2024屆高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)練習(xí)第八章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡第42講溶液中“粒子”濃度關(guān)系-試卷下載-教習(xí)網(wǎng)

1．熟悉兩大理論，構(gòu)建思維基點(diǎn)
(1)電離平衡
①電離過(guò)程是微弱的，如H2CO3溶液中：
c(H2CO3)>c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )>c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )(多元弱酸分步電離逐級(jí)減弱)。
②多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)。如在H2S溶液中H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關(guān)系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
(2)水解平衡
①水解過(guò)程是微弱的。如Na2CO3溶液中：
c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )>c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )>c(H2CO3)。
②多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 、HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、H2CO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )>c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )>c(H2CO3)。
2．抓住3種守恒，建立粒子濃度的定量關(guān)系
(1)電荷守恒——注重溶液呈電中性
溶液中所有陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)等于所有陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)。
(2)元素質(zhì)量守恒——注重溶液中某元素的原子守恒
在電解質(zhì)溶液中，粒子可能發(fā)生變化，但變化前后其中某種元素的原子個(gè)數(shù)守恒。
(3)質(zhì)子守恒——注重分子或離子得失H＋數(shù)目不變
在電解質(zhì)溶液中，由于電離、水解等過(guò)程的發(fā)生，往往存在質(zhì)子(H＋)的得失，但得到的質(zhì)子數(shù)等于失去的質(zhì)子數(shù)。
如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況圖示如下：
由圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式可表示：
c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與元素質(zhì)量守恒式推導(dǎo)得到。
一、粒子種類(lèi)的判斷
1．指出下列溶液中含有的所有粒子。
(1)NaHCO3溶液中：。
(2)Na2CO3溶液中：。
(3)NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中：。
(4)向NaOH溶液中通入CO2氣體(任意量)：。
答案： (1)～(4)含有的粒子種類(lèi)相同：均含有Na＋、CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 、HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、OH－、H＋和H2CO3、H2O
二、單一溶液中離子濃度的關(guān)系
2．常溫下，0.1 ml·L－1NH4Cl溶液。
(1)粒子種類(lèi)：。
(2)離子濃度大小關(guān)系：。
(3)元素質(zhì)量守恒：。
答案： (1)Cl－、NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 、H＋、OH－、NH3·H2O、H2O
(2)c(Cl－)>c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )>c(H＋)>c(OH－)
(3)c(Cl－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(NH3·H2O)
3．常溫下，比較0.1 ml·L－1NaHCO3溶液中各種離子濃度關(guān)系。
(1)大小關(guān)系：。
(2)元素質(zhì)量守恒式：。
(3)電荷守恒式：。
(4)質(zhì)子守恒式：。
解析： NaHCO3===Na＋＋HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) (完全電離)，
HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋H2OH2CO3＋OH－(主要)，
HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) H＋＋CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) (次要)，
H2OH＋＋OH－(極微弱)。
答案： (1)c(Na＋)>c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )>c(OH－)>c(H＋)>c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )
(2)c(Na＋)＝c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(H2CO3)
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)
(4)c(OH－)＋c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝c(H2CO3)＋c(H＋)
4．常溫下，比較0.1 ml·L－1Na2CO3溶液中各種離子濃度關(guān)系。
(1)大小關(guān)系：。
(2)元素質(zhì)量守恒式：。
(3)電荷守恒式：。
(4)質(zhì)子守恒式：。
