注意事項(xiàng)：
1.答卷前，考生務(wù)必將自己的姓名、考生號(hào)等填寫在答題卡和試卷指定位置。
2.回答選擇題時(shí)，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng)，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標(biāo)號(hào)?；卮鸱沁x擇題時(shí)，將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無(wú)效。
3.考試結(jié)束后，將本試卷和答題卡一并交回。
可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H1 B11 C12 N14 K39 Fe56 Se79
一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。
1. 下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. “雪花六出”體現(xiàn)了晶體的自范性
B. 防撞氣囊中的NaN3是一種含有共價(jià)鍵的離子化合物
C. 鈦鎂合金的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性是通過(guò)自由電子定向移動(dòng)實(shí)現(xiàn)的
D. 冠醚(18-冠-6)的空穴與K+尺寸適配，兩者能通過(guò)弱相互作用形成超分子
【答案】C
【解析】
【詳解】A．晶體能夠自發(fā)地呈現(xiàn)封閉的規(guī)則和凸面體外形的性質(zhì)，A正確；
B．防撞氣囊中的NaN3是一種含有共價(jià)鍵的離子化合物，鈉離子與之間為離子鍵，內(nèi)部為共價(jià)鍵，B正確；
C．金屬晶體的導(dǎo)熱是由于晶體內(nèi)部自由電子與金屬陽(yáng)離子的碰撞，能量發(fā)生轉(zhuǎn)移，C錯(cuò)誤；
D．超分子是由兩種或兩種以上的分子通過(guò)分子間作用力形成的分子聚集體，分子間作用力是弱相互作用，冠醚(18-冠-6)的空穴大小為260~320pm，可以適配K+(276pm)、Rb+(304pm)，冠醚與離子之間形成配位鍵，通過(guò)弱相互作用形成超分子，D正確；
故選C。
2. 下列化學(xué)用語(yǔ)錯(cuò)誤的是
A. NH3的VSEPR模型：
B. Cr3+的結(jié)構(gòu)示意圖：您看到的資料都源自我們平臺(tái)，家威鑫 MXSJ663 免費(fèi)下載 C. 的名稱：3-甲基-4-乙基己烷
D. 用電子云輪廓圖表示HCl中σ鍵形成：
【答案】A
【解析】
【詳解】A． NH3的VSEPR模型為四面體，分子構(gòu)型為，故A錯(cuò)誤；
B． 鉻為24號(hào)元素，Cr3+的結(jié)構(gòu)示意圖：，故B正確；
C． 的主鏈為6個(gè)碳，名稱：3-甲基-4-乙基己烷，故C正確；
D． s電子云為球形，p電子云為啞鈴形，用電子云輪廓圖表示HCl中σ鍵的形成：，故D正確；
故選A。
3. 下列說(shuō)法正確的是
A. 元素周期表中，s區(qū)所含元素的種類最少
B. 鈉的焰色呈黃色的主要原因是電子躍遷時(shí)吸收了黃光以外的光
C. 若基態(tài)原子的最外層有3個(gè)未成對(duì)電子，該原子一定屬于主族元素
D. 碳原子間能形成雙鍵而硅原子間難以形成，是因?yàn)樘嫉牡秒娮幽芰?qiáng)于硅
【答案】C
【解析】
【詳解】A．元素周期表中，s區(qū)所含元素的種類13種，ds區(qū)8種，所以ds區(qū)所含元素的種類最少，A錯(cuò)誤；
B．當(dāng)堿金屬及其鹽在火焰上灼燒時(shí)，原子中的電子吸收了能量，從能量較低的軌道躍遷到能量較高的軌道，但處于能量較高軌道上的電子是不穩(wěn)定的，很快躍遷回能量較低的軌道，這時(shí)就將多余的能量以光的形式放出，B錯(cuò)誤；
C．若基態(tài)原子的最外層有3個(gè)未成對(duì)電子，價(jià)電子為ns2np3，一定屬于主族，C正確；
D．碳原子間能形成雙鍵而硅原子間難以形成，是因?yàn)樘嫉陌霃奖裙栊。軌蛲ㄟ^(guò)“肩并肩”形成π鍵，D錯(cuò)誤；
故選C。
