1．(2022·東莞北師大翰林學(xué)校月考)一定條件下，CH3COONa溶液中存在如下平衡：
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，下列說(shuō)法正確的是( )
A．升高溫度，eq \f(c（CH3COOH）,c（CH3COO－）)增大
B．通入HCl，平衡正向移動(dòng)，溶液pH增大
C．加入NaOH固體，平衡正向移動(dòng)，pH減小
D．稀釋溶液，平衡正向移動(dòng)，eq \f(c（CH3COOH）·c（OH－）,c（CH3COO－）)增大
解析：水解為吸熱反應(yīng)，溫度升高平衡正向移動(dòng)，c(CH3COOH)增大，c(CH3COO－)減小，則eq \f(c（CH3COOH）,c（CH3COO－）)增大，故A項(xiàng)正確；通入HCl，消耗OH－，OH－濃度減小，平衡正向移動(dòng)，溶液pH值減小，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；加入NaOH固體，OH－濃度增大，平衡逆向移動(dòng)，pH增大，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；eq \f(c（CH3COOH）·c（OH－）,c（CH3COO－）)代表水解平衡常數(shù)，溫度不變時(shí)Kh不變，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。
答案：A
2．(2021·廣東卷)鳥(niǎo)嘌呤(G)是一種有機(jī)弱堿，可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列敘述正確的是( )
A．0.001 ml·L－1 GHCl水溶液的pH＝3
B．0.001 ml·L－1 GHCl水溶液加水稀釋?zhuān)琾H升高
C．GHCl在水中的電離方程式為GHCl===G＋HCl
D．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
解析：0.001 ml·L－1 GHCl水溶液中GH＋少量水解生成H＋，所以c(H＋)小于0.001 ml·L－1，pH>3，A項(xiàng)錯(cuò)誤；0.001 ml·L－1 GHCl水溶液加水稀釋?zhuān)珿H＋水解平衡正向移動(dòng)，但是溶液體積增大使c(H＋)減小，則pH升高，B項(xiàng)正確；GHCl的電離方程式為GHClGH＋＋Cl－，C項(xiàng)錯(cuò)誤；GHCl水溶液中存在電荷守恒：c(H＋)＋c(GH＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
答案：B
3．(2021·河北卷)BiOCl是一種具有珍珠光澤的材料，利用金屬Bi制備BiOCl的工藝流程如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A．酸浸工序中分次加入稀HNO3可降低反應(yīng)劇烈程度
B．轉(zhuǎn)化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO3
C．水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3＋水解程度
D．水解工序中加入少量NH4NO3(s)有利于BiOCl的生成
解析：酸浸工序中分次加入稀HNO3可控制反應(yīng)物濃度，降低反應(yīng)劇烈程度，A說(shuō)法正確；轉(zhuǎn)化工序中加入NaCl可生成BiCl3，Bi3＋會(huì)水解生成BiOCl和BiONO3，加入稀HCl可抑制BiONO3的生成，提高BiOCl的產(chǎn)率，B說(shuō)法正確；水解工序中加入少量CH3COONa(s)可使水解平衡Bi3＋＋Cl－＋H2OBiOCl＋2H＋正向移動(dòng)，有利于Bi3＋水解生成BiOCl，C說(shuō)法正確；水解工序中加入少量NH4NO3(s)可使C選項(xiàng)中的水解平衡逆向移動(dòng)，不利于BiOCl的生成，D說(shuō)法錯(cuò)誤。
答案：D
4．(2021·浙江卷)實(shí)驗(yàn)測(cè)得10 mL 0.50 ml·L－1 NH4Cl溶液、10 mL 0.50 ml·L－1 CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。已知25 ℃時(shí)CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1.8×10－5。下列說(shuō)法不正確的是( )
A．圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化
B．將NH4Cl溶液加水稀釋至濃度為eq \f(0.50,x) ml·L－1，溶液pH變化值小于lg x
C．隨溫度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH－)減小，c(H＋)增大，pH減小
D．25 ℃時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4Cl溶液與CH3COONa溶液中：c(Na＋)－c(CH3COO－)＝
c(Cl－)－c(NHeq \\al(＋,4))