答案： (1)c(Na＋)>c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )>c(OH－)>c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )>c(H＋)
(2)c(Na＋)＝2[c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(H2CO3)]
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)＋2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )
(4)c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )
學(xué)生用書(shū)第204頁(yè)
eq \a\vs4\al(反思?xì)w納)
1.質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和元素質(zhì)量守恒式推導(dǎo)出來(lái)。以KHS溶液為例，電荷守恒式為c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，元素質(zhì)量守恒式為c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①－②得質(zhì)子守恒式c(OH－)＋c(S2－)＝c(H2S)＋c(H＋)。
2．規(guī)避等量關(guān)系中的2個(gè)易錯(cuò)點(diǎn)
(1)電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡(jiǎn)單相加。如2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )的化學(xué)計(jì)量數(shù)2代表一個(gè)CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 帶2個(gè)負(fù)電荷，不可漏掉。
(2)元素質(zhì)量守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫(xiě)或顛倒。如Na2S溶液中的元素質(zhì)量守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各種硫元素存在形式的硫原子總濃度的2倍。
三、混合溶液(緩沖液)中粒子濃度大小比較
5．含物質(zhì)的量相同的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中：
(1)寫(xiě)出所有電離、水解離子方程式：。
(2)粒子濃度由大到小順序?yàn)? 。
(3)電荷守恒式為。
(4)元素質(zhì)量守恒式為。
答案： (1)CH3COONa===CH3COO－＋Na＋
CH3COOHCH3COO－＋H＋
H2OH＋＋OH－
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
(2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
(4)c(Na＋)＝ eq \f(1,2) [c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)]
四、酸、堿中和型粒子濃度大小比較
6．比較下列幾種溶液混合后各離子濃度的大小。
(1)CH3COOH和NaOH等濃度等體積混合，離子濃度大小順序?yàn)? 。
(2)NaOH和CH3COOH等濃度按1∶2體積比混合后pHc(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
(2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
(3)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
五、鹽與酸(堿)混合型
首先考慮是否反應(yīng)，若不反應(yīng)，分析鹽的水解程度和酸(堿)的電離程度的大?。蝗裟芊磻?yīng)，則按反應(yīng)后混合組成綜合考慮水解和電離兩種因素。
7．用物質(zhì)的量都是0.1 ml的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，對(duì)該溶液的下列判斷正確的是( )
A．c(H＋)>c(OH－)
B．c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1
C．c(CH3COOH)>c(CH3COO－)
D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1 ml·L－1
A [電荷守恒式為c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因c(CH3COO－)>c(Na＋)，則c(H＋)>c(OH－)；元素質(zhì)量守恒式為c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2 ml·L－1，因c(CH3COO－)>c(Na＋)＝0.1 ml·L－1，則c(CH3COO－)>c(CH3COOH)。]
六、不同溶液中同一離子濃度的大小比較
選好參照物，分組比較各個(gè)擊破。如25 ℃時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、
④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )由大到小的順序?yàn)棰?④>③>①>②。分析流程為
分組 eq \(――→,\s\up7(化學(xué)式中),\s\d5(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 的數(shù)目)) eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(\a\vs4\al(①②③\(――→,\s\up7(選參照物),\s\d5(①NH4Cl)))\b\lc\{(\a\vs4\al\c1(②相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上,促進(jìn)NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 的水解,③相當(dāng)于在①的基礎(chǔ),上抑制NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 的水解)),\a\vs4\al(④⑤\(――→,\s\up7(選參照物),\s\d5(④（NH4）2SO4)))\b\lc\ (\a\vs4\al\c1(⑤相當(dāng)于在④的基礎(chǔ)上,抑制NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 的水解))))
