
相對原子質(zhì)量:H-1 C-12 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5 Cu-64
第I卷(選擇題,共42分)
選擇題包括14小題,每小題3分,共42分,每小題只有一個選項符合題意。
1. 下列說法不正確的是
A. 激光、焰火都與電子躍遷釋放能量有關(guān)
B. 可燃冰(CH4?8H2O)中甲烷與水分子間存在氫鍵
C. X-H…Y三原子不一條直線上時,也能形成氫鍵
D. 電解食鹽水制取次氯酸鈉噴灑房間能殺死新冠肺炎病毒
【答案】B
【解析】
【詳解】A.電子在基態(tài)和激發(fā)態(tài)之間的躍遷會引起能量的變化,并以光的形式體現(xiàn),所以激光、焰火都與原子核外電子躍遷釋放能量有關(guān),故A正確;
B.碳的電負性較小,甲烷分子與水分子間不能形成氫鍵,只存在分子間作用力,故B錯誤;
C.X-H???Y,X、Y是電負性大的原子,就能形成氫鍵,與三原子是否不在一條直線上無關(guān),故C正確;
D.次氯酸鈉具有強的氧化性,能夠殺菌消毒,用電解食鹽水制取的次氯酸鈉噴灑房間能殺死新冠肺炎病毒,故D正確;
故選:B。
2. 乙烯可由乙烷脫氫制得:,在一定條件下反應(yīng)于密閉容器中達到平衡。下列各項措施中,既能加快化學(xué)反應(yīng)速率又能提高乙烷平衡轉(zhuǎn)化率的是
A. 升高溫度B. 縮小容器體積
C. 分離出部分乙烯D. 恒容條件下通入氦氣
【答案】A
【解析】
【詳解】A.溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速率增大,這是一個吸熱反應(yīng),溫度升高,平衡正向移動,乙烷平衡轉(zhuǎn)化率增大,A正確;
B.這是一個反應(yīng)前后氣體分子數(shù)增加的反應(yīng),縮小容器體積,化學(xué)反應(yīng)速率增大,但平衡逆向移動,乙烷平衡轉(zhuǎn)化率降低,B錯誤;
C.分離出部分乙烯,產(chǎn)物濃度降低,平衡正向移動,乙烷平衡轉(zhuǎn)化率增大,但化學(xué)反應(yīng)速率減小,C錯誤;
D.恒容條件下通入氦氣,參與反應(yīng)各物質(zhì)濃度不變,平衡不移動,化學(xué)反應(yīng)速率不變,D錯誤;
答案選A。
3. 下列反應(yīng)的離子方程式錯誤的是
A. 用惰性電極電解氯化鎂溶液:2Cl-+2H2OH2↑+Cl2↑+2OH-
B. 硫酸銨溶液顯酸性:+H2ONH3?H2O+H+
C. 二元弱酸亞磷酸(H3PO3)溶液中滴加足量的NaOH溶液:H3PO3+2OH-=+2H2O
D. 硫酸銅溶液遇到難溶的PbS轉(zhuǎn)變?yōu)楦y溶的CuS:Cu2+(aq)+(aq)+PbS(s)=CuS(s)+PbSO4(s)
【答案】A
【解析】
【詳解】A.用惰性電極電解氯化鎂溶液時,陽極Cl-失電子生成Cl2,陰極H2O得電子,生成H2和OH-,OH-與Mg2+結(jié)合生成Mg(OH)2沉淀,離子方程式為:Mg2++2Cl-+2H2OH2↑+Cl2↑+Mg(OH)2↓,A錯誤;
B.硫酸銨溶液中,水解生成H+等,使溶液顯酸性:+H2ONH3?H2O+H+,B正確;
C.二元弱酸亞磷酸(H3PO3)溶液中滴加足量的NaOH溶液,發(fā)生中和反應(yīng),生成亞磷酸鈉和水:H3PO3+2OH-=+2H2O,C正確;
D.硫酸銅溶液遇到難溶的PbS,發(fā)生離子互換反應(yīng),轉(zhuǎn)變?yōu)楦y溶的CuS等:Cu2+(aq)+(aq)+PbS(s)=CuS(s)+PbSO4(s),D正確;
故選A。
4. 設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是
A. 電解精煉銅時,若陽極質(zhì)量減少6.4g,轉(zhuǎn)移電子數(shù)一定為0.2NA
B. 常溫下,1LpH=10的純堿溶液中,由水電離產(chǎn)生的OH-數(shù)為10-4NA
C. 1L0.1ml?L-1NaClO溶液中ClO-數(shù)為0.1NA
D. 1mlNaHSO4在熔融狀態(tài)下電離出的陰、陽離子總數(shù)目為3NA
【答案】B
【解析】
【詳解】A.電解精煉銅時,陽極是粗銅,粗銅中含有一些比銅活潑的金屬也放電,故當(dāng)陽極質(zhì)量減少6.4g時,轉(zhuǎn)移電子數(shù)不一定為0.2NA,故A錯誤;
B.常溫下,1LpH=10的純堿溶液中,氫氧根離子全部來自于水的電離,由水電離產(chǎn)生的OH-數(shù)為10-4NA,故B正確;