4. 利用反應(yīng)CCl4+4Na4NaCl+C(金剛石)可實(shí)現(xiàn)人工合成金剛石。下列說(shuō)法正確的是
A. 反應(yīng)過(guò)程中有離子鍵的斷裂與形成
B. 熔點(diǎn)：C(金剛石)>Na>NaCl>CCl4
C. NaCl晶體中，每個(gè)Cl–的周圍距離其最近的Cl–有6個(gè)
D. 金剛石晶胞中，若鍵長(zhǎng)為apm，則晶胞參數(shù)為apm
【答案】D
【解析】
【詳解】A．反應(yīng)過(guò)程中CCl4斷裂的是共價(jià)鍵，而生成NaCl是形成離子鍵，并沒有離子鍵的斷裂，故A錯(cuò)誤；
B．金剛石為共價(jià)晶體，NaCl為離子晶體，Na為金屬晶體，CCl4為分子晶體，一般而言熔點(diǎn)為共價(jià)晶體>離子晶體>分子晶體，則熔點(diǎn)C(金剛石)>NaCl>Na>CCl4，故B錯(cuò)誤；
C．NaCl晶體中，每個(gè)氯離子周圍距離最近的氯離子個(gè)數(shù)，故每個(gè)周圍與它最接近且距離相等的有12個(gè)，故C錯(cuò)誤；
D．由晶胞結(jié)構(gòu)可知金剛石晶胞中，最近的兩個(gè)碳原子間的距離為體對(duì)角線的，設(shè)晶胞參數(shù)為x，則，x=，故D正確；
故答案選D。
5. 噻唑()中所有原子在同一平面上，能與H2反應(yīng)生成四氫噻唑()。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. 在水中的溶解度：四氫噻唑>噻唑()
B. 噻唑中S原子提供2個(gè)電子參與形成大π鍵
C. 四氫噻唑的熔點(diǎn)主要取決于范德華力
D. C-S-C鍵角：噻唑>四氫噻唑
【答案】C
【解析】
【詳解】A．四氫噻唑能與水分子間形成氫鍵，增大在水中溶解度，噻唑不能與水分子間形成氫鍵，所以在水中的溶解度：四氫噻唑>噻唑()，A正確；
B．噻唑中S原子有2對(duì)孤電子對(duì)，其中S提供2個(gè)電子，其他元素提供1個(gè)電子參與形成的的大π鍵，B正確；
C．四氫噻唑存在分子間氫鍵，四氫噻唑的熔點(diǎn)主要取決于分子間氫鍵，C錯(cuò)誤；
D．噻唑中與S相連的C為sp2雜化，鍵角較小，四氫噻唑中與S相連的C為sp3雜化，鍵角較大，所以C-S-C鍵角：噻唑>四氫噻唑，D正確；
故選C。
6. 在HY沸石催化作用下，丙烯與萘反應(yīng)可生成二異丙基萘M和N。下列說(shuō)法正確的是
A. 上述反應(yīng)中，丙烯僅π鍵發(fā)生斷裂
B. 萘的二溴代物有13種
C. M中所有碳原子可能共平面
D. 萘、M、N互為同系物
【答案】A
【解析】
【詳解】A．上述反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，是因?yàn)楸┨继茧p鍵中的π鍵不穩(wěn)定，容易斷裂，發(fā)生加成反應(yīng)，則丙烯僅π鍵發(fā)生斷裂，A正確；
B．根據(jù)“定一移一法”確定萘的二溴代物數(shù)目，萘分子有兩條對(duì)稱軸，則一溴代物有兩種()，當(dāng)一個(gè)溴原子在a位上時(shí)，另一個(gè)溴原子的位置有7種()；當(dāng)一個(gè)溴原子在b位上時(shí)，另一個(gè)溴原子的位置有3種()，則萘的二溴代物有7+3=10種，B錯(cuò)誤；
C．因?yàn)檩练肿又械?0個(gè)碳原子共平面，單鍵可以旋轉(zhuǎn)，異丙基中最多有2個(gè)碳原子與苯環(huán)共平面，則M分子中最多有14個(gè)碳原子共平面，不可能所有碳原子共平面，C錯(cuò)誤；
D．萘、M、N分子式分別為C10H8、C16H20、C16H20，則萘與M或N互為同系物，M和N互為同分異構(gòu)體，D錯(cuò)誤；
故選A。
7. 結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配錯(cuò)誤的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】A
【解析】
【詳解】A．F-F的鍵長(zhǎng)短原子核距離近，同種電荷排斥力強(qiáng)，勢(shì)能大使內(nèi)能也較大，Cl-Cl鍵，原子核距離遠(yuǎn)，同種電荷排斥力小，勢(shì)能小使內(nèi)能也較小，所以鍵能：F-F＜Cl-Cl，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；
