【復(fù)習(xí)目標(biāo)】
1．認(rèn)識難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡的概念、特征和影響因素。
2．理解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡在沉淀的生成、溶解、轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用。
3．溶度積常數(shù)的概念、表達(dá)式及在計算中的應(yīng)用。
【重點突破】
難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡在沉淀的生成、溶解、轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用。
【真題再現(xiàn)】
例1．（2023·全國甲卷）下圖為Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中達(dá)沉淀溶解平衡時的pM－pH
關(guān)系圖（pM= -lg[c(M)/ ( ml·L-1)；c(M) ≤10-5 ml·L-1 可認(rèn)為M離子沉淀完全）。
下列敘述正確的是

A．由a 點可求得Ksp(Fe(OH)3)=10-8.5
B．pH=4時Al(OH)3的溶解度為eq \f(10-10,3)ml·L-1
C．濃度均為0.01ml·L-1的Al3+和Fe3+可通過分步沉淀進(jìn)行分離
D．Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2ml·L-1時二者不會同時沉淀
解析：A項，a點pH=2、pM=2.5，則Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3 (OH-)=10-2.5×(10-12)3=10-38.5， 錯誤；B項，pH=4時Al3+對應(yīng)的pM=3，即c(Al3+)=10-3ml·L-1，故Al(OH)3的溶解度為10-3ml·L-1，錯誤；C項，由圖可知，c(Fe3+)=10-5ml·L-1時的pH小于c(Al3+)=0.01ml·L-1 時的pH，則可通過調(diào)pH分步沉淀濃度均為0.01ml·L-1的Al3+和Fe3+，正確；D項，由題圖可知，Al3+沉淀完全時，c(Al3+)≤10-5ml·L-1，pM≥5，此時pH≈4.7，此時Cu2+剛開始沉淀，濃度約為0.1ml·L-1，而題中c(Cu2+)=0.2ml·L-1＞0.1ml·L-1，則Al3+、Cu2+會同時沉淀，錯誤。
答案：C
例2．（2023·全國乙卷）一定溫度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。

下列說法正確的是
A．a(chǎn)點條件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B．b點時，c(Cl-)= c (CrOeq \\al(2－,4))，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrOeq \\al(2－,4)的平衡常數(shù)K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均為0.1ml·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀
解析：

結(jié)合上述分析可知，A、B錯誤；C項，該反應(yīng)的平衡常數(shù)
，正確；D項，該混合溶液中形成AgCl沉淀所需的，形成Ag2CrO4沉淀所需的，形成AgCl所需的c(Ag+)較小，所以先產(chǎn)生AgCl沉淀，錯誤。
答案：C
例3．（2021·江蘇卷）室溫下，用0.5ml·L-1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段時間后過濾，向濾渣中加稀醋酸，產(chǎn)生氣泡。已知Ksp(CaSO4)=5×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9。下列說法正確的是
A．0.5ml·L-1Na2CO3溶液中存在：c(OH-)= c (H+)+c (HCOeq \\al(－,3))+ c (H2CO3)
B．反應(yīng)CaSO4+COeq \\al(2－,3)CaCO3+SOeq \\al(2－,4)正向進(jìn)行，需滿足>×104
C．過濾后所得清液中一定存在：c (Ca2+)=且c (Ca2+)≤
D．濾渣中加入醋酸發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：CaCO3+2H+===Ca2++CO2↑+H2O
解析：A項，0.5ml·L-1Na2CO3溶液中存在質(zhì)子守恒：c(OH-)=c (H+)+c (HCO)+2c (H2CO3)，錯誤；B項，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=====×104，當(dāng)濃度商＜K時，反應(yīng)正向進(jìn)行，錯誤；C項，上層清液為碳酸鈣的保護(hù)溶液，所以清液中滿足c (Ca2+)=，由于硫酸鈣沉淀轉(zhuǎn)化為碳酸鈣沉淀，所以清液為硫酸鈣的不飽和溶液，則c(Ca2+)≤，正確；D項，醋酸為弱酸，不能拆成離子形式，錯誤。
答案：C
例4．（高考卷組合）下列說法正確的是
解析：A項，根據(jù)題中描述可知黃色沉淀為AgI，另一支試管中無明顯現(xiàn)象，說明沒有AgCl析出，證明Ksp(AgI)

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