C.1L0.1ml?L-1NaClO溶液中,次氯酸根離子水解,ClO-數(shù)小于0.1NA,故C錯誤;
D.1mlNaHSO4在熔融狀態(tài)下電離出1ml鈉離子和1ml硫酸氫根離子,因此1mlNaHSO4在熔融狀態(tài)下電離出的陰、陽離子總數(shù)目為2NA,故D錯誤;
故選:B。
5. 下列能用勒夏特列原理解釋的是
①棕紅色加壓后顏色先變深后變淺
② 溶液中加入固體后顏色變深
③氯水宜保存在低溫、避光條件下
④向水溶液中加入有利于增多
⑤合成氨時采用高溫高壓的反應(yīng)條件有利于提高氨氣產(chǎn)率
A. ①②⑤B. ②③④C. ①②③④⑤D. ①②③④
【答案】D
【解析】
【詳解】①2NO2N2O4,加壓導(dǎo)致氣體濃度增大,顏色加深,又平衡正移,顏色逐漸變淺,正確;
②加入固體KSCN,c(SCN-)增大,平衡逆移,顏色加深,正確;
③氯水中存在,次氯酸見光易分解,平衡正移,故應(yīng)低溫、避光保存,正確;
④、,加入NaOH,平衡正移,有利S2-生成,正確;
⑤合成氨時采用高溫高壓是為了加快反應(yīng)速率,與平衡移動無關(guān),錯誤;
故答案選D。
6. 下列說法正確的是
A. 甲烷的燃燒熱。則
B. 25℃時,和的燃燒熱相等
C. 一定條件下,將和置于密閉的容器中充分反應(yīng)生成,放熱19.3kJ,熱化學(xué)方程式為:
D. 在稀溶液中:,若將含的醋酸稀溶液與含的稀溶液混合,放出的熱量大于57.3kJ
【答案】B
【解析】
【詳解】A.甲烷的燃燒熱ΔH=-890.3kJ/ml,即在25℃、101kPa時,1ml甲烷在氧氣中完全燃燒生成二氧化碳氣體和液態(tài)水時,放熱890.3kJ,當(dāng)生成的水為水蒸氣時,放熱小于890.3kJ,則CH4(g)+2O2(g)═CO2(g)+2H2O(g)ΔH>-890.3kJ/ml,故A錯誤;
B.25℃、101kPa時,1ml純物質(zhì)在氧氣中完全燃燒生成穩(wěn)定的、指定的產(chǎn)物時所放出的熱量為該物質(zhì)的燃燒熱,一種可燃物的燃燒熱的數(shù)值是確定的,與其物質(zhì)的量無關(guān),即25℃、101kPa時,1mlS和2mlS的燃燒熱相等,故B正確;
C.由于N2和H2反應(yīng)生成NH3是可逆反應(yīng),所以將0.5mlN2(g)和1.5mlH2(g)置于密閉容器中充分反應(yīng)生成NH3(g)的物質(zhì)的量小于1ml,放熱19.3kJ,則N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H<-38.6kJ/ml,故C錯誤;
D.醋酸是弱電解質(zhì),電離吸熱,在稀溶液中:H+(aq)+OH-(aq)═H2O(l)ΔH=-57.3kJ?ml-1,若將含1mlCH3COOH的醋酸稀溶液與含1mlNaOH的稀溶液混合,放出的熱量小于57.3kJ,故D錯誤;
故選:B。
7. 下列實驗裝置或操作不能達到實驗?zāi)康牡氖?br>A. AB. BC. CD. D
【答案】A
【解析】
【詳解】A.直接對AlCl3溶液加熱,會完全水解,無法得到固體,A符合題意;
B.該裝置符合中和熱測定的要求,可以測定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱,B不符合題意;
C.用次氯酸和醋酸分別和碳酸氫鈉溶液反應(yīng),醋酸能夠和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳,而次氯酸不能,根據(jù)強酸制取弱酸原理,可以驗證酸性:醋酸>次氯酸,C不符合題意;
D.碘易升華,可以用該裝置分離碘和氯化鈉固體,D不符合題意;
故選A。
8. 大多數(shù)離子液體含有體積很大的陰、陽離子(如圖所示)。其中X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期非金屬元素,X、Z同主族。下列說法正確的是
A. Z的氯化物的分子式一定為ZCl3B. 氣態(tài)氫化物的熔沸點:Z>Y>X
C. 電負性:Y>X>ZD. 此陰離子中Y、Z均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)
【答案】C
【解析】
【分析】X、Z同主族,從圖中可以看出,X能形成3個共價鍵,其原子的最外層有5個電子,Z原子形成的6個共價鍵中,有一個是配位鍵,則Z原子的最外層也有5個電子,從而得出X為N元素、Z為P元素,則Y為F元素。從而得出X、Y、Z為N、F、P元素。
【詳解】A.Z為P元素,其氯化物的分子式為PCl3或PCl5,A不正確;