B．由于半徑OH2S，選項(xiàng)B正確；
C．含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含非羥基（羥基為-OH）氧原子數(shù)越多，該含氧酸的酸性越強(qiáng)，所以含氧酸的通式可寫成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，則n值越大，酸性越強(qiáng)，酸性由強(qiáng)到弱：HClO3＜HClO4，選項(xiàng)C正確；
D．正戊烷和新戊烷形成的晶體都是分子晶體，由于新戊烷支鏈多，對(duì)稱性好，分子間作用力小，所以沸點(diǎn)較低，選項(xiàng)D錯(cuò)誤；
答案選A
8. PCl5晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. PCl5晶體熔融狀態(tài)能導(dǎo)電
B. 基態(tài)Cl原子核外有5種能量不同的電子
C. NCl5不能穩(wěn)定存在的原因是N價(jià)層只有4個(gè)原子軌道
D. 違反了能量最低原理
【答案】D
【解析】
【詳解】A．由圖可知，PCl5晶體是由和兩種離子構(gòu)成的，熔融狀態(tài)中有自由移動(dòng)的離子，能導(dǎo)電，A正確；
B．基態(tài)Ｃｌ原子核外電子排布為1s22s22p63s23p５，原子核外有5種能量不同的電子，B正確；
C．基態(tài)N原子價(jià)電子為，N價(jià)層只有4個(gè)原子軌道，故NCl5不能穩(wěn)定存在的，C錯(cuò)誤；
D．洪特規(guī)則是指在相同能量的軌道上，電子總是盡可能分占不同的軌道且自旋方向相同；違反了洪特規(guī)則，D錯(cuò)誤；
故選Ｄ。
9. 某共價(jià)化合物結(jié)構(gòu)如圖。X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，W的原子序數(shù)等于X與Y的原子序數(shù)之和。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. 原子半徑：W>X>Y>ZB. 氫化物的沸點(diǎn)：Y>X
C. 簡(jiǎn)單陰離子的還原性：Y>ZD. 最高價(jià)含氧酸的酸性：X>W
【答案】B
【解析】
【分析】X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，W原子序數(shù)最大且形成4個(gè)共價(jià)鍵，W為硅；W的原子序數(shù)等于X與Y的原子序數(shù)之和，Y形成2個(gè)共價(jià)鍵、X形成4個(gè)共價(jià)鍵，則C為碳、Y為氧；Z形成1個(gè)共價(jià)鍵，Z為氟；
【詳解】A．電子層數(shù)越多半徑越大，電子層數(shù)相同時(shí)，核電荷數(shù)越大，半徑越??；原子半徑：Si>C>O>F，A正確；
B．不確定是否為簡(jiǎn)單氫化物，不能判斷其沸點(diǎn)，碳可以形成沸點(diǎn)較高的有機(jī)化合物，B錯(cuò)誤；
C．非金屬性氟大于氧，則對(duì)應(yīng)簡(jiǎn)單陰離子的還原性：O2->F-，C正確；
D．非金屬性碳大于氧，非金屬性越強(qiáng)，最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性越強(qiáng)，故酸性H2CO3>H2SiO3，D正確；
故選B。
10. 石墨烯(單層石墨)與H2在一定條件下反應(yīng)可合成新材料石墨烷[(CH)x]，其局部結(jié)構(gòu)如圖。下列說(shuō)法正確的是
A. 石墨烯和石墨烷都屬于有機(jī)物
B. 13g石墨烷中含有2.5ml共價(jià)單鍵
C. 石墨烯和石墨烷均具有導(dǎo)電性
D. 石墨烯轉(zhuǎn)化為石墨烷的過(guò)程中，相鄰碳原子間的距離不變
【答案】B
【解析】
【詳解】A．石墨烯為無(wú)機(jī)物，A錯(cuò)誤；
B．13g石墨烷物質(zhì)的量ml，共價(jià)鍵的數(shù)目為ml，所以13g石墨烷中含有2.5ml共價(jià)單鍵，B正確；