8．比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。
(1)濃度均為0.1 ml·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是。
(2)相同濃度的下列溶液中：①CH3COONH4、
②CH3COONa、③CH3COOH中，c(CH3COO－)由大到小的順序是。
(3)c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )相等的①(NH4)2SO4溶液、
②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、
④NH4Cl溶液，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)? 。
答案： (1)③>②>④>① (2)②>①>③ (3)④>②>③>①
學(xué)生用書(shū)第205頁(yè)
真題演練明確考向
1. (2021·天津等級(jí)考，10)常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是( )
A. 在0.1 ml·L－1H3PO4溶液中c(H3PO4)＞c(H2PO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )＞c(HPO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＞c(PO eq \\al(\s\up1(3－),\s\d1(4)) )
B．在0.1 ml·L－1Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )＋c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )
C．在0.1 ml·L－1NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝0.1 ml·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)＞c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＞c(OH－)＞c(H＋)
A [A.由于磷酸為多元酸，第一步電離大于第二步電離大于第三步電離，所以在0.1 ml·L－1H3PO4溶液中，離子濃度大小為：c(H3PO4)＞c(H2PO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )＞c(HPO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＞c(PO eq \\al(\s\up1(3－),\s\d1(4)) )，故A正確；B.在0.1 ml·L－1Na2C2O4溶液中，根據(jù)電荷守恒得到c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )＋2c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )，故B錯(cuò)誤；C.在0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中，根據(jù)元素質(zhì)量守恒得到c(H2CO3)＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝0.1 ml·L－1，故C錯(cuò)誤；D.氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，則c(OH－)＞c(H＋)，根據(jù)電荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)，則c(Cl－)＜c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )，故D錯(cuò)誤。]
2. (2022·江蘇選擇考，12)一種捕集煙氣中CO2的過(guò)程如圖所示。室溫下以0.1 ml·L－1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液體積變化和H2O揮發(fā)可忽略，溶液中含碳物種的濃度c總＝c(H2CO3)＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )。H2CO3電離常數(shù)分別為Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列說(shuō)法正確的是 ( )
A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )
B．KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時(shí)，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(H2CO3)
C．KOH溶液吸收CO2，c總＝0.1 ml·L－1溶液中：c(H2CO3)＞c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )
D．如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過(guò)程中，溶液的溫度下降
C [A.KOH吸收CO2所得到的溶液，若為K2CO3溶液，則CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 主要發(fā)生第一步水解，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )，若為KHCO3溶液，則HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 發(fā)生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )，A不正確；B.KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時(shí)，依據(jù)電荷守恒，溶液中：c(K＋)＋ c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，依據(jù)元素質(zhì)量守恒，溶液中：c(K＋)＝2[c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(H2CO3)]，則c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(H2CO3)，B不正確；C.KOH溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 ml·L－1，c總＝0.1 ml·L－1，則溶液為KHCO3溶液，Kh2＝ eq \f(Kw,Ka1) ＝ eq \f(1×10－14,4.4×10－7) ≈2.3×10－8＞Ka2＝4.4×10－11，表明HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 以水解為主，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，C正確；D.