B.X、Y、Z為N、F、P元素,HF、NH3分子間都能形成氫鍵,非金屬性F>N>P,則HF形成的氫鍵鍵能大于NH3,所以氣態(tài)氫化物的熔沸點:HF>NH3>PH3,B不正確;
C.X、Y、Z為N、F、P元素,非金屬性F>N>P,則電負性:F>N>P,C正確;
D.此陰離子中F原子滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),但P原子形成6對共用電子,原子的最外層電子數(shù)為12,D不正確;
故選C。
9. 下列事實與解釋或結(jié)論不相符的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】B
【解析】
【詳解】A.將CuCl2溶液置于試管中,加熱,溶液顏色由藍綠色變?yōu)辄S綠色,降溫后,溶液顏色變?yōu)辄S綠色轉(zhuǎn)變?yōu)樗{綠色,說明該溶液中存在:[Cu(H2O)4]2+(藍色)+4Cl-[CuCl4]2-(黃色)+4H2O,通過實驗現(xiàn)象以及勒夏特列原理可知,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故A說法正確;
B.醋酸銨為弱酸弱堿鹽,CH3COO-、NH均水解,NH水解對CH3COO-水解有影響,因此無法比較CH3COO-、HCO水解程度,故B說法錯誤;
C.硝酸銀溶液與KCl溶液發(fā)生AgNO3+KCl=AgCl↓+KNO3,根據(jù)題中所給量,AgNO3不足,KCl過量,再加入KI溶液,有黃色沉淀生成,發(fā)生AgCl(s)+I-(aq)=AgI(s)+Cl-(aq),從而說明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),故C說法正確;
D.向KI溶液中滴入幾滴FeCl3溶液,如果該反應(yīng)完全進行,則FeCl3反應(yīng)完全,滴入KSCN溶液,溶液不變紅,根據(jù)題中所給實驗現(xiàn)象,溶液變紅,推出KI、FeCl3反應(yīng)有一定的限度,故D說法正確;
答案為B。
10. 鐵碳微電池法在酸性條件下處理含氮廢水技術(shù)的研究獲得突破性進展,其工作原理如圖,下列說法錯誤的是
A. b電極上的電極反應(yīng)式為Fe-2e-=Fe2+
B. 處理廢水過程中左側(cè)溶液的pH不斷增大
C. 隨著溫度升高,該電池處理含氮廢水效率可能降低
D. 若有1mlH+透過質(zhì)子交換膜,裝置中共收集到N2的體積為2.24L(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)
【答案】D
【解析】
【分析】由圖可知,碳電極上轉(zhuǎn)化為N2,所以電極反應(yīng)式為2+12H++10e-=N2↑+6H2O,碳電極是正極,鐵電極是負極,陽離子會由負極移向正極,據(jù)此分析。
【詳解】A.b電極上的電極反應(yīng)式為Fe-2e-=Fe2+,故A正確;
B.碳電極為正極,在甲室中轉(zhuǎn)化為N2,所以左側(cè)電極反應(yīng)式為2+12H++10e-=N2↑+6H2O,左側(cè)消耗氫離子,故左側(cè)溶液的pH不斷增大,故B正確;
C.因為該裝置中存在菌類,故高溫下易失去活性,隨著溫度升高,該電池處理含氮廢水效率可能降低,故C正確;
D.處理含的廢水時,根據(jù)電子守恒可知關(guān)系式為:12H+~N2,若有1mlH+透過質(zhì)子交換膜,裝置中共收集到N2的體積為×22.4L≈1.87L,故D錯誤;
故選:D。
11. 下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是
A. 常溫下,將鹽酸稀釋至1000mL,所得溶液的pH約為9
B. 等濃度的鹽酸和醋酸溶液,分別中和等量的NaOH,消耗醋酸的體積多
C. NaCl溶液和溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同
D. 物質(zhì)的量濃度相等的①②③三種溶液中,由大到小的順序為:②>①>③
【答案】D
【解析】
【詳解】A.酸溶液稀釋不能變成堿,溶液中氫離子濃度無限接近,A項錯誤;
B.等濃度的鹽酸和醋酸溶液,由于溶質(zhì)物質(zhì)的量濃度相同,分別中和等量的NaOH,消耗鹽酸和醋酸溶液的體積一樣多,B項錯誤;
C.NaCl溶液為強酸強堿鹽,在水中不發(fā)生水解,不影響水的電離,為弱酸弱堿鹽,醋酸根和銨根均發(fā)生水解,都可以促進水的電離,故兩溶液中水的電離程度不相同,C項錯誤;