C．石墨烷不具備導(dǎo)電性，C錯(cuò)誤；
D．石墨烯(sp2雜化)轉(zhuǎn)化為石墨烷(sp3雜化)的過(guò)程中，相鄰碳原子間的距離變遠(yuǎn)，D錯(cuò)誤；
故選B。
二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求，全部選對(duì)得4分，選對(duì)但不全的得2分，有選錯(cuò)的得0分。
11. 根據(jù)物質(zhì)及結(jié)構(gòu)分析，下列推斷錯(cuò)誤的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】AB
【解析】
【詳解】A．共價(jià)單鍵是σ鍵，雙鍵中含有1個(gè)σ鍵，則N-甲基咪唑中σ鍵的數(shù)目為9，A錯(cuò)誤；
B．鄰羥基苯甲酸分子中的羥基和羧基可形成分子內(nèi)氫鍵，不能形成分子間氫鍵，B錯(cuò)誤；
C．肉桂酸乙酯中碳碳雙鍵的每個(gè)碳原子上連有不同的原子或原子團(tuán)，則存在順?lè)串悩?gòu)，C正確；
D．由CrO5結(jié)構(gòu)可知，Cr形成6個(gè)共用電子對(duì)，則CrO5中Cr的化合價(jià)為+6價(jià)，D正確；
故選AB。
12. 三氟化氯(ClF3)是極強(qiáng)助燃劑，能自耦電離：2ClF3ClF+ClF，其分子空間結(jié)構(gòu)如圖。下列推測(cè)合理的是
A. ClF3分子是含有極性鍵的非極性分子
B. BrF3比ClF3更易發(fā)生自耦電離
C. ClF3水解反應(yīng)的產(chǎn)物為HCl和HFO
D. ClF與H2O、ClF與CCl4的空間結(jié)構(gòu)分別相同
【答案】B
【解析】
【詳解】A．由圖可知，三氟化氯是結(jié)構(gòu)不對(duì)稱的三角錐形分子，屬于含有極性鍵的極性分子，故A錯(cuò)誤；
B．溴元素的電負(fù)性小于氯元素，溴氟鍵的極性強(qiáng)于氯氟鍵，則三氟化溴比三氟化氯更易發(fā)生自耦電離，故B正確；
C．ClF3水解反應(yīng)的產(chǎn)物有HF、HCl和二氟化氧，故C錯(cuò)誤；
D．根據(jù)等電子體原理判斷分子的空間結(jié)構(gòu)，ClF與H2O具有相同的原子數(shù)，但價(jià)電子數(shù)不一樣，不是等電子體，所以空間結(jié)構(gòu)不同， ClF與CCl4具有相同的原子數(shù)，但價(jià)電子數(shù)不同，所以空間結(jié)構(gòu)不同，故D錯(cuò)誤；
故選B。
13. 某含Ru(Ⅱ)的催化劑(用[L-Ru-NH3]+表示)高效電催化氧化NH3合成N2H4的反應(yīng)機(jī)理如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. 反應(yīng)過(guò)程中沒有非極性鍵的斷裂
B. 反應(yīng)過(guò)程中所有氮的雜化方式相同
C. M與[L-Ru-NH2]+中Ru的化合價(jià)相同
D. Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后，N-H鍵的極性減弱
【答案】CD
【解析】
【分析】為NH3合成N2H4的催化劑，整個(gè)反應(yīng)機(jī)理中，Ru在+2價(jià)與+3價(jià)之間發(fā)生轉(zhuǎn)化，在，為+3價(jià)，其他含Ru的物質(zhì)中為+2價(jià)，過(guò)程沒有非極性鍵斷裂，但有非極性鍵生成，據(jù)此回答。
【詳解】A．由反應(yīng)機(jī)理可知，反應(yīng)過(guò)程中沒有非極性鍵的斷裂，A正確；
B．反應(yīng)過(guò)程中所有氮的雜化方式相同，均為sp3雜化，B正確；
C．變?yōu)镸時(shí)，N原子的孤電子對(duì)拆為2個(gè)電子并轉(zhuǎn)移給Ru1個(gè)電子，其中Ru的化合價(jià)變?yōu)?2，因此M與中Ru化合價(jià)不同，C錯(cuò)誤；
D．Ru(Ⅱ)被氧化Ru(Ⅲ)至后，中的Ru帶有更多的正電荷，其與N原子成鍵后，Ru(Ⅲ)吸引電子的能力比Ru(Ⅱ)強(qiáng)，這種作用使得配體NH3中的N-H鍵極性變強(qiáng)，D錯(cuò)誤；
故選CD。