如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過(guò)程中，發(fā)生反應(yīng)為：CO2＋2KOH===K2CO3＋H2O、K2CO3＋CaO＋H2O===CaCO3＋2KOH(若生成KHCO3或K2CO3與KHCO3的混合物，則原理相同)，二式相加得：CO2＋CaO===CaCO3，該反應(yīng)放熱，溶液的溫度升高，D不正確。]
3．(2022·遼寧選擇考)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一、在25 ℃時(shí)，NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COOH、NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分?jǐn)?shù)[如δ(A2－)＝ eq \f(c（A2－）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）) ]與溶液pH關(guān)系如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A．甘氨酸具有兩性
B．曲線(xiàn)c代表NH2CH2COO－
C．NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COO－＋H2ONH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COOH＋OH－的平衡常數(shù)K＝10－11.65
D．c2(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COO－)＜c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COOH)·c(NH2CH2COO－)
D [A.NH2CH2COOH中存在—NH2和—COOH，所以溶液既有酸性又有堿性，故A正確；B.氨基具有堿性，在酸性較強(qiáng)時(shí)會(huì)結(jié)合氫離子，羧基具有酸性，在堿性較強(qiáng)時(shí)與氫氧根離子反應(yīng)，故曲線(xiàn)a表示NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COOH的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，曲線(xiàn)b表示NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COO－的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，曲線(xiàn)c表示NH2CH2COO－的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，故B正確；C.NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COO－＋H2ONH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COOH＋OH－的平衡常數(shù)K＝ eq \f(c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COOH）·c（OH－）,c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COO－）) ，25 ℃時(shí)，根據(jù)a、b曲線(xiàn)交點(diǎn)坐標(biāo)(2.35，0.50)可知，pH＝2.35時(shí)，c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COO－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COOH)，則K＝c(OH－)＝ eq \f(Kw,c（H＋）) ＝10－11.65，故C正確；D.由C項(xiàng)分析可知， eq \f(c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COOH）,c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COO－）) ＝ eq \f(10－11.65,c（OH－）) ，根據(jù)b、c曲線(xiàn)交點(diǎn)坐標(biāo)(9.78，0.50)分析可得電離平衡NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COO－NH2CH2COO－＋H＋的電離常數(shù)為K1＝10－9.78， eq \f(c（NH2CH2COO－）,c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COO－）) ＝ eq \f(K1,c（H＋）) ＝ eq \f(10－9.78,c（H＋）) ，則 eq \f(c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COOH）,c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COO－）) × eq \f(c（NH2CH2COO－）,c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COO－）) ＝ eq \f(10－11.65,c（OH－）) × eq \f(10－9.78,c（H＋）) ＝ eq \f(10－21.43,10－14) ＜1，即c2(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COO－)＞c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(3)) CH2COOH)·c(NH2CH2COO－)，故D錯(cuò)誤。]