D.物質(zhì)的量濃度相等的溶液和溶液中均會產(chǎn)生氫離子抑制銨根離子的水解,但前者電離產(chǎn)生的氫離子溶度遠大于后者鋁離子水解產(chǎn)生的氫離子濃度,所以前者抑制程度大,銨根離子水解程度小,濃度高,溶液中銨根離子濃度是溶質(zhì)濃度的兩倍,所以等物質(zhì)的量濃度的三種溶液中溶液中銨根離子濃度最高,D項正確;
故選D。
12. 在2L恒容密閉容器中投入4mlA、2mlB和催化劑,發(fā)生反應(yīng):2A(g)+B(g)4C(g) △H>0,在不同溫度下測得A的物質(zhì)的量與時間t的關(guān)系如表所示。
下列說法不正確的是
A. 反應(yīng)的溫度:T1>T2
B. T2溫度下,催化劑活性更高
C. T1溫度下,到16min時,反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)
D. T2溫度下,4~8min內(nèi),v(C)=0.15ml?L-1?min-1
【答案】C
【解析】
【詳解】A.該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度高時達到平衡狀態(tài)A物質(zhì)的量要少于溫度低時,從表中數(shù)據(jù)知T2時反應(yīng)在8min時就達到平衡,T1溫度時,反應(yīng)到12min時還未達到平衡,而A的物質(zhì)的量小于2.6,所以T1溫度下平衡時的物質(zhì)的量要小于2.6ml,則說明T1>T2,A正確;
B.從數(shù)據(jù)可知T2下反應(yīng)更快,但T1>T2,T2的溫度低,說明T2溫度下,催化劑活性更高,B正確;
C.由于16min后A的物質(zhì)的量未知,無法確定T1溫度下,到16min時,反應(yīng)已達到平衡狀態(tài),C錯誤;
D.T2溫度下,4~8min內(nèi),v(C)=2 v(C)= 2×=0.15ml?L-1?min-1,D正確;
故選C。
13. 25℃時,和的沉淀溶解平衡曲線如圖(代表或)所示。下列說法不正確的是
A. a點可表示的飽和溶液
B. c點可表示的過飽和溶液,達新平衡時可到達b點
C. d點時溶液中存在(忽略單位)
D. 用溶液浸泡足量,會有部分轉(zhuǎn)化為
【答案】B
【解析】
【詳解】A.a(chǎn)點在CaCO3沉淀溶解平衡曲線上,可表示CaCO3的飽和溶液,A正確;
B.c點表示的是的過飽和溶液,溶液中存在,平衡逆向移動,、同時減小,達到新平衡后,無法到達b點,B錯誤;
C.d點在MnCO3的沉淀溶解平衡曲線上,根據(jù)圖可知,c(Mn2+)·c()=4×10-6×4×10-6=1.6×10-11,C正確;
D.雖然MnCO3的溶度積常數(shù)小于CaCO3,但是仍會發(fā)生反應(yīng),用0.10ml?L?1CaCl2溶液浸泡足量MnCO3,相當(dāng)于增大反應(yīng)物濃度,平衡正向移動,會有部分碳酸錳轉(zhuǎn)化為碳酸鈣,D正確;
故答案選B。
14. 在25℃時,向50.00mL未知濃度的氨水中逐滴加入0.5ml·L-1的HCl溶液。滴定過程中,溶液的pOH[pOH=-lgc(OH-)]與滴入HCl溶液體積的關(guān)系如圖所示,則下列說法中正確的是
A. 圖中②點所示溶液的導(dǎo)電能力弱于①點
B. ③點處水電離出的c(H+)=1×10-8ml·L-1
C. 圖中點①所示溶液中,c(C1-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)
D. 25℃時氨水的Kb約為5×10-5.6ml·L-1
【答案】D
【解析】
【詳解】A.向50.00mL未知濃度的氨水中逐滴加入0.5ml·L-1的HCl,鹽酸和氨水恰好完全反應(yīng)生成氯化銨和水,氯化銨中銨根水解顯酸性,因而②(pH=7)時,氨水稍過量,即反應(yīng)未完全進行,從①到②,氨水的量減少,氯化銨的量變多,又溶液導(dǎo)電能力與溶液中離子濃度呈正比,氯化銨為強電解質(zhì),完全電離,得到的離子(銨根的水解不影響)多于氨水電離出的離子(氨水為弱堿,少部分NH3·H2O發(fā)生電離),因而圖中②點所示溶液的導(dǎo)電能力強于①點,A錯誤;
B.觀察圖象曲線變化趨勢,可推知③為鹽酸和氨水恰好完全反應(yīng)的點,得到氯化銨溶液,鹽類的水解促進水的電離,因而溶液pOH=8,則c溶液(OH-)=10-8ml/L,c水(OH-)= c水(H+)=Kw/ c溶液(OH-)=10-6ml/L,B錯誤;
C.①點鹽酸的量是③點的一半,③為恰好完全反應(yīng)的點,因而易算出①點溶液溶質(zhì)為等量的NH3·H2O和NH4Cl,可知電荷守恒為c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),又①pOH=4,說明溶液顯堿性,則c(OH-)> c(H+),那么c(NH4+)> c(Cl-),C錯誤;
