(V)與溶液中l(wèi)geq \f(c?OH－?,c?H＋?)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是( )
A．H2A的電離方程式為H2AH＋＋HA－
B．B點(diǎn)溶液中，水電離出的氫離子濃度為1.0×10－8 ml·L－1
C．C點(diǎn)溶液中，c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(A2－)
D．25 ℃時(shí)，氨水的電離平衡常數(shù)Kb＝eq \f(10－6,b－10)
考點(diǎn) 溶液的酸堿性和pH
1．溶液的酸堿性(25 ℃時(shí))
續(xù)表
2．溶液的pH及其測(cè)量
(1)定義式：pH＝－lg c(H＋)。
(2)溶液的酸堿性跟pH的關(guān)系：
室溫下：
(3)溶液的pH測(cè)量
①pH試紙
pH試紙有廣泛pH試紙和精密pH試紙。廣泛pH試紙只能測(cè)出整數(shù)值，pH范圍是1～14。pH試紙的使用方法：把一小片試紙放在表面皿上，用________蘸取待測(cè)液點(diǎn)在干燥的pH試紙上，待試紙變色后，與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比即可確定溶液的pH。
②pH計(jì)測(cè)量法：精確測(cè)定溶液的pH。
3．溶液pH的計(jì)算
(1)總體原則
①若溶液為酸性，先求c(H＋)，再求pH＝－lg c(H＋)。
②若溶液為堿性，先求c(OH－)，再求c(H＋)＝Kw/c(OH－)，最后求pH。
(2)單一溶液的pH計(jì)算
強(qiáng)酸溶液：如HnA，設(shè)濃度為c ml·L－1，c(H＋)＝nc ml·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－lg (nc)。
強(qiáng)堿溶液(25 ℃)：如B(OH)n，設(shè)濃度為c ml·L－1，c(H＋)＝eq \f(10－14,nc) ml·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝14＋lg (nc)。
(3)混合溶液pH的計(jì)算類型
①兩種強(qiáng)酸混合：直接求出c混(H＋)，再據(jù)此求pH。c混(H＋)＝eq \f(c1?H＋?V1＋c2?H＋?V2,V1＋V2)。
②兩種強(qiáng)堿混合：先求出c混(OH－)，再據(jù)Kw求出c混(H＋)，最后求pH。c混(OH－)＝eq \f(c1?OH－?V1＋c2?OH－?V2,V1＋V2)。
③強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的濃度，最后求pH。
c混(H＋)或c混(OH－)＝eq \f(|c酸?H＋?V酸－c堿?OH－?V堿|,V酸＋V堿)。
題組一 溶液酸堿性的判斷
1．(2020浙江7月選考)下列說法不正確的是( )
A．2.0×10－7 ml·L－1的鹽酸中c(H＋)＝2.0×10－7 ml·L－1
B．將KCl溶液從常溫加熱至80 ℃，溶液的pH變小但仍保持中性
C．常溫下，NaCN溶液呈堿性，說明HCN是弱電解質(zhì)
D．常溫下，pH為3的醋酸溶液中加入醋酸鈉固體，溶液pH增大
2．(2020浙江1月選考)下列說法不正確的是( )
A．pH>7的溶液不一定呈堿性
B．中和pH和體積均相等的氨水、NaOH溶液，所需HCl的物質(zhì)的量相同
C．相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3COOH溶液中，c(OH－)相等
D．氨水和鹽酸反應(yīng)后的溶液，若溶液呈中性，則c(Cl－)＝c(NHeq \\al(＋,4))
題組二 溶液稀釋、混合時(shí)pH計(jì)算
3．下列敘述正確的是( )
A．將pH＝3的醋酸溶液稀釋100倍，溶液pH＝5
B．常溫下，將1 L 0.1 ml·L－1 的Ba(OH)2溶液稀釋為2 L，pH＝13
C．1.0×10－3 ml·L－1鹽酸的pH＝3.0，將溶液稀釋到1.0×10－8 ml·L－1，則其pH＝8.0
D．常溫下，pH＝4的H2SO4溶液加水稀釋100倍，溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1
4．(1)在溫度為t ℃時(shí)，某溶液中c(H＋)＝10－a ml·L－1，c(OH－)＝10－b ml·L－1，已知a＋b＝12，則t________25 ℃(填“大于”“小于”或“等于”)。
(2)常溫下，向某Ba(OH)2溶液中逐滴加入pH＝x的鹽酸，測(cè)得混合溶液的部分pH如下表所示：
x＝________。Ba(OH)2溶液的物質(zhì)的量濃度為________。
(3)常溫下，向100 mL pH＝2的硫酸與硫酸鈉的混合溶液中，加入300 mL上述Ba(OH)2溶液，沉淀正好達(dá)最大量，此時(shí)溶液的pH________7(填“大于”“小于”或“等于”)；原混合溶液中硫酸鈉的物質(zhì)的量濃度為________。
考點(diǎn) 酸堿中和滴定
1．實(shí)驗(yàn)原理
利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度________(或________)來測(cè)定未知濃度的________(或________)的實(shí)驗(yàn)方法。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測(cè)的NaOH溶液，待測(cè)的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)＝eq \f(c?HCl?·V?HCl?,V?NaOH?)。
酸堿中和滴定的關(guān)鍵：
(1)準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液的體積。
(2)準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。
2．實(shí)驗(yàn)用品
(1)儀器
酸式滴定管(如圖____)、堿式滴定管(如圖____)、滴定管夾、鐵架臺(tái)、________。

(2)試劑
標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、________、蒸餾水。
(3)滴定管的使用
滴定管的精確度為0.01 mL。
3．實(shí)驗(yàn)操作(以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例)
(1)滴定前的準(zhǔn)備
eq \x(滴定管)─eq \x(檢漏→水洗→潤洗→注液→趕氣泡→調(diào)液面→初始讀數(shù))
▏
eq \x(錐形瓶)─eq \x(水洗→裝待測(cè)液→加指示劑)
(2)滴定
(3)終點(diǎn)判斷
等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由淺紅色變?yōu)闊o色，且在________內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。
(4)數(shù)據(jù)處理
按上述操作重復(fù)二至三次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的________，根據(jù)c(NaOH)＝eq \f(c?HCl?×V?HCl?,V?NaOH?)計(jì)算。
4．常用酸堿指示劑及變色范圍
5.常見滴定類型中指示劑的選擇
(1)酸堿中和滴定中一般不用石蕊作指示劑，因其顏色變化不明顯。
(2)滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。
(3)滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。
(4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用酚酞，但用甲基橙也可以。
(5)并不是所有的滴定都需使用指示劑，如氧化還原滴定中，用標(biāo)準(zhǔn)的酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液時(shí)，可利用KMnO4溶液本身顏色的變化來判斷滴定終點(diǎn)。
6．酸堿中和滴定中常見誤差分析
(1)誤差分析的方法
依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測(cè))·V(待測(cè))，得c(待測(cè))＝eq \f(c?標(biāo)準(zhǔn)?·V?標(biāo)準(zhǔn)?,V?待測(cè)?)，因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測(cè))已確定，所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即分析出結(jié)果。