課時(shí)精練(四十二) 溶液中“粒子”濃度關(guān)系 eq \a\vs4\al(\f(對(duì)應(yīng)學(xué)生,用書(shū)P433))
(本欄目?jī)?nèi)容，在學(xué)生用書(shū)中以獨(dú)立形式分冊(cè)裝訂！)
1．硫酸銨溶液中離子濃度關(guān)系不正確的是( )
A．c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )>c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )>c(H＋)>c(OH－)
B．c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )
C．c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(NH3·H2O)＝2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )
D．c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )
B [硫酸銨中，n(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝2n(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )，溶液中因存在NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋H2ONH3·H2O＋H＋，使溶液呈酸性，又因NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 水解程度很小，所以1c(H＋)>c(OH－)，A對(duì)；由元素質(zhì)量守恒關(guān)系可得c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(NH3·H2O)＝2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )，C對(duì)；由溶液中電荷守恒，可知c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)＝2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＋c(OH－)，D對(duì)。]
2．在10 mL 0.1 ml·L－1 NaOH溶液中加入同體積、同濃度的HAc溶液，反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯(cuò)誤的是( )
A．c(Na＋)>c(Ac－)>c(H＋)>c(OH－)
B．c(Na＋)>c(Ac－)>c(OH－)>c(H＋)
C．c(Na＋)＝c(Ac－)＋c(HAc)
D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ac－)＋c(OH－)
A [由題意知二者恰好完全反應(yīng)，生成NaAc，等同于單一鹽溶液，由于Ac－發(fā)生水解，Ac－＋H2OHAc＋OH－，故有c(Na＋)>c(Ac－)>c(OH－)>c(H＋)，A錯(cuò)誤，B正確；由元素質(zhì)量守恒知C正確，由電荷守恒知D正確。]
3．常溫下20 mL 0.2 ml/L氨水與20 mL 0.1 ml/L HCl溶液混合，下列有關(guān)混合溶液中微粒濃度關(guān)系的判斷錯(cuò)誤的是( )
A．c(OH－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(NH3·H2O)
B．c(NH3·H2O)＋c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝2c(Cl－)
C．c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)
D．c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
A [A.常溫下20 mL 0.2 ml·L－1氨水與20 mL 0.1 ml·L－1HCl溶液混合反應(yīng)后，其N(xiāo)H4Cl與氨水濃度相同，由電荷守恒和元素質(zhì)量守恒可得：c(OH－)＝c(Cl－)＋c(H＋)－c(NH3·H2O)，A錯(cuò)誤；B.依據(jù)元素質(zhì)量守恒：c(NH3·H2O)＋c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝2c(Cl－)，B正確；C.依據(jù)電荷守恒：c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)===c(OH－)＋c(Cl－)，C正確；D.因氨水的電離大于NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 的水解，溶液呈堿性，所以c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)，D正確。]
4．常溫下，HCN的電離平衡常數(shù)Ka＝6.2×10－10，則0.1 ml/L NaCN溶液與0.05 ml/L HCl溶液等體積混合后，溶液中微粒濃度大小關(guān)系正確的是( )
A．c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCN)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)
B．c(Na＋)>c(HCN)>c(Cl－)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)
C.c(Na＋)> c(CN－)>c(Cl－)>c(HCN)>c(H＋)> c(OH－)
D．c(Na＋)>c(HCN)>c(CN－)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
B [由常溫下氫氰酸的電離平衡常數(shù)Ka＝6.2×10－10可知，氫氰酸根離子的水解常數(shù)為Kh＝ eq \f(Kw,Ka) ＝ eq \f(1.0×10－14,6.2×10－10) ≈1.6×10－5>Ka，0.1 ml/L氫氰酸鈉溶液與0.05 ml/L鹽酸溶液等體積混合后得到等濃度的氫氰酸和氫氰酸鈉的混合溶液，氫氰酸根離子的水解程度大于氫氰酸的電離程度，溶液中微粒濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(HCN)>c(Cl－)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)，故選B。]