D.V(HCl)=0時,可知氨水的pOH=2.8,則c(OH-)=10-2.8ml/L,又NH3·H2O?NH4++OH-,可知c(NH4+)= c(OH-)=10-2.8ml/L,③點鹽酸和氨水恰好反應(yīng),因而c(NH3·H2O)=ml/L=0.2ml/L,因而Kb===5×10-5.6ml·L-1,D正確。
故答案選D。
第II卷(非選擇題,共58分)
15. 銅是生活中一種非常重要的金屬,黃銅礦(CuFeS2)是煉銅的最主要礦物,火法煉銅時涉及反應(yīng):2CuFeS2+O2=Cu2S+2FeS+SO2。
(1)O的軌道表示式為_______,其最高能級的原子軌道形狀為_______,第一電離能:O_____N(填“>”或“<”),F(xiàn)e2+的價層電子排布式為______。
(2)SO2的VSEPR構(gòu)型為_______,鍵角_______H2O(填“>”或“<”);Cu元素位于周期表的________區(qū),Cu和Zn的部分電離能數(shù)據(jù)如表所示,觀察數(shù)據(jù)可知I2(Cu)>I2(Zn),對此,你的解釋是______。
(3)我國科學(xué)家實現(xiàn)了銅催化劑將(CH3)2NCHO轉(zhuǎn)化為N(CH3)3。計算機模擬單個分子在銅催化劑表面的反應(yīng)歷程如圖所示:
該反應(yīng)的決速步驟的化學(xué)反應(yīng)方程式可以表示為______;該反應(yīng)在______(填“高溫”/“低溫”/“任何溫度”)下有自發(fā)性。
【答案】(1) ①. ②. 紡錘形或啞鈴形 ③. < ④. 3d6
(2) ①. V形 ②. > ③. ds ④. Cu失去的第二個電子是3d能級上的電子,Zn失去的第二個電子是4s能級上的電子,3d能級在內(nèi)層,更難失去,因此Cu的第二電離能更高
(3) ①. N(CH3)3+OH*+H*=N(CH3)3+H2O(g) ②. 低溫
【解析】
小問1詳解】
O的核外電子數(shù)為8,軌道表示式為:;其最高能級為2p,軌道形狀為紡錘形或啞鈴形;N、O為同周期相鄰元素,N原子最外層為半滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),其第一電離能大于O;Fe為26號元素,F(xiàn)e2+的價層電子排布式為3d6;
【小問2詳解】
SO2中心S原子的價層電子對數(shù)為,VSEPR構(gòu)型為V形;H2O中心O原子的價層電子對數(shù)為4,含兩對孤電子對,分子為V形,其鍵角小于SO2;Cu元素位于周期表的ds區(qū);Cu失去的第二個電子是3d能級上的電子,Zn失去的第二個電子是4s能級上的電子,3d能級在內(nèi)層,更難失去,因此Cu的第二電離能更高,因此I2(Cu)>I2(Zn)。
【小問3詳解】
反應(yīng)的活化能越大反應(yīng)速率越慢,而慢反應(yīng)決定總反應(yīng)快慢,結(jié)合圖示可知,該反應(yīng)的決速步驟的化學(xué)反應(yīng)方程式可以表示為N(CH3)3+OH*+H*=N(CH3)3+H2O(g);結(jié)合反應(yīng)物和最終產(chǎn)物能量高低可知,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),其,反應(yīng)在低溫條件下有自發(fā)性。
16. 某科研人員以廢鎳催化劑(主要成分為,另含)為原料回收鎳,工藝流程如圖。
已知:常溫下,有關(guān)氫氧化物開始沉淀和沉淀完全的如表。
回答下列問題:
(1)浸出渣主要成分為___________、___________。(填化學(xué)式)
(2)“除銅”時,與反應(yīng)的離子方程式為___________。
(3)“氧化”的目的是將溶液中氧化為,寫出該反應(yīng)的離子方程式___________。溫度需控制在之間,該步驟溫度不能太高的原因是___________。
(4)“調(diào)”時,的控制范圍為___________。
(5)“除鈣”后,若溶液中濃度為,則___________。[已知常溫下,]
(6)用可溶性碳酸鹽,可以浸取固體,在溶液浸取過程發(fā)生反應(yīng):。已知:時,,則此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K為___________(計算結(jié)果保留三位有效數(shù)字)。
【答案】(1) ①. ②.
