考點 化學(xué)反應(yīng)速率
1.化學(xué)反應(yīng)速率的概念與表示方法
2.化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)計量數(shù)的關(guān)系
對于已知反應(yīng)mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g),其化學(xué)反應(yīng)速率可用不同的反應(yīng)物或生成物來表示,當單位相同時,化學(xué)反應(yīng)速率的數(shù)值之比等于方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)之比,即v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q。
3.同一化學(xué)反應(yīng)中反應(yīng)快慢的比較方法
由于同一化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率用不同物質(zhì)表示時數(shù)值可能不同,所以比較反應(yīng)的快慢不能只看數(shù)值的大小,而要進行一定的轉(zhuǎn)化。
(1)看單位是否統(tǒng)一,若不統(tǒng)一,換算成相同的單位。
(2)換算成同一物質(zhì)表示的速率,再比較數(shù)值的大小。
(3)比較化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)計量數(shù)的比值,即對于一般反應(yīng)aA(g)+bB(g)===cC(g)+dD(g),比較eq \f(v?A?,a)與eq \f(v?B?,b),若eq \f(v?A?,a)>eq \f(v?B?,b),則用A物質(zhì)表示的反應(yīng)速率比用B物質(zhì)表示的大。
4.化學(xué)反應(yīng)速率計算——“三段式”
(1)寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。
(2)找出各物質(zhì)的起始量、轉(zhuǎn)化量、某時刻量。
(3)根據(jù)已知條件列方程式計算。例如:反應(yīng) mA(g)+nB(g)  pC(g)
起始濃度(ml·L-1) a b c
轉(zhuǎn)化濃度(ml·L-1) x eq \f(nx,m) eq \f(px,m)
某時刻濃度(ml·L-1) a-x b-eq \f(nx,m) c+eq \f(px,m)
題組一 化學(xué)反應(yīng)速率概念的理解與計算
1.(2022天津六校聯(lián)考)反應(yīng)4A(s)+3B(g)===2C(g)+D(g),經(jīng)2 min B的濃度減少0.6 ml·L-1。有關(guān)反應(yīng)速率的說法正確的是( )
A.用A表示的反應(yīng)速率是0.4 ml·L-1·min-1
B.分別用A、B、C、D表示反應(yīng)的速率,其比值是4∶3∶2∶1
C.在2 min末的反應(yīng)速率,用B表示速率小于0.3 ml·L-1·min-1
D.在這2 min內(nèi)用B和C表示的反應(yīng)速率的值都是逐漸增大的
2.(2021浙江1月選考)取50 mL過氧化氫水溶液,在少量I-存在下分解:2H2O2===2H2O+O2↑。在一定溫度下,測得O2的放出量,轉(zhuǎn)換成H2O2濃度(c)如下表:
下列說法不正確的是( )
A.反應(yīng)20 min時,測得O2體積為224 mL(標準狀況)
B.20~40 min,消耗H2O2的平均速率為0.010 ml·L-1·min-1
C.第30 min時的瞬時速率小于第50 min時的瞬時速率
D.H2O2分解酶或Fe2O3代替I-也可以催化H2O2分解
3.(1)F.Daniels等曾利用測壓法在剛性反應(yīng)器中研究了25 ℃ 時N2O5(g)分解反應(yīng):
其中NO2二聚為N2O4的反應(yīng)可以迅速達到平衡。體系的總壓強p隨時間t的變化如下表所示[t=∞時,N2O5(g)完全分解]:
研究表明,N2O5(g)分解的反應(yīng)速率v=2×10-3×pN2O5(kPa·min-1)。t=62 min時,測得體系中pO2=2.9 kPa,則此時的pN2O5=________kPa,v=________ kPa·min-1。