5．相同溫度下等物質(zhì)的量濃度的下列溶液中，c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )值最小的是( )
A．NH4Cl B．NH4HCO3
C．NH4HSO4 D．(NH4)2SO4
B [銨根離子在溶液中水解使溶液呈酸性，促進(jìn)銨根離子水解會(huì)使銨根離子濃度減小，抑制銨根離子水解使銨根離子濃度增大，由化學(xué)式可知，相同溫度下等物質(zhì)的量濃度的硫酸銨溶液中銨根離子濃度最大；碳酸氫銨溶液中碳酸氫根離子水解促進(jìn)銨根離子水解，銨根離子濃度小于氯化銨溶液，硫酸氫銨溶液中硫酸氫根離子電離出的氫離子抑制銨根離子水解，銨根離子的濃度大于氯化銨溶液，則相同溫度下等物質(zhì)的量濃度的碳酸氫銨溶液中銨根離子濃度最小，故選B。]
6．等物質(zhì)的量濃度、等體積的下列溶液中：①H2CO3；②Na2CO3；③NaHCO3；④NH4HCO3；⑤(NH4)2CO3，下列關(guān)系或者說(shuō)法不正確的是( )
A. ③④⑤既能與鹽酸反應(yīng)，又能與NaOH溶液反應(yīng)
B．將溶液蒸干灼燒只有②能得到對(duì)應(yīng)的固體物質(zhì)
C．c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )的大小關(guān)系為④＞③＞②＞⑤＞①
D．c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )的大小關(guān)系為②＞⑤＞③＞④＞①
C [A.碳酸氫鈉為弱酸的酸式鹽、碳酸氫銨為弱酸的酸式鹽、碳酸銨為弱酸的銨鹽，都既能與鹽酸反應(yīng)，又能與NaOH溶液反應(yīng)，故A正確；B.①③④⑤性質(zhì)都不穩(wěn)定，受熱都容易分解，將溶液蒸干灼燒得不到對(duì)應(yīng)的固體物質(zhì)，②性質(zhì)穩(wěn)定，將溶液蒸干灼燒得到對(duì)應(yīng)的固體物質(zhì)，故B正確；C.③④相比較，④水解相互促進(jìn)，c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )：③＞④，故C錯(cuò)誤；D.②⑤相比較，由于⑤發(fā)生互促水解，水解程度較大，則c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )的大小為②＞⑤，③④相比較，④發(fā)生互促水解，c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )的大小為③＞④，①為二元弱酸，c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )最小，則c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )的大小關(guān)系為：②＞⑤＞③＞④＞①，故D正確。]
7．室溫下，Ka1(H2S)＝1.3×10－7，Ka2(H2S)＝7.1×10－15。不考慮溶液混合引起的體積變化和H2S的揮發(fā)，室溫時(shí)下列指定溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A．0.1 ml/L NaHS溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(S2－)>c(H2S)
B．0.1 ml/L Na2S溶液：c(OH－)＝ c(H＋)＋c(HS－)＋ c(H2S)
C．0.2 ml/L NaHS溶液和0.1 ml/L NaOH溶液等體積混合：c(HS－)＋3c(H2S)>c(S2－)
D．向0.1 ml/L NaOH溶液中通入H2S至溶液呈中性：c(Na＋)＝c(HS－)＋c(S2－)
C [根據(jù)Ka1可知HS－的水解平衡常數(shù)約為7.7×10－8＞Ka2，故HS－的電離程度小于其水解程度，溶液中c(H2S)>c(S2－)，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)考查溶液中的質(zhì)子守恒式，c(H2S)的系數(shù)應(yīng)為2，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)溶液中的溶質(zhì)為等濃度的NaHS和Na2S，溶液中的電荷守恒式為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，元素質(zhì)量守恒式為2c(Na＋)＝3[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]，兩種鹽水解呈堿性，則c(OH－)＞c(H＋)，將兩式約去c(Na＋)后可知C正確；根據(jù)溶液中的電荷守恒式c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)可知，當(dāng)溶液呈中性即c(H＋)＝c(OH－)時(shí)，c(Na＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)，D錯(cuò)誤。]
8．25 ℃時(shí)，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A．物質(zhì)的量濃度相等的①NH4Cl ②(NH4)2SO4③NH4Al(SO4)2三種溶液中，c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )由大到小的順序?yàn)棰郏劲冢劲?br>B．0.1 ml/L的Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(H2CO3)
C．0.1 ml/L的CH3COOH與0.05 ml/L的NaOH 溶液等體積混合(pH＜7)：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
D.0.1 ml/L的Na2CO3與0.05 ml/L的NaHCO3溶液等體積混合：c(Na＋)＝3c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋3c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋3c(H2CO3)