(2)
(3) ① ②. 避免溫度太高,過氧化氫受熱分解
(4)3.7≤pH<7.7
(5)
(6)
【解析】
【分析】以廢鎳催化劑(主要成分為NiO,另含F(xiàn)e2O3、CaO、CuO、BaO)為原料回收鎳,廢鎳催化劑先用硫酸浸取,過濾得含有鎳離子、鐵離子、鈣離子、銅離子的溶液,再通入硫化氫除去銅離子,且使鐵離子被還原成亞鐵離子,得硫化銅、硫固體,過濾得濾液中含有鎳離子、亞鐵離子、鈣離子,加入H2O2氧化亞鐵離子為鐵離子,調(diào)節(jié)pH生成氫氧化鐵沉淀,鎳離子不沉淀,加入氟化鈉除去鈣離子,再加入氯化鈉后電解得NiOOH,灼燒得三氧化二鎳。
【小問1詳解】
用硫酸浸取惠普各氧化物轉(zhuǎn)化為離子進入溶液,鈣離子和鋇離子與硫酸根離子結(jié)合得到CaSO4、BaSO4沉淀,故浸出渣主要成分為CaSO4、BaSO4,故答案為:CaSO4;BaSO4;
【小問2詳解】
“除銅“時,鐵離子氧化硫化氫反應(yīng)生成亞鐵離子和S,離子方程式為2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+,故答案為:2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+;
【小問3詳解】
“氧化“時用H2O2將溶液中Fe2+氧化為Fe3+,離子反應(yīng)為2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O,過氧化氫受熱易分解,故溫度不能太高,故答案為:2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O;過氧化氫受熱易分解;
【小問4詳解】
“調(diào)pH“,使鐵離子完全沉淀,且避免生成Ni(OH)2,由表中數(shù)據(jù)可知,pH范圍為3.7≤pH<7.7,故答案為:3.7≤pH<7.7;
【小問5詳解】
已知常溫下,Ksp(CaF2)=2.7×10-11,“除鈣“后,若溶液中F-濃度為3×10-3ml?L-1,則鈣離子濃度為ml/L=3×10-6ml/L,則=1.0×10-3,故答案為:1.0×10-3;
【小問6詳解】
平衡常數(shù),故答案為:1.75×104。
17. 磺酰氯(SO2Cl2)是一種重要的有機合成試劑,實驗室可利用SO2與Cl2在活性炭作用下反應(yīng)制取SO2Cl2,裝置如圖所示(部分夾持裝置省略)。已知:SO2Cl2的熔點為-54.1℃,沸點為69.1℃,遇水能發(fā)生劇烈的水解反應(yīng),產(chǎn)生白霧。
回答下列問題:
(1)甲裝置用于實驗室制SO2,則下列試劑組合中合適的是______。
A.18.4ml?L-1的硫酸和Cu
B.1ml?L-1的硝酸和Na2SO3
C.70%的硫酸和Na2SO3
(2)儀器c的名稱是_______,乙和丁可以使用同樣的試劑,該試劑為______。
(3)導(dǎo)管a的作用是______,裝置b的作用是_____。
(4)請從平衡移動原理的角度解釋戊中選擇飽和食鹽水的原因______。
(5)實驗結(jié)束后關(guān)閉分液漏斗的活塞和止水夾k,此時裝置戊的作用是______。
(6)滴定法測定工業(yè)磺酰氯的純度
取1.8g樣品(雜質(zhì)不參與反應(yīng)),加入100mL0.50ml?L-1NaOH溶液充分水解,冷卻后加蒸餾水稀釋至250mL,取25mL溶液于錐形瓶中,滴加2滴酚酞,用0.10ml?L-1的鹽酸滴定。
①滴定前,需要將裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管中的氣泡排盡,應(yīng)選擇圖中_______。
a. b. c. d.
②滴定數(shù)據(jù)記錄如表,計算磺酰氯的純度為_______。
【答案】(1)C (2) ①. 球形冷凝管 ②. 濃硫酸
(3) ①. 平衡壓強,使?jié)恹}酸順利流下 ②. 尾氣處理SO2和Cl2,防止污染空氣,吸收空氣中的水蒸氣,防止進入到丙中與磺酰氯反應(yīng)
(4)Cl2+H2OH++Cl-+HClO,用飽和食鹽水,增大了溶液中的Cl-濃度,使該反應(yīng)逆向移動,以減少氯氣在水中的溶解
(5)做安全瓶,平衡壓強,防止壓強過大引起爆炸;儲存過量Cl2
(6) ①. b ②. 75%
【解析】
【分析】裝置甲用于制取SO2,藥品發(fā)生反應(yīng)時,不需要加熱,則通常為濃硫酸與亞硫酸鈉反應(yīng),乙裝置用于干燥SO2;庚裝置用于制取Cl2,戊裝置用于除去Cl2中混有的HCl,同時防止壓強過大等,丁裝置用于干燥Cl2。干燥的Cl2、干燥的SO2同時通過丙裝置中,在活性炭的催化作用下發(fā)生反應(yīng),生成SO2Cl2,為防止反應(yīng)物及產(chǎn)物的揮發(fā)損失,丙裝置上安裝冷凝回流裝置。
【小問1詳解】
A.甲裝置未加熱,18.4ml?L-1的硫酸和Cu不能發(fā)生反應(yīng),不能制SO2,A不合適;
B.1ml?L-1的硝酸和Na2SO3在常溫下能發(fā)生反應(yīng),但硝酸具有強氧化性,能將Na2SO3氧化為硫酸鈉,B不合適;