解析：醋酸鈉溶液顯堿性，加水稀釋?zhuān)瑝A性減弱，pH減小，氯化銨溶液顯酸性，加水稀釋?zhuān)嵝詼p弱，pH增大，即實(shí)線表示pH隨加水量的變化；升溫，Kw增大，水電離出的氫離子和氫氧根離子濃度都會(huì)增大，pH表示氫離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，所以pH都會(huì)減小，即虛線表示pH隨溫度的變化，A說(shuō)法正確。將NH4Cl溶液加水稀釋至濃度為eq \f(0.50,x) ml·L－1時(shí)，若氯化銨的水解平衡不發(fā)生移動(dòng)，則其中的c(H＋)變?yōu)樵瓉?lái)的eq \f(1,x)，則溶液的pH將增大lg x，但是加水稀釋時(shí)，氯化銨的水解平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，c(H＋)大于原來(lái)的eq \f(1,x)，因此溶液pH的變化值小于lg x，B說(shuō)法正確。升高溫度，CH3COO－的水解平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－正向移動(dòng)，CH3COONa溶液中c(OH－)增大，因升溫時(shí)Kw增大，使c(H＋)也增大，pH減小，C說(shuō)法錯(cuò)誤。25 ℃時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4Cl溶液與CH3COONa溶液中分別存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)、c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，25 ℃時(shí)CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1.8×10－5，由于原溶液的物質(zhì)的量濃度相同，稀釋相同倍數(shù)后的NH4Cl溶液與CH3COONa溶液溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度仍相等，由于電離常數(shù)相同，鹽的水解程度相同，因此，兩溶液中|c(OH－)－c(H＋)|(二者差的絕對(duì)值)相等，故c(Na＋)－c(CH3COO－)＝c(Cl－)－c(NHeq \\al(＋,4))，D說(shuō)法正確。
答案：C
5.(2021·浙江卷)取兩份10 mL 0.05 ml·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 ml·L－1的鹽酸，另一份滴加0.05 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖所示。
下列說(shuō)法不正確的是( )
A．由a點(diǎn)可知：NaHCO3溶液中HCOeq \\al(－,3)的水解程度大于電離程度
B．a(chǎn)→b→c過(guò)程中：c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)逐漸減小
C．a(chǎn)→d→e過(guò)程中：c(Na＋)＜c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)
D．令c點(diǎn)的c(Na＋)＋c(H＋)＝x，e點(diǎn)的c(Na＋)＋c(H＋)＝y(tǒng)，則x＞y
解析：由題圖a點(diǎn)縱坐標(biāo)為8.3可知，碳酸氫鈉溶液呈堿性，即碳酸氫根離子的水解程度大于電離程度，A項(xiàng)正確；由溶液pH變化知a→b→c的過(guò)程是滴加氫氧化鈉溶液的過(guò)程，在此過(guò)程中，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，溶液的堿性增強(qiáng)，溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)，由題中數(shù)據(jù)可知，a點(diǎn)時(shí)c(Na＋)為0.05 ml·L－1，c點(diǎn)時(shí)c(Na＋)也為0.05 ml·L－1，而a→b→c的過(guò)程中c(H＋)逐漸減小，故c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)逐漸減小，B項(xiàng)正確；a→d→e的過(guò)程是滴加鹽酸的過(guò)程，在a點(diǎn)時(shí)，根據(jù)元素質(zhì)量守恒：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)，a→d→e過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)：H＋＋HCOeq \\al(－,3)===CO2↑＋H2O，故
c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)題中數(shù)據(jù)可知，c點(diǎn)溶液中c(Na＋)＝0.05 ml·L－1、c(H＋)＝10－11.3 ml·L－1，e點(diǎn)溶液中c(Na＋)＝0.025 ml·L－1、c(H＋)＝10－4.0 ml·
L－1，c點(diǎn)溶液中鈉離子與氫離子的濃度之和大于e點(diǎn)溶液中鈉離子與氫離子的濃度之和，即x>y，D項(xiàng)正確。
答案：C
6.(2021·湖南卷)常溫下，用0.100 0 ml·L－1的鹽酸分別滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 ml·
