近幾年高考對化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)的考查，主要以圖表、反應(yīng)歷程(或過程)、化學(xué)平衡常數(shù)或平衡轉(zhuǎn)化率與溫度等有關(guān)圖像為載體，考查吸放熱反應(yīng)、化學(xué)鍵的變化、焓變正負(fù)的判斷、熱化學(xué)方程式的書寫、燃燒熱的應(yīng)用等；出題類型是選擇題和填空題。
近幾年的高考對蓋斯定律、反應(yīng)熱的計算以及比較，主要考查以蓋斯定律為原理的反應(yīng)熱的計算，但從出題形式上有新變化，主要體現(xiàn)在反應(yīng)熱與化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率、反應(yīng)歷程及活化能等有機(jī)結(jié)合，試題難度有所增大。
真 題 演 練
1．(2023·北京，13,3分)一種分解氯化銨實現(xiàn)產(chǎn)物分離的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下，其中b、d代表MgO或Mg(OH)Cl中的一種。下列說法正確的是( C )
A．a(chǎn)、c分別是HCl、NH3
B．d既可以是MgO，也可以是Mg(OH)Cl
C．已知MgCl2為副產(chǎn)物，則通入水蒸氣可減少M(fèi)gCl2的產(chǎn)生
D．等壓條件下，反應(yīng)①、②的反應(yīng)熱之和，小于氯化銨直接分解的反應(yīng)熱
[解析] 觀察物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系圖知，反應(yīng)①為NH4Cl＋MgO===Mg(OH)Cl＋NH3↑，反應(yīng)②為Mg(OH)Cl===MgO＋HCl↑，即a為NH3、b為Mg(OH)Cl、c為HCl、d為MgO，A、B項錯誤；通入水蒸氣可以促進(jìn)MgCl2水解為Mg(OH)Cl，可以減少副產(chǎn)物MgCl2的產(chǎn)生，C項正確；氯化銨直接分解的反應(yīng)＝反應(yīng)①＋反應(yīng)②，依據(jù)蓋斯定律知，反應(yīng)①、②的反應(yīng)熱之和等于氯化銨直接分解的反應(yīng)熱，D項錯誤。
2．(2023·河北學(xué)業(yè)水平選擇性考試(一)，6)反應(yīng)的能量與反應(yīng)歷程的關(guān)系如下圖所示。下列說法錯誤的是( C )
A．第1步?jīng)Q定整個反應(yīng)的快慢
B．第2步為放熱過程
C．該反應(yīng)的焓變大小取決于第1、2、3步正、逆反應(yīng)的活化能大小
D．該反應(yīng)適宜在堿性條件下進(jìn)行
[解析] 第1步反應(yīng)的活化能最大，為決速步驟，A項正確；第2步反應(yīng)中反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量，為放熱過程，B項正確；焓變由反應(yīng)物和生成物總能量決定，不由活化能決定，C項錯誤；堿性條件下HBr參與反應(yīng)被消耗，平衡正向移動，故題給反應(yīng)適宜在堿性條件下進(jìn)行，D項正確。
3．(2023·全國甲卷，28,15分)甲烷選擇性氧化制備甲醇是一種原子利用率高的方法?；卮鹣铝袉栴}：
(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：
①3O2(g)===2O3(g) K1 ΔH1＝285 kJ·ml－1
②2CH4(g)＋O2(g)===2CH3OH(l) K2 ΔH2＝－329 kJ·ml－1
反應(yīng)③CH4(g)＋O3(g)===CH3OH(l)＋O2(g)的ΔH3＝ －307 kJ·ml－1，平衡常數(shù)K3＝ eq \r(\f(K2,K1)) (用K1、K2表示)。
(2)電噴霧電離等方法得到的M＋(Fe＋、C＋、Ni＋等)與O3反應(yīng)可得MO＋。MO＋與CH4反應(yīng)能高選擇性地生成甲醇。分別在300 K和310 K下(其他反應(yīng)條件相同)進(jìn)行反應(yīng)MO＋＋CH4===M＋＋CH3OH，結(jié)果如下圖所示。圖中300 K的曲線是 b (填“a”或“b”)。300 K、60 s時MO＋的轉(zhuǎn)化率為 1－10－0.1 (列出算式)。
(3)MO＋分別與CH4、CD4反應(yīng)，體系的能量隨反應(yīng)進(jìn)程的變化如圖所示(兩者歷程相似，圖中以CH4示例)。
(ⅰ)步驟Ⅰ和Ⅱ中涉及氫原子成鍵變化的是 Ⅰ (填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(ⅱ)直接參與化學(xué)鍵變化的元素被替換為更重的同位素時，反應(yīng)速率會變慢，則MO＋與CD4反應(yīng)的能量變化應(yīng)為圖中曲線 c (填“c”或“d”)。
(ⅲ)MO＋與CH2D2反應(yīng)，氘代甲醇的產(chǎn)量CH2DOD < CHD2OH(填“>”“＝”或“

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