C.70%的硫酸和Na2SO3在常溫下發(fā)生反應(yīng),生成SO2氣體等,C合適;
故選C。
【小問2詳解】
儀器c的名稱是球形冷凝管,SO2和Cl2都是酸性氣體,都能用濃硫酸干燥,所以乙和丁可以使用同樣的試劑,該試劑為濃硫酸。
【小問3詳解】
導(dǎo)管a可調(diào)節(jié)分液漏斗內(nèi)外的壓強,作用是:平衡壓強,使?jié)恹}酸順利流下。SO2和Cl2都是大氣污染物,需進行處理,SO2Cl2遇水能發(fā)生劇烈的水解反應(yīng),所以裝置b的作用是:尾氣處理SO2和Cl2,防止污染空氣,吸收空氣中的水蒸氣,防止進入到丙中與磺酰氯反應(yīng)。
【小問4詳解】
戊中藥品既要吸收HCl,又要防止Cl2溶解,則戊中選擇飽和食鹽水的原因:Cl2+H2OH++Cl-+HClO,用飽和食鹽水,增大了溶液中的Cl-濃度,使該反應(yīng)逆向移動,以減少氯氣在水中的溶解。
【小問5詳解】
實驗結(jié)束后關(guān)閉分液漏斗的活塞和止水夾k,此時生成的Cl2進入裝置戊中,裝置戊的作用是:做安全瓶,平衡壓強,防止壓強過大引起爆炸;儲存過量Cl2。
【小問6詳解】
①滴定前,需要將裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管中的氣泡排盡,此時需要將氣泡轉(zhuǎn)移入管口,然后放出液體將氣泡沖出,則應(yīng)選擇圖中b。
②樣品加入NaOH溶液后發(fā)生反應(yīng):SO2Cl2+4NaOH=2NaCl+Na2SO3,過量NaOH與鹽酸發(fā)生反應(yīng)HCl+NaOH=NaCl+H2O。從表中數(shù)據(jù)看,第三次實驗的所用鹽酸的體積與其他三次實驗的偏差過大,不能采用,則三次實驗所用鹽酸的平均體積為,所取的25mL溶液中,過量NaOH的物質(zhì)的量為0.10ml?L-1×0.01L=0.001ml,則1.8g樣品所消耗NaOH的物質(zhì)的量為0.100L×0.50ml?L-1-0.001ml×10=0.04ml,由關(guān)系式SO2Cl2——4NaOH可得出,SO2Cl2的物質(zhì)的量為0.01ml,故磺酰氯的純度為=75%。
【點睛】分析實驗數(shù)據(jù)時,與其它組實驗數(shù)據(jù)差距過大的,應(yīng)舍去。
18. NH3是世界上產(chǎn)量最多的無機化合物之一,具有廣泛的用途。工業(yè)上通常用N2和H2來合成NH3。
(1)己知:i.H2的燃燒熱為-285.8kJ?ml-1
ii.N2(g)+O2(g)=2NO(g) △H=+180kJ?ml-1
iii.4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l) △H=-1170kJ?ml-1
工業(yè)合成氨的熱化學(xué)方程式為______;在恒溫恒容密閉容器中進行合成氨的反應(yīng),下列不能說明反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)的是______。
A.容器內(nèi)N2、H2、NH3的濃度之比為1:3:2
B.N2百分含量保持不變
C.容器內(nèi)壓強保持不變
D.混合氣體的密度保持不變
(2)某科研小組研究:在其他條件不變的情況下,不同溫度時,固定氮氣的投入量,起始氫氣的物質(zhì)的量與平衡時氨氣的百分含量關(guān)系如圖:
①圖像中T2和T1的關(guān)系是:T1______T2(填“>,<或=”)。
②a、b、c、d四點所處的平衡狀態(tài)中,反應(yīng)物N2的轉(zhuǎn)化率最高的是:_______。
③合成氨工業(yè)中,為提高氨氣的平衡產(chǎn)率,除適當(dāng)控制反應(yīng)的溫度和壓強外,還可采取的措施是______。
(3)恒溫下,向一個4L的恒容密閉容器中充入1.8mlN2和4.2mlH2,反應(yīng)過程中對NH3的濃度進行檢測。
①20min后,反應(yīng)達平衡,氨氣的濃度為0.3ml?L-1,用N2表示的平均反應(yīng)速率為______ml?L-1?min-1。且此時,混合氣體的總壓強為p,則該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=_______(對于氣相反應(yīng),用某組分B的平衡壓強p(B)代替物質(zhì)的量濃度c(B)也可表示平衡常數(shù),記作Kp,如p(B)=p?x(B),p為平衡總壓強,x(B)為平衡系統(tǒng)中B的物質(zhì)的量分數(shù))。
②若維持容器的體積不變,溫度不變,向原平衡體系中再加入1.8mlN2和4.2mlH2,再次達平衡后,氨氣的濃度_______0.6ml/L(填“大于”或“小于”或“等于”)。
【答案】(1) ①. 3H2(g)+N2(g)2NH3(g) △H=-92.4kJ?ml-1 ②. AD
(2) ①. > ②. c ③. 及時分離出氨氣
(3) ①. 0.0075 ②. ③. 大于
【解析】
【小問1詳解】