L－1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是( )
A．該NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
B．三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C．當(dāng)pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D．分別滴加20.00 mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
解析：該NaX溶液中，X－發(fā)生水解反應(yīng)：X－＋H2OHX＋OH－，溶液中存在c(Na＋)>
c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，A判斷正確；由題圖可知，等濃度的NaX、NaY、NaZ三種溶液的pH大小關(guān)系：NaZ>NaY>NaX，根據(jù)“越弱越水解”可知，酸性：HX>HY>HZ，則電離常數(shù)關(guān)系：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，B判斷正確；當(dāng)pH＝7時(shí)，根據(jù)電荷守恒，三種溶液中分別存在c(Cl－)＋c(X－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Y－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Z－)＝c(Na＋)，由于三種一元弱酸的酸性強(qiáng)弱不同，則向其鹽溶液中加入HCl的物質(zhì)的量不同，所以c(X－)≠
c(Y－)≠c(Z－)，C判斷錯(cuò)誤；分別滴加20.00 mL鹽酸后，均恰好完全反應(yīng)，三種溶液的溶質(zhì)分別為HX與NaCl、HY與NaCl、HZ與NaCl，三種溶液混合后的溶液中存在電荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D判斷正確。
答案：C
7．(2022·東莞一中月考)25 ℃，某濃度H3A溶液中逐滴加入NaOH溶液，滴加過(guò)程中H3A、H2A－、HA2－、A3－的分布系數(shù)δ隨溶液pH變化關(guān)系如圖所示[比如A3－的分布系數(shù)：δ(A3－)＝eq \f(c（A3－）,c（H3A）＋c（H2A2－）＋c（HA2－）)]。下列敘述正確的是( )
A．曲線1代表δ(A3－)，曲線4代表δ(H3A)
B．NaH2A溶液、Na2HA溶液都顯酸性
C．A3－＋H2OHA2－＋OH－，K＝eq \f(Kw,10－2.1)
D．pH＝7.2時(shí)，lgeq \f(c（H2A－）·c（OH－）,c（HA2－）·c（H＋）)＝0.4
解析：由題意可知，pH越小，H3A的分布系數(shù)應(yīng)越高，A3－的分布系數(shù)則是pH越大越高，故曲線1應(yīng)代表δ(H3A)，曲線2代表δ(H2A－)，曲線3代表δ(HA2－)，曲線4代表δ(A3－)；H3AH2A－＋H＋，Ka1＝eq \f(c（H2A－）·c（H＋）,c（H3A）)，當(dāng)pH＝2.1時(shí)，δ(H3A)＝δ(H2A－)，則Ka1＝c(H＋)＝10－2.1，同理可知Ka2、Ka3分別為10－7.2、10－12.3。據(jù)此分析解答。曲線1應(yīng)代表δ(H3A)，曲線4代表δ(A3－)，故A項(xiàng)不符合題意；NaH2A溶液中δ(H2A－)應(yīng)處于峰值，由題圖可知其pH小于7，顯酸性，同理，Na2HA溶液中δ(HA2－)應(yīng)處于峰值，pH為10左右，顯堿性，故B項(xiàng)不符合題意；HA2－A3－＋H＋，Ka3＝eq \f(c（A3－）·c（H＋）,c（HA2－）)，A3－＋H2OHA2－＋
OH－，K＝eq \f(c（HA2－）·c（OH－）,c（A3－）)＝eq \f(c（HA2－）·c（OH－）·c（H＋）,c（A3－）·c（H＋）)＝eq \f(Kw,Ka3)，根據(jù)分析可知，Ka1、Ka2、Ka3分別為10－2.1、10－7.2、10－12.3，則K＝eq \f(Kw,10－12.3)，故C項(xiàng)不符合題意；pH＝7.2時(shí)，eq \f(c（H2A－）,c（HA2－）)＝1，根據(jù)c(H＋)＝10－7.2ml·L－1，可推知c(OH－)＝eq \f(10－14,10－7.2) ml·L－1＝10－6.8 ml·L－1，則lgeq \f(c（H2A）·c（OH－）,c（HA2－）·c（H＋）)＝0.4，故D項(xiàng)符合題意。
答案：D
8．(2022·東莞市實(shí)驗(yàn)中學(xué)月考)25 ℃時(shí)，NHeq \\al(＋,4)的水解平衡常數(shù)為Kh＝5.65×10－10。該溫度下，用0.100 ml·L－1的氨水滴定10.00 ml 0.050 ml·L－1的二元酸H2A的溶液，滴定過(guò)程中加入氨水的體積V與溶液中l(wèi)g eq \f(c（H＋）,c（OH－）)的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )
A．H2A的第一步電離方程式為H2AH＋＋HA－
B．P點(diǎn)時(shí)加入氨水的體積為10 mL
C．25 ℃時(shí)，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb(NH3·H2O)＝1.77×10－5