14. 某鋰電池的負(fù)極材料由鋰原子嵌入石墨烯層間形成，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖甲，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. 該晶體的化學(xué)式為L(zhǎng)iC6
B. 1號(hào)、2號(hào)Li之間的距離為
C. 圖乙可表示該化合物沿z軸的局部投影圖
D. 利用X射線衍射實(shí)驗(yàn)可測(cè)得晶胞參數(shù)α、β、γ
【答案】BC
【解析】
【詳解】A．由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于頂點(diǎn)的鋰原子個(gè)數(shù)為8×=1，位于面上和體內(nèi)的碳原子個(gè)數(shù)為8×+2=6，則晶體的化學(xué)式為L(zhǎng)iC6，故A正確；
B．由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞的底面是夾角不是90o的平行四邊形，1號(hào)、2號(hào)鋰原子之間的距離為面對(duì)角線，由碳原子之間的距離為apm可知，晶胞的邊長(zhǎng)為3apm，則1號(hào)、2號(hào)鋰原子之間的距離不可能為，故B錯(cuò)誤；
C．由晶胞結(jié)構(gòu)可知，化合物L(fēng)iC6沿z軸的局部投影圖為，故C錯(cuò)誤；
D．由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞的底面是夾角不是90o的平行四邊形，所以可以利用X射線衍射實(shí)驗(yàn)可測(cè)得晶胞參數(shù)α、β、γ，故D正確；
故選BC。
15. 某種新型儲(chǔ)氫材料(摩爾質(zhì)量為188g?ml–1)的立方晶胞如圖，該晶胞可儲(chǔ)存6個(gè)氫原子。已知M核內(nèi)中子數(shù)比質(zhì)子數(shù)多4，標(biāo)準(zhǔn)狀況下氫氣的密度為ρg?cm–3，NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法正確的是
A. 晶胞中[M(NH3)6]n+和[BH4]–的配位數(shù)相同
B. M離子最外層電子排布式為3s23p63d6
C. 在晶胞體對(duì)角線的一維空間上會(huì)出現(xiàn)的排布規(guī)律
D. 該材料的儲(chǔ)氫能力[]為
【答案】BD
【解析】
【詳解】A．晶胞中以底面面心的[M(NH3)6]n+的為例，上下層各有四個(gè)相鄰其最近的[BH4]–，其配位數(shù)為8；[BH4]–位于4個(gè)[M(NH3)6]n+構(gòu)成的四面體中，其配位數(shù)為4，A錯(cuò)誤；
B．根據(jù)“均攤法”，晶胞中含個(gè)[M(NH3)6]n+、8個(gè)[BH4]–，則化學(xué)式為[M(NH3)6][BH4]2，且n=2，已知摩爾質(zhì)量為188g?ml–1，則M的相對(duì)原子質(zhì)量為56，已知M核內(nèi)中子數(shù)比質(zhì)子數(shù)多4，M為26號(hào)元素鐵原子失去2個(gè)電子形成的亞鐵離子，亞鐵離子最外層電子排布式為3s23p63d6，B正確；
C．晶胞體心沒有[M(NH3)6]n+離子，則在晶胞體對(duì)角線的一維空間上會(huì)出現(xiàn) 的排布規(guī)律，C錯(cuò)誤；
D．標(biāo)準(zhǔn)狀況下氫氣的密度為ρg?cm–3，該晶胞可儲(chǔ)存6個(gè)氫原子，則該材料的儲(chǔ)氫能力為，D正確；
故選BD。
三、非選擇題：本題共5小題，共60分。
16. 有機(jī)物W的一種合成路線如下：
回答下列問(wèn)題：
（1）X的分子式為___________，分子中采用sp2與sp3雜化的原子個(gè)數(shù)之比為___________。
（2）下列有關(guān)Y的說(shuō)法錯(cuò)誤的是___________(填標(biāo)號(hào))。
a．按碳骨架分類，Y屬于脂環(huán)烴 b．分子中含有2個(gè)手性碳原子
c．五元環(huán)上的一氯代物有3種 d．分子中的C-O鍵、O-H鍵在化學(xué)反應(yīng)中易斷裂