C [銨根離子系數(shù)越大，溶液中c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )越大，②中銨根離子系數(shù)最大，則②中銨根離子濃度最大；系數(shù)相同時(shí)，水解程度越大，溶液中c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )越小，鋁離子抑制銨根離子水解，所以c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )由大到小的順序?yàn)棰冢劲郏劲伲珹錯(cuò)誤；任何電解質(zhì)溶液中都存在質(zhì)子守恒，根據(jù)質(zhì)子守恒得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(H2CO3)，B錯(cuò)誤；混合溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的醋酸和醋酸鈉，混合溶液pH＜7，溶液呈酸性，說(shuō)明醋酸電離程度大于醋酸鈉水解程度，則c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，醋酸電離程度和醋酸鈉水解程度都較小，所以存在c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，C正確；溶液中存在元素質(zhì)量守恒3n(Na)＝5n(C)，根據(jù)元素質(zhì)量守恒得3c(Na＋)＝5c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋5c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋5c(H2CO3)，D錯(cuò)誤。]
9．含SO2的煙氣會(huì)形成酸雨，工業(yè)上常利用Na2SO3溶液作為吸收液脫除煙氣中的SO2，隨著SO2的吸收，吸收液的pH不斷變化。下列粒子濃度關(guān)系一定正確的是( )
A．Na2SO3溶液中存在：c(Na＋)>c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )>c(H2SO3)>c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )
B．已知NaHSO3溶液pHc(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )>c(H2SO3)>c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )
C．當(dāng)吸收液呈酸性時(shí)：c(Na＋)＝c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(H2SO3)
D．當(dāng)吸收液呈中性時(shí)：c(Na＋)＝2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )
D [Na2SO3溶液呈堿性，溶液中粒子濃度關(guān)系為c(Na＋)>c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )>c(OH－)>c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )>c(H＋)>c(H2SO3)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；NaHSO3溶液pHc(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )>c(H＋)>c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )>c(OH－)>c(H2SO3)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)吸收液呈酸性時(shí)可以是NaHSO3溶液，溶液中存在元素質(zhì)量守恒：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )，也可以是NaHSO3和Na2SO3的混合溶液，則選項(xiàng)中的元素質(zhì)量守恒關(guān)系式不再適用，C項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)吸收液呈中性時(shí)，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )，故c(Na＋)＝2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )，D項(xiàng)正確。]
10．已知：常溫下鄰苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6。用NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(KHA)溶液，混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線(xiàn)如圖所示(忽略混合時(shí)溶液溫度的變化)，其中N點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列說(shuō)法正確的是( )
A．M點(diǎn)離子濃度：c(K＋)＞c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)
B．N點(diǎn)溶液中存在：c(Na＋)＋c(K＋)＞2c(A2－)＋2c(HA－)
C．P點(diǎn)溶液中一定存在：c(Na＋)＞c(K＋)＞c(OH－)＞c(A2－)
D．從M到P之間的任一點(diǎn)均存在：c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)
B [根據(jù)鄰苯二甲酸的兩步電離平衡常數(shù)可知，HA－的電離平衡常數(shù)為3.9×10－6，HA－的水解平衡常數(shù)Kh＝ eq \f(10－14,1.1×10－3) ≈9.1×10－12＜Ka2，即電離程度大于水解程度，故KHA溶液中c(A2－)＞c(H2A)，A錯(cuò)誤；N點(diǎn)的溶液恰好為等物質(zhì)的量濃度的Na2A和K2A的混合溶液，根據(jù)溶液的元素質(zhì)量守恒式c(Na＋)＋c(K＋)＝2c(A2－)＋2c(HA－)＋2c(H2A)，B正確；P點(diǎn)溶液為K2A、Na2A和NaOH的混合溶液，由圖可看出N點(diǎn)后，c(K2A)＋c(Na2A)＞c(NaOH)，則有c(A2－)＞c(OH－)，C錯(cuò)誤；D式子為電荷守恒式，式子中的c(A2－)的系數(shù)應(yīng)為2，D錯(cuò)誤。]
11．298 K時(shí)，向20 mL 0.1 ml·L－1MOH溶液中滴加0.1 ml·L－1鹽酸，混合溶液的溫度、pH與加入鹽酸體積的關(guān)系如圖所示。
已知：298 K時(shí)，0.1 ml·L－1MOH溶液中MOH的電離度為1%。下列推斷正確的是( )
A．a(chǎn)點(diǎn)由水電離出的c(OH－)＝1.0×10－11ml·L－1
B．b點(diǎn)溶液中：c(M＋)＋c(MOH)＝c(Cl－)