(2)常見誤差分析
以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(甲基橙作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有：
7.中和滴定的拓展
(1)氧化還原反應(yīng)滴定原理應(yīng)用
①原理：以氧化劑(或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質(zhì)。
②試劑
a．常見的用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；
b．常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。
③指示劑
氧化還原滴定所用指示劑可歸納為三類：
a．氧化還原指示劑；
b．專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán)；
c．自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。
④實(shí)例
a．酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
b.Na2S2O3溶液滴定碘液
(2)沉淀滴定原理的應(yīng)用
題組一 中和滴定操作及指示劑的選擇、誤差分析
1．(2020浙江1月選考)室溫下，向20.00 mL 0.100 0 ml·L－1鹽酸中滴加0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg 5＝0.7。下列說法不正確的是( )
A．NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH＝7
B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差
C．選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大
D．V(NaOH)＝30.00 mL時(shí)，pH＝12.3
2．(2022保定模擬)用標(biāo)準(zhǔn)的NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，選用酚酞作指示劑，造成測(cè)定結(jié)果偏低的原因可能是( )
A．未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗堿式滴定管
B．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，俯視滴定管的刻度，其他操作均正確
C．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用待測(cè)液潤洗
D．滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液
3．(1)用aml·L－1的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是__________________________；若用甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是
________________________________________________________________________。
(2)用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，應(yīng)選用________作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________________________________________________________。
(3)用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑________(填“是”或“否”)，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是
________________________________________________________________________。
(4)用氧化還原滴定法測(cè)定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3＋，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為______________________________________，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是_________________________________。
題組二 不同類型的滴定曲線
4．(2021湖南化學(xué))常溫下，用0.100 0 ml·L－1的鹽酸分別滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 ml·L－1三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是( )
A．該NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
B．三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C．當(dāng)pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D．分別滴加20.00 mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
5．(2021遼寧化學(xué))用0.100 0 ml·L－1鹽酸滴定20.00 mL Na2A溶液，溶液中H2A、HA－、A2－的分布分?jǐn)?shù)δ隨pH變化曲線及滴定曲線如圖。下列說法正確的是[如A2－分布分?jǐn)?shù)：δ(A2－)＝eq \f(c?A2－?,c?H2A?＋c?HA－?＋c?A2－?)]( )
A．H2A的Ka1為10－10.25
B．c點(diǎn)：c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
C．第一次突變，可選酚酞作指示劑
D．c(Na2A)＝0.200 0 ml·L－1
6．25 ℃時(shí)，向10.00 mL 0.100 0 ml·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 ml·L－1的鹽酸，溶液的pH隨加入的鹽酸的體積V變化如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是( )
A．a(chǎn)點(diǎn)，溶液pH>7是由于HCOeq \\al(－,3)電離程度大于水解程度
B．b點(diǎn)，c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)
C．c點(diǎn)，溶液中的H＋主要來自HCOeq \\al(－,3)的電離
D．d點(diǎn)，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.100 0 ml·L－1
題組三 滴定法測(cè)定物質(zhì)含量
7．(1)(2020北京化學(xué))MnO2是重要的化工原料，由軟錳礦制備MnO2的一種工藝流程如圖：
軟錳礦eq \(――→,\s\up15(),\s\d15(研磨)) eq \(―――――――――――――→,\s\up15(過量較濃H2SO4，過量鐵屑),\s\d15(溶出?20 ℃?))Mn2＋溶出液eq \(――→,\s\up15(),\s\d15(純化)) Mn2＋純化液eq \(――→,\s\up15(),\s\d15(電解)) MnO2
資料：①軟錳礦的主要成分為MnO2，主要雜質(zhì)有Al2O3和SiO2。
②金屬離子沉淀的pH：
③該工藝條件下，MnO2與H2SO4反應(yīng)。