i.H2(g)+O2(g)=H2O(l) △H=-285.8kJ?ml-1
ii.N2(g)+O2(g)=2NO(g) △H=+180kJ?ml-1
iii.4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l) △H=-1170kJ?ml-1
利用蓋斯定律,將ⅰ×3+ⅱ-?!恋茫汗I(yè)合成氨的熱化學(xué)方程式為3H2(g)+N2(g)2NH3(g) △H=(-285.8kJ?ml-1)×3+(+180kJ?ml-1)-(-1170kJ?ml-1) ×=-92.4kJ?ml-1。
A.容器內(nèi)N2、H2、NH3的濃度之比為1:3:2,等于化學(xué)計量數(shù)之比,反應(yīng)不一定達平衡狀態(tài),A符合題意;
B.N2百分含量保持不變,則表明正、逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)達平衡狀態(tài),B不符合題意;
C.容器內(nèi)壓強保持不變,表明各物質(zhì)的濃度不變,反應(yīng)達平衡狀態(tài),C不符合題意;
D.混合氣體的質(zhì)量不變,體積不變,則密度始終不變,反應(yīng)不一定達平衡狀態(tài),D符合題意;
故選AD。
【小問2詳解】
①合成氨反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動,NH3的體積分數(shù)減小,由此可得出圖像中T2和T1的關(guān)系是:T1>T2。
②對于合成氨反應(yīng),H2的起始投入量越多,N2的平衡轉(zhuǎn)化率越大,在a、b、c、d四點中,c點時H2的起始投入量最多,N2的平衡轉(zhuǎn)化率最大,則a、b、c、d四點所處的平衡狀態(tài)中,反應(yīng)物N2的轉(zhuǎn)化率最高的是c。
③合成氨工業(yè)中,為提高氨氣的平衡產(chǎn)率,除適當(dāng)控制反應(yīng)的溫度和壓強外,還可減少生成物的濃度,則采取的措施是:及時分離出氨氣。
【小問3詳解】
①20min后,反應(yīng)達平衡,氨氣的濃度為0.3ml?L-1,則可建立如下三段式:
參加反應(yīng)N2的濃度為0.15ml?L-1,用N2表示的平均反應(yīng)速率為=0.0075ml?L-1?min-1。且此時,混合氣體的總壓強為p,則該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp==。
②若維持容器的體積不變,溫度不變,向原平衡體系中再加入1.8mlN2和4.2mlH2,相當(dāng)于原反應(yīng)平衡體系加壓,使其體積變?yōu)樵瓉淼亩种唬藭r氨氣的濃度變?yōu)樵瓉淼?倍,即為0.6ml/L,然后平衡發(fā)生正向移動,再次達平衡后,氨氣的濃度大于0.6ml/L。A.蒸干AlCl3溶液制備固體
B.測定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱
C.驗證酸性:醋酸>次氯酸
D.分離碘和氯化鈉固體
選項
事實
解釋或結(jié)論
A
取2mL0.5ml?L-1CuCl2溶液于試管中加熱,發(fā)現(xiàn)溶液顏色變?yōu)辄S綠色;再將試管置于冷水中,溶液顏色又由黃綠色轉(zhuǎn)變?yōu)樗{綠色
CuCl2溶液中存在以下平衡:[Cu(H2O)4]2+(藍色)+4Cl-[CuCl4]2-(黃色)+4 H2O ΔH>0,在其他條件不變時,開高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動,降低溫度,平衡向放熱反應(yīng)方向移動
B
分別測定濃度均為0.1ml?L-1的CH3COONH4和NaHCO3溶液的pH,后者大于前者
Kh(CH3COO-)<Kh(HCO)
C
向1mL0.1ml?L-1AgNO3溶液中先加入5mL0.1ml?L-1KCl溶液,再加入5滴0.1ml?L-1KI溶液,先出現(xiàn)白色沉淀,后出現(xiàn)黃色沉淀
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
D
向5mL0.1ml?L-1KI溶液中滴入0.1ml?L-1FeCl3溶液5~6滴,加2mLCCl4振蕩,靜置后下層液體呈紫紅色,取上層清液滴加KSCN溶液,溶液變紅
Fe3+與I-的反應(yīng)有一定限度
t/min
T/K
0
4
8
12
16
T1
4.0
3.3
2.8
2.5
2.4
T2
4.0
3.2
2.6
2.6
2.6
元素
Cu
Zn
電離能/(kJ?ml-1)
I1
746
906
I2
1985
1733
氫氧化物
開始沉淀的
1.5
6.5
7.7
沉淀完全的
3.7
9.7
9.2
第一次
第二次
第三次
第四次
滴定前讀數(shù)/mL
0.10
1.10
1.45
0.00
滴定后讀數(shù)/mL
10.12
11.08
15.45
10.00
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