(2)用O2將HCl轉(zhuǎn)化為Cl2,可提高效益,減少污染。
一定條件下測得反應(yīng)過程中n(Cl2)的數(shù)據(jù)如下:
計算2.0~6.0 min內(nèi)以HCl的物質(zhì)的量變化表示的反應(yīng)速率(以ml·min-1為單位,寫出計算過程)。
(3)硝基苯甲酸乙酯在OH-存在下發(fā)生水解反應(yīng):O2NC6H4COOC2H5+OH-O2NC6H4COO-+C2H5OH。兩種反應(yīng)物的初始濃度均為0.050 ml·L-1,15 ℃時測得O2NC6H4COOC2H5的轉(zhuǎn)化率α隨時間變化的數(shù)據(jù)如表所示。回答下列問題:
計算該反應(yīng)在120~180 s與180~240 s 區(qū)間的平均反應(yīng)速率__________、__________;比較兩者大小可得出的結(jié)論是______________。
題組二 利用速率常數(shù)計算
4.(2022福建漳州質(zhì)檢)反應(yīng)2NO(g)+Cl2(g)===2NOCl(g)在295 K時,反應(yīng)物濃度與反應(yīng)速率關(guān)系的數(shù)據(jù)如表:
注:ⅰ.反應(yīng)物濃度與反應(yīng)速率關(guān)系式為v(Cl2)=k·cm(NO)·cn(Cl2)(式中速率常數(shù)k=Ae-eq \f(Ea,RT),其中Ea為活化能,A、R均為大于0的常數(shù),T為溫度);ⅱ.反應(yīng)級數(shù)是反應(yīng)速率方程式中各反應(yīng)物濃度的指數(shù)之和。
下列說法不正確的是( )
A.m=2,n=1,反應(yīng)級數(shù)為3
B.當c(NO)=0.200 ml·L-1,c(Cl2)=0.300 ml·L-1時,v(NO)=0.192 ml·L-1·s-1
C.加入催化劑可以改變反應(yīng)途徑,也可以使速率常數(shù)k增大,從而加快反應(yīng)速率
D.升高溫度,可以增大反應(yīng)的活化能Ea,從而使速率常數(shù)k增大
5.(2021河北化學(xué))室溫下,某溶液初始時僅溶有M和N且濃度相等,同時發(fā)生以下兩個反應(yīng):①M+N===X+Y;②M+N===X+Z,反應(yīng)①的速率可表示為v1=k1c2(M),反應(yīng)②的速率可表示為v2=k2c2(M)(k1、k2為速率常數(shù))。反應(yīng)體系中組分M、Z的濃度隨時間變化情況如圖,下列說法錯誤的是( )
A.0~30 min時間段內(nèi),Y的平均反應(yīng)速率為6.67×10-8 ml·L-1·min-1
B.反應(yīng)開始后,體系中Y和Z的濃度之比保持不變
C.如果反應(yīng)能進行到底,反應(yīng)結(jié)束時62.5%的M轉(zhuǎn)化為Z
D.反應(yīng)①的活化能比反應(yīng)②的活化能大
題組三 化學(xué)反應(yīng)速率大小的比較
6.(2022湖南長沙模擬)反應(yīng)A(g)+3B(g)2C(g)+2D(g)在四種不同情況下的反應(yīng)速率分別為①v(A)=0.45 ml·L-1·s-1 ②v(B)=0.6 ml·L-1·s-1 ③v(C)=0.4 ml·L-1·s-1④v(D)=0.45 ml·L-1·s-1。下列有關(guān)反應(yīng)速率的比較中正確的是( )
A.④>③=②>① B.①>④>②=③
C.①>②>③>④ D.④>③>②>①
7.環(huán)戊二烯容易發(fā)生聚合生成二聚體,該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。不同溫度下,溶液中環(huán)戊二烯濃度與反應(yīng)時間的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是( )
A.T1>T2
B.a(chǎn)點的反應(yīng)速率小于c點的反應(yīng)速率
C.a(chǎn)點的正反應(yīng)速率大于b點的逆反應(yīng)速率
D.b點時二聚體的濃度為0.6 ml·L-1
考點 影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素
1.內(nèi)因
反應(yīng)物本身的________是影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要因素。如相同條件下Mg、Al與稀鹽酸反應(yīng)的速率大小關(guān)系為:v(Mg)>v(Al)。