產(chǎn)品純度測(cè)定。向a g產(chǎn)品中依次加入足量b g Na2C2O4和足量稀H2SO4，加熱至充分反應(yīng)。再用c ml·L－1 KMnO4溶液滴定剩余Na2C2O4至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液的體積為d L(已知：MnO2及MnOeq \\al(－,4)均被還原為Mn2＋。相對(duì)分子質(zhì)量：MnO2－86.94；Na2C2O4－134.0)產(chǎn)品純度為________(用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示)。
(2)(2021河北化學(xué))當(dāng)今，世界多國相繼規(guī)劃了碳達(dá)峰、碳中和的時(shí)間節(jié)點(diǎn)。因此，研發(fā)二氧化碳利用技術(shù)，降低空氣中二氧化碳含量成為研究熱點(diǎn)。
雨水中含有來自大氣的CO2，溶于水中的CO2進(jìn)一步和水反應(yīng)，發(fā)生電離：
①CO2(g)CO2(aq)
②CO2(aq)＋H2O(l)H＋(aq)＋HCOeq \\al(－,3)(aq)
25 ℃時(shí)，反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K2。
溶液中CO2的濃度與其在空氣中的分壓成正比(分壓＝總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))，比例系數(shù)為y ml·L－1·kPa－1，當(dāng)大氣壓強(qiáng)為p kPa，大氣中CO2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為x時(shí)，溶液中H＋濃度為____________ml·L－1(寫出表達(dá)式，考慮水的電離，忽略HCOeq \\al(－,3)的電離)。
8．(2019北京理綜)化學(xué)小組用如下方法測(cè)定經(jīng)處理后的廢水中苯酚的含量(廢水中不含干擾測(cè)定的物質(zhì))。
Ⅰ.用已準(zhǔn)確稱量的KBrO3固體配制一定體積的a ml·L－1 KBrO3標(biāo)準(zhǔn)溶液；
Ⅱ.取v1 mL上述溶液，加入過量KBr，加H2SO4酸化，溶液顏色呈棕黃色；
Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入v2 mL廢水；
Ⅳ.向Ⅲ中加入過量KI；
Ⅴ.用b ml·L－1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ⅳ中溶液至淺黃色時(shí)，滴加2滴淀粉溶液，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，共消耗Na2S2O3溶液v3 mL。
已知：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6；
Na2S2O3和Na2S4O6溶液顏色均為無色。
(1)Ⅰ中配制溶液用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、膠頭滴管和________。
(2)Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是
________________________________________________________________________。
(3)Ⅲ中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是
________________________________________________________________________。
(4)Ⅳ中加KI前，溶液顏色須為黃色，原因是
________________________________________________________________________。
(5)KI與KBrO3物質(zhì)的量關(guān)系為n(KI)≥6n(KBrO3)時(shí)，KI一定過量，理由是
________________________________________________________________________。
(6)Ⅴ中滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象是
________________________________________________________________________。
(7)廢水中苯酚的含量為________g·L－1(苯酚摩爾質(zhì)量：94 g·ml－1)。
(8)由于Br2具有________性質(zhì)，Ⅱ～Ⅳ中反應(yīng)須在密閉容器中進(jìn)行，否則會(huì)造成測(cè)定結(jié)果偏高。
eq \(\s\up15(第26講 鹽類水解))
考點(diǎn) 鹽類水解及規(guī)律
1．鹽類水解概念
2．規(guī)律
(1)水解規(guī)律分析
(2)水解規(guī)律實(shí)例分析
(3)水解規(guī)律的拓展應(yīng)用
①相同條件下的水解程度：正鹽>相應(yīng)酸式鹽，如COeq \\al(2－,3)>HCOeq \\al(－,3)。
②相互促進(jìn)水解的鹽＞單獨(dú)水解的鹽＞水解相互抑制的鹽。如NHeq \\al(＋,4)的水解程度：(NH4)2CO3＞(NH4)2SO4＞(NH4)2Fe(SO4)2。
(4)酸式鹽溶液的分析
①強(qiáng)酸的酸式鹽只電離，不水解，溶液呈酸性。例如：NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SOeq \\al(2－,4)。
②弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對(duì)大小。
a．若電離程度小于水解程度，溶液呈堿性。例如：NaHCO3溶液中：HCOeq \\al(－,3)H＋＋COeq \\al(2－,3)(次要)，HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。主要有NaHCO3、Na2HPO4、NaHS等。
b．若電離程度大于水解程度，溶液顯酸性。例如：NaHSO3溶液中：HSOeq \\al(－,3)H＋＋SOeq \\al(2－,3)(主要)，HSOeq \\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。主要有NaHSO3、NaH2PO4等。
(5)弱酸弱堿鹽
陰、陽離子都水解，其溶液的酸堿性取決于弱酸陰離子和弱堿陽離子水解程度的相對(duì)強(qiáng)弱。
當(dāng)K酸＝K堿(K為電離常數(shù))時(shí)，溶液顯中性，如CH3COONH4；當(dāng)K酸>K堿時(shí)，溶液顯酸性，如HCOONH4；當(dāng)K酸H2CO3eq \(――→,\s\up15(決定))相同濃度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小關(guān)系為pH(NaHCO3)>pH(CH3COONa)。
(2)外因
例如，不同條件對(duì)FeCl3水解平衡的影響：
Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
題組一 鹽類水解的概念、實(shí)質(zhì)
1．(2021廣東化學(xué))鳥嘌呤(G)是一種有機(jī)弱堿，可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列敘述正確的是( )
A．0.001 ml·L－1 GHCl水溶液的pH＝3
B．0.001 ml·L－1 GHCl水溶液加水稀釋，pH升高
C．GHCl在水中的電離方程式為GHCl===G＋HCl
D．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
題組二 鹽類水解方程式的書寫
2．請(qǐng)用離子方程式表示下列事實(shí)或者現(xiàn)象發(fā)生的原因：
(1)碳酸鈉俗稱純堿，可作為堿使用的原因
________________________________________________________________________。
(2)氯化鋁在水中形成具有凈水作用的氫氧化鋁膠體____________________________。
(3)MgO可溶于NH4Cl溶液中的原理
________________________________________________________________________。
(4)KCN溶液顯堿性的原因
________________________________________________________________________。
(5)對(duì)于易溶于水的正鹽MnRm溶液，若pH>7，其原因是__________________；若pHeq \f(Kw,Ka1?H2CO3?)