D．向H2A溶液中滴加氨水的過(guò)程中，水的電離程度逐漸增大
解析：未加氨水時(shí)0.050 ml·L－1的二元酸H2A的溶液lg eq \f(c（H＋）,c（OH－）)＝12，又因?yàn)閏(H＋)·
c(OH－)＝10－14，則該溶液中c(H＋)＝0.1 ml·L－1＝2c(H2A)，說(shuō)明該酸是強(qiáng)酸，在水溶液中完全電離，電離方程式為H2A===2H＋＋A2－，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；P點(diǎn)溶液中l(wèi)g eq \f(c（H＋）,c（OH－）)＝0，說(shuō)明c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，如果加入氨水的體積為10 mL，二者恰好完全反應(yīng)生成NH4HA的強(qiáng)酸為酸式弱堿鹽，其水溶液呈酸性，則c(H＋)＞c(OH－)，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；25 ℃時(shí)，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb(NH3·H2O)＝eq \f(Kw,Kh)＝eq \f(10－14,5.65×10－10)＝1.77×10－5，故C項(xiàng)正確；酸或堿抑制水電離，且酸中c(H＋)越大、堿中c(OH－)越大，其抑制水電離程度越大；含有弱離子的鹽促進(jìn)水電離，所以向酸中加入氨水時(shí)水電離程度先增大后減小，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。
答案：C
9．(2022·順德一中期中)25 ℃時(shí)，向20 mL 0.1 ml·L－1的Na2X溶液中滴入鹽酸，溶液的pH與離子濃度變化關(guān)系如圖所示。已知：H2X是二元弱酸，Y表示eq \f(c（X2－）,c（HX－）)或eq \f(c（HX－）,c（H2X）)，pY＝－lg Y。下列敘述正確的是( )
A．Kh1(X2－)＝1.0×10－4.7
B．NaHX溶液中c(HX－)>c(X2－)>c(H2X)
C．曲線n表示pH與peq \f(c（HX－）,c（H2X）)的變化關(guān)系
D．當(dāng)溶液呈中性時(shí)，0.2 ml·L－1＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)
解析：由N點(diǎn)可求Ka1(H2X)＝1.0×10－6.4，由M點(diǎn)可求Ka2(H2X)＝1.0×10－10.3，所以Kh1
(X2－)＝eq \f(Kw,Ka2（H2X）)＝1.0×10－3.7，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)選項(xiàng)A中計(jì)算，NaHX溶液中HX－電離常數(shù)小于水解常數(shù)，溶液呈堿性，溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(HX－)>c(OH－)>c(H2X)>c(X2－)，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；由題意可知，當(dāng)pH相等時(shí)，－lgeq \f(c（HX－）,c（H2X）)c(HSOeq \\al(－,3))。③根據(jù)硫元素質(zhì)量守恒，即鈉離子的濃度等于所有含硫元素的微粒濃度的總和，得該溶液中的物料守恒關(guān)系式c(Na＋)＝c(HSOeq \\al(－,3))＋c(SOeq \\al(2－,3))＋c(H2SO3)或0.1 ml·L－1＝c(HSOeq \\al(－,3))＋c(SOeq \\al(2－,3))＋c(H2SO3)或n(Na＋)＝n(HSOeq \\al(－,3))＋n(SOeq \\al(2－,3))＋n(H2SO3)。
答案：(1)CH3COOHCH3COO－＋H＋ ＜ ＞
(2)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ AC
(3)①Ⅰ ②醋酸 ③＞ ＜ ④酚酞(或甲基橙) 滴入半滴氫氧化鈉溶液后，溶液顏色由無(wú)色剛好變?yōu)榉奂t色(或溶液顏色由橙色剛好變?yōu)辄S色)，且半分鐘不褪色，表示已經(jīng)到達(dá)滴定終點(diǎn)
(4)①酸性 ②＞ ③c(Na＋)＝c(HSOeq \\al(－,3))＋c(SOeq \\al(2－,3))＋c(H2SO3)[或0.1 ml·L－1＝c(HSOeq \\al(－,3))＋c(SOeq \\al(2－,3))＋c(H2SO3)或n(Na＋)＝n(HSOeq \\al(－,3))＋n(SOeq \\al(2－,3))＋n(H2SO3)]①
②
③
④
加熱前溶液為淺黃色，加熱后顏色變深
加熱前溶液接近無(wú)色，加熱后溶液顏色無(wú)明顯變化
加入NaCl后，溶液立即變?yōu)辄S色，加熱后溶液顏色變深
加熱前溶液為黃色，加熱后溶液顏色變深
HCN
Ka＝4.9×10－10 ml·L－1
H2CO3
Ka1＝4×10－7 ml·L－1、
Ka2＝5.6×10－11 ml·L－1
CH3COOH
Ka＝1.7×10－5 ml·L－1
酸
電離平衡常數(shù)
醋酸
K＝1.75×10－5
碳酸
K1＝4.30×10－7、K2＝5.61×10－11
亞硫酸
K1＝1.54×10－2、K2＝1.02×10－7

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