2.外因(其他條件不變,只改變一個條件)
3.理論解釋——有效碰撞理論
(1)活化分子:能夠發(fā)生有效碰撞的分子。
(2)活化能
圖中:E1為正反應(yīng)的活化能,使用催化劑時的活化能為E3,E2為逆反應(yīng)的活化能,反應(yīng)熱為E1-E2。
(3)有效碰撞:________之間能夠引發(fā)化學(xué)反應(yīng)的碰撞。
(4)活化分子、有效碰撞與反應(yīng)速率的關(guān)系
4.工業(yè)生產(chǎn)中外界條件對速率的影響
(1)溫度、壓強的影響
(2)催化劑(絕大多數(shù)催化劑都有其活性溫度范圍,溫度過高,易使催化劑活性降低)
(3)在工藝流程中,提高礦石酸(堿)浸速率的常見方法
①將礦石粉碎(或粉碎過篩);
②充分攪拌;
③適當升高酸(堿)浸的溫度;
④適當增大酸(堿)的濃度。
(4)減小反應(yīng)速率常用的方法
①減小反應(yīng)液的濃度;
②將裝置置于冰水浴中;
③減慢滴加反應(yīng)液的速率;
④用大顆粒(或塊狀)代替小顆粒(或粉末狀)物質(zhì)反應(yīng)。
題組一 外因?qū)瘜W(xué)反應(yīng)速率的影響
1.(2021遼寧化學(xué))某溫度下,降冰片烯在鈦雜環(huán)丁烷催化下聚合,反應(yīng)物濃度與催化劑濃度及時間關(guān)系如圖。已知反應(yīng)物消耗一半所需的時間稱為半衰期,下列說法錯誤的是( )
A.其他條件相同時,催化劑濃度越大,反應(yīng)速率越大
B.其他條件相同時,降冰片烯濃度越大,反應(yīng)速率越大
C.條件①,反應(yīng)速率為0.012 ml·L-1·min-1
D.條件②,降冰片烯起始濃度為3.0 ml·L-1時,半衰期為62.5 min
題組二 有效碰撞理論
2.1,3-丁二烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)分兩步:第一步H+進攻1,3-丁二烯生成碳正離子();第二步Br-進攻碳正離子完成1,2-加成或1,4-加成。反應(yīng)進程中的能量變化如圖所示。已知在0 ℃和40 ℃時,1,2-加成產(chǎn)物與1,4-加成產(chǎn)物的比例分別為70∶30和15∶85。下列說法正確的是( )
A.1,2-加成產(chǎn)物比1,4-加成產(chǎn)物穩(wěn)定
B.與0 ℃相比,40 ℃時1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化率增大
C.從0 ℃升至40 ℃,1,2-加成正反應(yīng)速率增大,1,4-加成正反應(yīng)速率減小
D.從0 ℃升至40 ℃,1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度
題組三 “控制變量法”探究影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素
3.(2022福建廈門模擬)將0.48 g鎂粉分別加入10.0 mL下列介質(zhì)中,反應(yīng)6小時,用排水法收集產(chǎn)生的氣體,介質(zhì)組成與H2體積(已換算成標準狀況下的體積)的關(guān)系如下表。下列說法不正確的是( )
A.由實驗2、3可得,NHeq \\al(+,4)濃度越大,鎂和水反應(yīng)速率越快
B.由實驗1、4、5可得,Cl-對鎂和水的反應(yīng)有催化作用
C.由實驗3、7可得,反應(yīng)過程產(chǎn)生的Mg(OH)2覆蓋在鎂表面,減慢反應(yīng)
D.無論酸性條件還是堿性條件,NHeq \\al(+,4)都能加快鎂和水的反應(yīng)
4.(2022北京檢測)研究不同條件對同體積同濃度的H2O2分解速率的影響,得到如下結(jié)果。由此不能得出的結(jié)論是( )
A.Cu2+與Fe3+對H2O2分解都有催化作用,但Cu2+催化效果更好
B.由Ⅰ與Ⅱ可知其他條件相同時,時間越長,H2O2分解越徹底
C.由Ⅰ與Ⅲ可知其他條件相同時,溫度越高,H2O2分解越快
D.由Ⅰ與Ⅲ可知其他條件相同時,堿性越強,H2O2分解越快
考點 化學(xué)反應(yīng)速率相關(guān)圖像
1.速率—時間圖像
此類圖像的分析要抓住各個階段影響速率的主要因素。如:Zn與足量鹽酸的反應(yīng),反應(yīng)速率隨時間的變化曲線如圖所示:
2.平衡建立圖像
3.外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率的影響圖像
(1)濃度對反應(yīng)速率的影響
(2)溫度對反應(yīng)速率的影響
(3)壓強對反應(yīng)速率的影響[以反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)為例]
a+b>c+d

(4)催化劑對反應(yīng)速率的影響(未特殊說明,催化劑為正催化劑)
4.速率—溫度(壓強)圖像
以可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
ΔH為例:
(1)升高溫度
(2)增大壓強
(3)分析
改變溫度或改變氣體反應(yīng)的壓強,對正、逆反應(yīng)速率的影響是相同的,但影響的程度可能不同。
①溫度的影響:升高(降低)溫度對吸熱反應(yīng)方向的反應(yīng)速率影響程度較大。
②壓強的影響:增大(減小)壓強,化學(xué)計量數(shù)之和大的一側(cè)反應(yīng)速率增大(減小)的程度大。
(4)方法規(guī)律
有交點:正、逆反應(yīng)速率曲線的交點右側(cè),哪條曲線在上,溫度(或壓強)對該方向的反應(yīng)速率的影響程度就較大,該方向的反應(yīng)就是吸熱反應(yīng)(或氣體分子數(shù)減小的反應(yīng))。
題組一 時間—速率圖像
1.(2022北京海淀區(qū)檢測)把鎂條(去除氧化膜)投入到盛有鹽酸的敞口容器中,產(chǎn)生H2的速率v與時間t的關(guān)系如圖所示,其中影響AB段速率的主要因素是( )
A.H+的濃度 B.體系的壓強
C.溶液的溫度 D.Cl-的濃度
2.(2022黑龍江大慶鐵人中學(xué)模擬)可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)的v-t圖像如圖甲所示。若其他條件都不變,只在反應(yīng)前加入合適的催化劑,則其v-t圖像變化如圖乙所示。下列判斷不正確的是( )
A.a(chǎn)1t2
D.平衡時圖甲和圖乙中反應(yīng)限度相同
題組二 物質(zhì)的量(濃度)—時間圖像
3.(2021廣東化學(xué))反應(yīng)X===2Z經(jīng)歷兩步:①X―→Y;②Y―→2Z。反應(yīng)體系中X、Y、Z的濃度c隨時間t的變化曲線如圖所示。下列說法不正確的是( )
A.a(chǎn)為c(X)隨t的變化曲線
B.t1時,c(X)=c(Y)=c(Z)
C.t2時,Y的消耗速率大于生成速率
D.t3后,c(Z)=2c0-c(Y)
4.(2022浙江寧波十校模擬)某溫度下,在容積為2 L的恒容密閉容器中投入一定量的A、B發(fā)生反應(yīng)3A(g)+bB(g)cC(g) ΔH=-Q kJ·ml-1(Q>0),12 s時反應(yīng)達到平衡,生成C的物質(zhì)的量為0.8 ml,反應(yīng)過程中A、B的物質(zhì)的量濃度隨時間的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是( )
A.前12 s內(nèi),A的平均反應(yīng)速率為0.025 ml·L-1·s-1
B.12 s后,A的消耗速率與B的生成速率比值為3∶1
C.化學(xué)計量數(shù)之比b∶c=1∶1
D.12 s內(nèi),A和B反應(yīng)放出的熱量為0.2Q kJ
題組三 速率與外界條件圖像
5.(2022唐山模擬)如圖表示反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.2 kJ· ml-1 在t0~t6時間段內(nèi)反應(yīng)速率的變化圖,已知在t1、t3、t4時改變外界條件,每次外界條件的改變都是單一條件的改變。下列有關(guān)說法正確的是( )
A.t1時改變的條件是壓縮反應(yīng)容器
B.t3時改變條件后反應(yīng)的正活化能和ΔH均下降
C.平衡常數(shù)K(t0~t1)>K(t2~t3)=K(t5~t6)
D.氨氣的體積分數(shù)φ(t2~t3)>φ(t3~t4)>φ(t5~t6)
6.已知:A(g)+2B(g)3C(g) ΔH

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