B．實(shí)驗(yàn)2中兩溶液混合時(shí)有c(Ca2＋)·c(COeq \\al(2－,3))c(H＋)>c(OH－)
7．(2022湖北隨州調(diào)研)如圖是某溫度下H3PO4溶液中含磷微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)隨pH變化示意圖。下列說法不正確的是( )
A．該溫度下，磷酸的一級(jí)電離常數(shù)Ka1＝1×10－2.1
B．該溫度下，NaH2PO4的水溶液顯酸性
C．該溫度下，POeq \\al(3－,4)第一步水解的水解常數(shù)Kh1＝1×10－1.6
D．該溫度下，隨著pH增加，c(H3PO4)逐漸減小，c(H2POeq \\al(－,4))逐漸增大
考點(diǎn) 鹽類水解的應(yīng)用
1．鹽類水解的“十大”應(yīng)用
[
2．鹽溶液蒸干時(shí)所得產(chǎn)物的判斷
(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸的弱堿鹽、酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4·5H2O(s)；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。
(2)鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干灼燒后一般得對(duì)應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼燒得Al2O3。
(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2→CaCO3(CaO)；NaHCO3→Na2CO3；KMnO4→K2MnO4和MnO2；NH4Cl→NH3↑＋HCl↑。
(4)還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被O2氧化，如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
(5)弱酸的銨鹽蒸干后無固體剩余。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
題組一 鹽類水解的應(yīng)用
1．下列有關(guān)問題與鹽的水解無關(guān)的是( )
A．用可溶性的鋁鹽和鐵鹽處理水中的懸浮物
B．用NaHSO4去除暖水瓶中的水垢
C．用熱堿水清除炊具上殘留的油污
D．施肥時(shí)，草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用
2．(2022安徽亳州質(zhì)檢)下列根據(jù)反應(yīng)原理設(shè)計(jì)的應(yīng)用中，不正確的是( )
A．COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－ 熱的純堿溶液清洗油污
B．Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋ 明礬凈水
C．TiCl4＋(x＋2)H2O(過量)===TiO2·xH2O↓＋4HCl 用TiCl4制備TiO2
D．SnCl2＋H2OSn(OH)Cl＋HCl 配制氯化亞錫溶液時(shí)加入NaOH固體
3．在下列給定條件的溶液中，一定能大量共存的離子組是( )
A．無色溶液：Al3＋、NHeq \\al(＋,4)、Cl－、S2－
B．水溶液：Na＋、Al3＋、Cl－、COeq \\al(2－,3)
C．FeCl2溶液：K＋、Na＋、SOeq \\al(2－,4)、AlOeq \\al(－,2)
D．c(ClO－)＝0.1 ml·L－1的溶液：Na＋、K＋、SiOeq \\al(2－,3)、NOeq \\al(－,3)
題組二 溶液加熱蒸干分析
4．(1)K2CO3的水溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是___________，
原因是________________________________________________________________________。
(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是____________，
原因是________________________________________________________________________。
(3)FeCl2溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是____________，
原因是________________________________________________________________________。
(4)Na2SO3溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是____________，
原因是________________________________________________________________________。
(5)將0.5 ml·L－1的NaClO溶液加熱蒸干最后所得的固體是________，原因是
________________________________________________________________________。
(6)將KMnO4溶液加熱蒸干最后所得的固體是____________，
原因是________________________________________________________________________。
考點(diǎn) 電解質(zhì)溶液中粒子濃度的比較
1．理解兩大平衡，樹立微弱意識(shí)
(1)電離平衡——建立電離過程是微弱的意識(shí)
弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中存在：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，溶液中粒子濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。
(2)水解平衡——建立水解過程是微弱的意識(shí)
弱酸根離子或弱堿陽離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中存在：CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。
2．巧用守恒思想，明確定量關(guān)系
(1)電荷守恒
電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)相等。
如NaHCO3溶液中電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq \\al(2－,3))。
(2)物料守恒
電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素，離子會(huì)發(fā)生變化變成其他離子或分子，但離子或分子中某種特定元素原子的總數(shù)不變，符合原子守恒。
如NaHCO3溶液中，n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，因HCOeq \\al(－,3)水解：HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－以及HCOeq \\al(－,3)電離：HCOeq \\al(－,3)H＋＋COeq \\al(2－,3)，C元素的存在形式有3種，即HCOeq \\al(－,3)、H2CO3、COeq \\al(2－,3)，由n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，得c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3)) ＋c(H2CO3)。
(3)質(zhì)子守恒
電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(H＋)的物質(zhì)的量相等。例如，
①在Na2CO3溶液中：
質(zhì)子守恒：c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)＝c(OH－)。
②在NaHCO3溶液中：
質(zhì)子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))。
也可以結(jié)合電荷守恒和物料守恒兩等式得質(zhì)子守恒。
3．單一溶液微粒濃度比較的類型
(1)多元弱酸溶液考慮多步電離，且第一步電離遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步，并且電離是少量的：0.1 ml·L－1 H2S溶液，c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)。