C．c點(diǎn)所消耗鹽酸的體積小于20 mL
D．當(dāng)溶液溫度達(dá)到最高點(diǎn)d點(diǎn)時(shí)c(Cl－)＝c(M＋)>c(H＋)＝c(OH－)
A [由已知信息可知，a點(diǎn)MOH電離產(chǎn)生的c(OH－)＝0.1 ml·L－1×1%＝10－3ml·L－1，則由水電離出的c(OH－)＝c(H＋)＝ eq \f(10－14,10－3) ml·L－1＝10－11ml·L－1，A項(xiàng)正確；b點(diǎn)溶液顯堿性，溶液中的溶質(zhì)是MCl和MOH，根據(jù)元素質(zhì)量守恒可知，c(M＋)＋c(MOH)>c(Cl－)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；c點(diǎn)溶液pH＝7，若加入鹽酸的體積為20 mL，則二者恰好完全反應(yīng)，生成的MCl為強(qiáng)酸弱堿鹽，溶液顯酸性，所以c點(diǎn)加入的鹽酸體積小于20 mL，C項(xiàng)正確；溫度達(dá)到最高點(diǎn)時(shí)，酸堿恰好完全反應(yīng)，溶液中溶質(zhì)為MCl，離子濃度c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。]
12．某二元酸(化學(xué)式用H2B表示)在水中的電離方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－H＋＋B2－?；卮鹣铝袉?wèn)題。
(1)Na2B溶液顯 (填“酸性”“中性”或“堿性”)，理由是
(用離子方程式表示)。
(2)在0.1 ml·L－1的Na2B溶液中，下列粒子濃度關(guān)系式正確的是 (填字母)。
A.c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 ml·L－1
B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
C.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)
D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
(3)已知0.1 ml·L－1 NaHB溶液的pH＝2，0.1 ml·L－1 NaHB溶液中各種離子濃度由大到小的順序是。
解析： (1)由H2B===H＋＋HB－(完全電離)，HB－H＋＋B2－(部分電離)，知Na2B溶液中B2－會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)：B2－＋H2OHB－＋OH－，故Na2B溶液顯堿性。(2)在Na2B溶液中存在：Na2B===2Na＋＋B2－，B2－＋H2OHB－＋OH－，H2OH＋＋OH－。由電荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(OH－)＋c(HB－)，C對(duì)；由元素質(zhì)量守恒知，c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＝0.2 ml·L－1，D對(duì)；在Na2B溶液中不存在H2B，A錯(cuò)；由元素質(zhì)量守恒和電荷守恒知，B錯(cuò)。(3)在NaHB溶液中，NaHB===Na＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，H2OH＋＋OH－。溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)。
答案： (1)堿性 B2－＋H2OHB－＋OH－
(2)CD
(3)c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)
13．(1)物質(zhì)的量濃度相同的①氨水 ②氯化銨
③碳酸氫銨 ④硫酸氫銨 ⑤硫酸銨，五種溶液中c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )大小的順序是，溶液pH大小的順序是。
(2)常溫下有NH4Cl和NH3·H2O組成的混合液：
若其pH＝7，則該溶液中c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ) c(Cl－)(填“＞”“＜”或“＝”，下同)。
若pH＞7，則該溶液中c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ) c(Cl－)。
(3)0.1 ml/L的NaHSO3溶液中各離子濃度關(guān)系為c(Na＋)＋c(H＋)＝，
c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(H2SO3)＝
(計(jì)算出具體數(shù)據(jù))。
解析： (1) ①氨水是弱堿，顯堿性，發(fā)生電離，但是電離程度較弱，銨根濃度低，氫離子濃度低；②氯化銨為強(qiáng)酸弱堿鹽，顯酸性，銨根離子發(fā)生水解產(chǎn)生氨水，水解程度低，銨根離子濃度較高，氫離子濃度較①高；③碳酸氫銨為弱酸弱堿鹽，碳酸氫根離子和銨根離子發(fā)生雙水解反應(yīng)，促進(jìn)水解正向移動(dòng)，銨根離子濃度有所降低，氫離子濃度較②低；④硫酸氫銨為強(qiáng)酸弱堿鹽，完全電離出的氫離子抑制銨根離子水解，銨根離子濃度較②高，氫離子濃度最高；⑤硫酸銨為強(qiáng)酸弱堿鹽，銨根離子發(fā)生水解產(chǎn)生氨水，但是在等物質(zhì)的量濃度情況下，硫酸銨的銨根離子濃度接近其余鹽類(lèi)的2倍，故銨根離子濃度最高，溶液中氫離子完全由水解產(chǎn)生，濃度比④低；綜上所述，(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )大小的順序是⑤>④>②>③>①；溶液pH大小的順序是①>③>②>⑤>④。(2)常溫下有NH4Cl和NH3·H2O組成的混合液：根據(jù)電荷守恒可知，c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)；若其pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，則該溶液中c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝c(Cl－)；若pH＞7，c(H＋)④>②>③>① ①>③>②>⑤>④ (2)＝ >
(3)c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋ 2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(OH－) 0．1 ml/L

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