(2)多元弱酸正鹽溶液考慮多步水解，且第一步水解遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步，并且水解是少量的：0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液，c(Na＋)>c(COeq \\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H＋)。
(3)多元弱酸酸式鹽，考慮水解程度與電離程度的相對(duì)大?。?br>①電離程度大于水解程度
在0.1 ml·L－1 NaHSO3溶液中，c(Na＋)>c(HSOeq \\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq \\al(2－,3))>c(OH－)，c(HSOeq \\al(－,3))>c(SOeq \\al(2－,3))>c(H2SO3)。
②水解程度大于電離程度
0．1 ml·L－1 NaHCO3溶液，c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)>c(COeq \\al(2－,3))，c(HCOeq \\al(－,3))>c(H2CO3)>c(COeq \\al(2－,3))。
(4)一元強(qiáng)酸弱堿鹽或一元強(qiáng)堿弱酸鹽溶液，考慮水解一般是微弱的：
①0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液，c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)>c(OH－)。
②0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。
4．不同溶液中同一粒子濃度的大小比較
選好參照物，分組比較，各個(gè)擊破：
如25 ℃時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的順序?yàn)棰?④>③>①>②。分析流程為
分組eq \(――→,\s\up15(化學(xué)式中),\s\d15(NH\\al(＋,4)的數(shù)目))eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(①②③ \(――→,\s\up15(選參照物),\s\d15(①NH4Cl))\b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(②相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上促進(jìn)NH\\al(＋,4)水解,③相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上抑制NH\\al(＋,4)的水解)),,,④⑤ \(――→,\s\up15(選參照物),\s\d15(④?NH4?2SO4)),⑤相當(dāng)于在④的基礎(chǔ)上抑制NH\\al(＋,4)的水解))
5．混合溶液中微粒濃度比較類型
(1)混合溶液中微粒濃度比較的方法
第一步：判斷混合溶液中溶質(zhì)濃度或比值——利用溶質(zhì)的化學(xué)式及比值書寫物料守恒等式。
第二步：分析混合溶液中各種微粒(分子、離子)——利用離子書寫電荷守恒等式。
第三步：討論溶液的酸堿性——分析電離程度、水解程度的相對(duì)大小，比較微粒濃度的大小關(guān)系。
(2)混合溶液的類型
①以電離為主
a．0.1 ml·L－1 NH3·H2O和0.1 ml·L－1 NH4Cl的混合溶液，以NH3·H2O電離為主：
c(NHeq \\al(＋,4))>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)。
b．0.1 ml·L－1 CH3COOH和0.1 ml·L－1 CH3COONa的混合溶液，以CH3COOH電離為主：
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)。
②以水解為主
0．1 ml·L－1 NaCN和0.1 ml·L－1 HCN的混合溶液呈堿性：c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)。
③水解能力有差別
a．0.1 ml·L－1 Na2CO3和0.1 ml·L－1 NaHCO3的混合溶液，COeq \\al(2－,3)水解能力強(qiáng)于HCOeq \\al(－,3)，c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(COeq \\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)。
b．已知兩種弱酸HA的酸性比HB弱，在物質(zhì)的量濃度均為0.1 ml·L－1的NaA和NaB混合溶液中，c(OH－)>c(HA)>c(HB)>c(H＋)(B－水解能力比A－弱)。
題組一 溶液中微粒濃度的比較
1．(2021天津化學(xué))常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是( )
A．在0.1 ml·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2POeq \\al(－,4))>c(HPOeq \\al(2－,4))>c(POeq \\al(3－,4))
B．在0.1 ml·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(C2Oeq \\al(2－,4))
C．在0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＝0.1 ml·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(OH－)>c(H＋)
2．室溫下，將兩種濃度均為0.1 ml·L－1的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A．NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)
B．氨水-NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4為二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(OH－)
題組二 圖像類微粒濃度的比較
3．(2021浙江6月選考)取兩份10 mL 0.05 ml·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 ml·L－1的鹽酸，另一份滴加0.05 ml·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。
下列說法不正確的是( )
A．由a點(diǎn)可知：NaHCO3溶液中HCOeq \\al(－,3)的水解程度大于電離程度
B．a(chǎn)→b→c過程中：c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)逐漸減小
C．a(chǎn)→d→e過程中：c(Na＋)y
4．(2021湖北化學(xué))常溫下，已知H3PO3溶液中含磷物種的濃度之和為0.1 ml·L－1，溶液中各含磷物種的pc-pOH關(guān)系如圖所示。圖中pc表示各含磷物種的濃度負(fù)對(duì)數(shù)(pc＝－lg c)，pOH表示OH－的濃度負(fù)對(duì)數(shù)[pOH＝－lg c(OH－)]；x、y、z三點(diǎn)的坐標(biāo)：x(7.3,1.3)，y(10.0,3.6)，z(12.6，1.3)。下列說法正確的是( )
A．曲線①表示pc(H3PO3)隨pOH的變化
B．H3PO3的結(jié)構(gòu)簡式為
C．pH＝4的溶液中：c(H2POeq \\al(－,3))1.0×105
eq \(\s\up15(第27講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡))
考點(diǎn) 沉淀溶解平衡及應(yīng)用
1．沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的概念
在一定溫度下，當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時(shí)，沉淀________速率和________沉淀的速率相等的狀態(tài)。
(2)沉淀溶解平衡的建立
固體溶質(zhì)eq \(,\s\up15(溶解),\s\d15(沉淀))溶液中的溶質(zhì)eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(v?溶解? v?沉淀?，固體溶解,v?溶解? v?沉淀?，溶解平衡,v?溶解? v?沉淀?，析出沉淀))
(3)沉淀溶解平衡的特征
(4)沉淀溶解平衡的外界影響因素
以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0為例分析外界條件改變對(duì)沉淀溶解平衡的影響：
2．沉淀溶解平衡的應(yīng)用
(1)沉淀的生成
當(dāng)溶液中離子積(Q)________溶度積(Ksp)時(shí)，有沉淀生成。
①調(diào)節(jié)pH法：如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入________調(diào)節(jié)pH至4左右，離子方程式為
________________________________________________________________________。
②沉淀劑法：如用H2S沉淀Cu2＋，離子方程式為
________________________________________________________________________。
(2)沉淀的溶解
當(dāng)溶液中離子積(Q)________溶度積(Ksp)時(shí)，沉淀可以溶解。
①酸溶解：用離子方程式表示難溶于水的CaCO3可溶于鹽酸：________________________________________________________________________。
②鹽溶解：用離子方程式表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液：______________________________________________。
③配位溶解：用離子方程式表示AgCl溶于氨水：
________________________________________________________________________。
④氧化還原溶解：如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
(3)沉淀的轉(zhuǎn)化
在難溶物質(zhì)的飽和溶液中，溶解度________的沉淀會(huì)轉(zhuǎn)化成溶解度________的沉淀。
①實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)。
②舉例：AgNO3溶液eq \(――→,\s\up15(NaCl))AgCleq \(――→,\s\up15(NaBr))AgBr，則Ksp(AgCl)________Ksp(AgBr)。
③應(yīng)用
a．鍋爐除垢：將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，離子方程式為
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
b．礦物轉(zhuǎn)化：CuSO4溶液遇ZnS轉(zhuǎn)化為CuS，離子方程式為
________________________________________________________________________。
題組一 沉淀溶解平衡的影響因素
1．(2022福建泉州質(zhì)檢)在Na2Cr2O7酸性溶液中，存在平衡2CrOeq \\al(2－,4)(黃色)＋2H＋Cr2Oeq \\al(2－,7)(橙紅色)＋H2O。已知：25 ℃時(shí)，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12，Ksp(Ag2Cr2O7)＝2×10－7。下列說法正確的是( )
A．當(dāng)2c(Cr2Oeq \\al(2－,7))＝c(CrOeq \\al(2－,4))時(shí)，達(dá)到了平衡狀態(tài)
B．當(dāng)pH＝1時(shí)，溶液呈黃色
C．若向溶液中加入AgNO3溶液，先生成Ag2CrO4沉淀
D．稀釋Na2Cr2O7溶液時(shí)，溶液中各離子濃度均減小
2．(2022牡丹江模擬)在T ℃時(shí)，鉻酸銀(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是( )
A．T ℃時(shí)，在Y點(diǎn)和Z點(diǎn)，Ag2CrO4的Ksp相等
B．圖中a＝eq \r(2)×10－4
C．T ℃時(shí)，Ag2CrO4的Ksp＝1×10－8
D．在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)
題組二 沉淀溶解平衡的應(yīng)用
3．(2019浙江高考)在溫?zé)釟夂驐l件下，淺海地區(qū)有厚層的石灰石沉積，而深海地區(qū)卻很少。下列解析不正確的是( )
A．與深海地區(qū)相比，淺海地區(qū)水溫較高，有利于游離的CO2增多、石灰石沉積
B．與淺海地區(qū)相比，深海地區(qū)壓強(qiáng)大，石灰石巖層易被CO2溶解，沉積少
C．深海地區(qū)石灰石巖層的溶解反應(yīng)為CaCO3(s)＋H2O(l)＋CO2(aq)===Ca(HCO3)2(aq)
D．海水呈弱酸性，大氣中CO2濃度增加，會(huì)導(dǎo)致海水中COeq \\al(2－,3)濃度增大
4．(2022武漢模擬)室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究沉淀的生成、轉(zhuǎn)化與溶解。下列有關(guān)說法正確的是( )
A.實(shí)驗(yàn)1所得上層清液中有c(Na＋)>c(NOeq \\al(－,3))>c(Cl－)
B．實(shí)驗(yàn)2說明Ksp(AgI)>Ksp(AgCl)
C．實(shí)驗(yàn)3所用的Na2S溶液中存在c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)
D．實(shí)驗(yàn)4中反應(yīng)的離子方程式為Ag＋＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋
5．(2022福州模擬)鍋爐長時(shí)間使用會(huì)生成水垢，已知水垢的主要成分為CaCO3、CaSO4、Mg(OH)2。處理時(shí)可以先加入飽和Na2CO3溶液浸泡，再加入鹽酸進(jìn)行處理。下列說法不正確的是( )
A．加入飽和Na2CO3溶液浸泡，主要目的是去除水垢表面的油污，更有利于后續(xù)的操作
B．Ca2＋(aq)＋2HCOeq \\al(－,3)(aq)===CaCO3(s)＋CO2(g)＋H2O(l) ΔH>0，加熱促進(jìn)CaCO3沉淀形成
C．加入飽和Na2CO3溶液時(shí)，因發(fā)生CaSO4(s)＋COeq \\al(2－,3)(aq)CaCO3(s)＋SOeq \\al(2－,4)(aq)反應(yīng)，使CaSO4大量轉(zhuǎn)化為CaCO3，可以說明CaCO3溶解度更小
D．用鹽酸處理時(shí)，發(fā)生反應(yīng)：2H＋＋Mg(OH)2===Mg2＋＋2H2O、2H＋＋CaCO3===Ca2＋＋CO2↑＋H2O，水垢逐漸溶解
考點(diǎn) 溶度積常數(shù)及其應(yīng)用
1．溶度積和離子積
以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例：
2.Ksp的影響因素
(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。
(2)外因
①濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp________。
②溫度：絕大多數(shù)難溶物的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動(dòng)，Ksp________。
③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp________。
3．Ksp的計(jì)算
題組一 溶度積常數(shù)的概念、影響因素及曲線
1．(2021江蘇化學(xué))室溫下，用0.5 ml·L－1 Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段時(shí)間后過濾，向?yàn)V渣中加稀醋酸，產(chǎn)生氣泡。已知Ksp(CaSO4)＝5×10－5，Ksp(CaCO3)＝3×10－9。下列說法正確的是( )
A．0.5 ml·L－1 Na2CO3溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)
B．反應(yīng)CaSO4(s)＋COeq \\al(2－,3)(aq)CaCO3(s)＋SOeq \\al(2－,4)(aq)正向進(jìn)行，需滿足eq \f(c?SO\\al(2－,4)?,c?CO\\al(2－,3)?)>eq \f(5,3)×104
C．過濾后所得清液中一定存在：c(Ca2＋)＝eq \f(Ksp?CaCO3?,c?CO\\al(2－,3)?)且c(Ca2＋)≤eq \f(Ksp?CaSO4?,c?SO\\al(2－,4)?)
D．濾渣中加入醋酸發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O
2．(2019全國卷Ⅱ)絢麗多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是( )
A．圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度
B．圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)＝Ksp(n)＜Ksp(p)＜Ksp(q)
C．向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)
D．溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)
3．(2021全國乙卷)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M＋)隨c(H＋)而變化，M＋不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，298 K時(shí)c2(M＋)-c(H＋)線性關(guān)系如圖中實(shí)線所示。
下列敘述錯(cuò)誤的是( )
A．溶液pH＝4時(shí)，c(M＋)6.0時(shí)，溶液中M元素以MOeq \\al(2－,4)的形態(tài)存在。
“沉鉬”中，pH為7.0。若條件控制不當(dāng)，BaCO3也會(huì)沉淀。為避免BaMO4中混入BaCO3沉淀，溶液中c(HCOeq \\al(－,3))∶c(MOeq \\al(2－,4))＝____________(列出算式)時(shí)，應(yīng)停止加入BaCl2溶液。
(2)(2021河北化學(xué))綠色化學(xué)在推動(dòng)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展中發(fā)揮著重要作用。某科研團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一種熔鹽液相氧化法制備高價(jià)鉻鹽的新工藝，該工藝不消耗除鉻鐵礦、氫氧化鈉和空氣以外的其他原料，不產(chǎn)生廢棄物，實(shí)現(xiàn)了CrFeAlMg的深度利用和Na＋內(nèi)循環(huán)。工藝流程如圖：
工序④溶液中的鋁元素恰好完全轉(zhuǎn)化為沉淀的pH為______。(通常認(rèn)為溶液中離子濃度小于10－5 ml·L－1為沉淀完全；Al(OH)3＋OH－Al(OH)eq \\al(－,4) K＝100.63，Kw＝10－14，Ksp[Al(OH)3]＝10－33)
6．(2021山東化學(xué))工業(yè)上以鉻鐵礦(FeCr2O4，含Al、Si氧化物等雜質(zhì))為主要原料制備紅礬鈉(Na2Cr2O7·2H2O)的工藝流程如圖?；卮鹣铝袉栴}：
(1)焙燒的目的是將FeCr2O4轉(zhuǎn)化為Na2CrO4并將Al、Si氧化物轉(zhuǎn)化為可溶性鈉鹽，焙燒時(shí)氣體與礦料逆流而行，目的是__________________。
(2)礦物中相關(guān)元素可溶性組分物質(zhì)的量濃度c與pH的關(guān)系如圖所示。當(dāng)溶液中可溶組分濃度c≤1.0×10－5ml·L－1時(shí)，可認(rèn)為已除盡。
中和時(shí)pH的理論范圍為____________；酸化的目的是________________；Fe元素在________(填操作單元的名稱)過程中除去。
(3)蒸發(fā)結(jié)晶時(shí)，過度蒸發(fā)將導(dǎo)致________；冷卻結(jié)晶所得母液中，除Na2Cr2O7外，可在上述流程中循環(huán)利用的物質(zhì)還有________。
題組三 Ksp在沉淀滴定中的應(yīng)用
7．用0.100 ml·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 ml·L－1 Cl－溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是( )
A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10－10
B．曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.040 0 ml·L－1 Cl－，反應(yīng)終點(diǎn)c移到a
D．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.050 0 ml·L－1 Br－，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)
8．(2022福建泉州模擬)已知：pAg＝－lg c(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1×10－12，Ksp(AgI)＝1×10－16。如圖是向10 mL AgNO3溶液中逐滴滴入0.1 ml·L－1的NaCl溶液時(shí)，pAg隨著加入NaCl溶液的體積變化的圖像(實(shí)線)。下列敘述正確的是( )
A．原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1 ml·L－1
B．圖中x點(diǎn)表示的溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)
C．圖中x點(diǎn)的坐標(biāo)為(10,6)
D．若把NaCl溶液換成0.1 ml·L－1NaI溶液，則達(dá)到終點(diǎn)后的圖像變?yōu)樘摼€部分
強(qiáng)電解質(zhì)
弱電解質(zhì)
定義
在水溶液中或熔融狀態(tài)下________電離的電解質(zhì)
在水溶液中或熔融狀態(tài)下________電離的電解質(zhì)
化合物
類型
離子化合物及具有強(qiáng)極性鍵的共價(jià)化合物
某些具有弱極性鍵的共價(jià)化合物
電離程度
完全電離
部分電離
電離過程
________過程，無電離平衡
________過程，有電離平衡
溶液中存
在的微粒
(水分子
不計(jì))
只存在電離出的陰、陽離子，不存在電解質(zhì)分子
既存在電離出的陰、陽離子，又存在電解質(zhì)分子
實(shí)例
絕大多數(shù)的鹽(包括難溶性鹽)
強(qiáng)酸：H2SO4、HCl、HClO4等
強(qiáng)堿：Ba(OH)2、Ca(OH)2等
弱酸：H2CO3、CH3COOH等
弱堿：NH3·H2O、Cu(OH)2、Fe(OH)3
等
強(qiáng)電解質(zhì)
弱電解質(zhì)
電離
方程式
KNO3===K＋＋NOeq \\al(－,3)
H2SO4===2H＋＋SOeq \\al(2－,4)
NH3·H2ONHeq \\al(＋,4)＋OH－
H2SH＋＋HS－
HS－H＋＋S2－
實(shí)例
(稀溶液)
CH3COOHH＋＋CH3COO－ ΔH>0
改變條件
平衡移
動(dòng)方向
n(H＋)
c(H＋)
導(dǎo)電能力
Ka
加水稀釋
→
____
____
____
____
實(shí)例
(稀溶液)
CH3COOHH＋＋CH3COO－ ΔH>0
改變條件
平衡移
動(dòng)方向
n(H＋)
c(H＋)
導(dǎo)電能力
Ka
加入少量
冰醋酸
→
____
____
____
____
通入HCl(g)
←
____
____
____
____
加NaOH(s)
→
____
____
____
____
加入鎂粉
→
____
____
____
____
升高溫度
→
____
____
____
____
加
CH3COONa(s)
←
____
____
____
____
酸
HX
HY
HZ
濃度/(ml·L－1)
0.12
0.2
0.9
1
1
電離度
0.25
0.2
0.1
0.3
0.5
電離常數(shù)
K1
K2
K3
K4
K5
HCN
H2CO3
HF
4.9×10－10
Ka1＝4.3×10－7
Ka2＝5.6×10－11
6.7×10－4
比較項(xiàng)目
酸
c(H＋)
pH
中和
堿的
能力
與足量Zn
反應(yīng)產(chǎn)生
H2的量
開始與金
屬反應(yīng)的
速率
一元強(qiáng)酸
大
小
相同
相同
大
一元弱酸
小
大
小
比較項(xiàng)目
酸
c(H＋)
pH
中和
堿的
能力
與足量Zn
反應(yīng)產(chǎn)生
H2的量
開始與金
屬反應(yīng)的
速率
一元強(qiáng)酸
相同
小
小
少
相同
一元弱酸
大
大
多
加水稀釋到相同的倍數(shù)，醋酸的pH大
加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多
加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大
加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多
體系變化
條件
平衡移
動(dòng)方向
Kw
水的電
離程度
c(OH－)
c(H＋)
酸
____
____
____
____
____
堿
____
____
____
____
____
可水解
的鹽
Na2CO3
____
____
____
____
____
NH4Cl
____
____
____
____
____
溫度
升溫
____
____
____
____
____
降溫
____
____
____
____
____
其他：如加入Na
____
____
____
____
____
溶液的
酸堿性
c(H＋)與c(OH－)
比較
c(H＋)大小
pH
酸性溶液
c(H＋)____
c(OH－)
c(H＋)>1×10－7
ml·L－1
____7
溶液的
酸堿性
c(H＋)與c(OH－)
比較
c(H＋)大小
pH
中性溶液
c(H＋)____
c(OH－)
c(H＋)＝1×10－7
ml·L－1
____7
堿性溶液
c(H＋)____
c(OH－)
c(H＋)Ksp：溶液過飽和，有________析出
②Q＝Ksp：溶液飽和，處于________狀態(tài)
③Q Ksp，則有沉淀生成；②利用Ksp的數(shù)值計(jì)算某一離子濃度，若該離子濃度小于10－5 ml·L－1，則認(rèn)為該離子沉淀完全
常溫下，計(jì)算氫氧化物沉淀開始和沉淀完全時(shí)的pH
①根據(jù)氫氧化物的Ksp，先計(jì)算初始濃度溶液中c(OH－)，再求得溶液的pH；
②金屬陽離子沉淀完全時(shí)的離子濃度為10－5 ml·L－1，依據(jù)Ksp可計(jì)算金屬陽離子沉淀完全時(shí)溶液中的c(OH－)，進(jìn)而求得pH
計(jì)算沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)，并判斷沉淀轉(zhuǎn)化的程度
依據(jù)沉淀的轉(zhuǎn)化反應(yīng)和Ksp，計(jì)算該反應(yīng)的平衡常數(shù)，K值越大，轉(zhuǎn)化反應(yīng)越易進(jìn)行，轉(zhuǎn)化程度越大
沉淀先后的計(jì)算與判斷
①若沉淀類型相同，則Ksp小的化合物先沉淀；
②若沉淀類型不同，則需要根據(jù)Ksp計(jì)算出沉淀時(shí)所需離子濃度，所需離子濃度小的先沉淀
物質(zhì)
AgCl
AgBr
AgI
Ag2S
顏色
白
淺黃
黃
黑
Ksp
1.8×10－10
7.7×10－13
1.5×10－16
1.8×10－50

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