（3）Z中只含碳、氫、氧三種元素，其分子模型如圖所示(圖中小球表示原子，球與球之間的短線代表單鍵或雙鍵)。Z中的極性鍵有___________種，所含官能團(tuán)的名稱為___________。
（4）有機(jī)物A屬于醇類，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________；寫出符合下列條件的W的同分異構(gòu)體___________(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，不考慮立體異構(gòu))。
①含-COOH和-CHO；②含五元碳環(huán)結(jié)構(gòu)
【答案】16. ①. C6H10O ②. 2：5
17. ac 18. ①. 4 ②. 羧基、酮羰基
19. ①. CH3OH ②. 、、
【解析】
【分析】X與通過(guò)兩步反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Y，Y與KMnO4發(fā)生氧化反應(yīng)生成Z，Z與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成W，據(jù)此回答；
【小問(wèn)1詳解】
①根據(jù)分析可知X的分子式為C6H10O；
②分子中采用sp2有2個(gè)C，sp3有4個(gè)C與1個(gè)O，原子個(gè)數(shù)之比為2:5；
【小問(wèn)2詳解】
a．按碳骨架分類，Y中含氧，不屬于烴，a錯(cuò)誤；
b．分子中含有2個(gè)手性碳原子，分別是與-OH相連C和與-CH2OH相連C，b正確；
c．五元環(huán)沒有對(duì)稱結(jié)構(gòu)，所以環(huán)上的一氯代物有5種，c錯(cuò)誤；
d．分子中的C-O鍵斷裂能發(fā)生消去反應(yīng)、O-H鍵斷裂能發(fā)生氧化反應(yīng)，d正確，
故選ac。
【小問(wèn)3詳解】
根據(jù)圖可知，物質(zhì)為Z為，極性鍵有C-O、O-H、C=O、C-H共4種；
②所含官能團(tuán)的名稱為羧基、酮羰基；
【小問(wèn)4詳解】
①根據(jù)分析可知A為CH3OH；
②含-COOH和-CHO且含五元碳環(huán)結(jié)構(gòu)，符合下列條件的W的同分異構(gòu)體有：、、。
17. W、X、Y、Z、R為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，W的核外電子只有一種自旋方向；Y、Z、R在元素周期表中相鄰，X的核外電子數(shù)與Y的價(jià)層電子數(shù)相等，R2是氧化性最強(qiáng)的單質(zhì)，回答下列問(wèn)題：
（1）由X原子核形成的三種微粒，電子排布式分別為：①1s22s2、②1s22s22p1、③1s22s12p2，有關(guān)這些微粒的敘述正確的是___________(填標(biāo)號(hào))。
a．得電子能力：②>① b．表示基態(tài)原子(或離子)的是：①②
c．微粒半徑：①>② d．電離一個(gè)電子所需最低能量：①>②>③
（2）YR3是一種重要的電子工業(yè)材料。分子的極性：YR3___________XR3(填“>”或“ ②. F的電負(fù)性比N大，N-F鍵成鍵電子偏向于F，導(dǎo)致NF3中N原子核對(duì)其孤電子對(duì)吸引能力增強(qiáng)，難以形成配位鍵
（3） ①. 3 ②. sp、sp2 ③.
（4） ①. 3 ②.
【解析】
【分析】W、X、Y、Z、R為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，W的核外電子只有一種自旋方向，則W為H元素；Y、Z、R在元素周期表中相鄰，X的核外電子數(shù)與Y的價(jià)層電子數(shù)相等，R2是氧化性最強(qiáng)的單質(zhì)，則Y為N元素、Z為O元素、R為F元素；X元素基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p1，則X為B元素。
【小問(wèn)1詳解】
由電子排布式可知，①為基態(tài)B+離子、②為基態(tài)硼原子、③為激發(fā)態(tài)硼原子；
a．B+離子易得到1個(gè)電子形成硼原子，所以B+離子的得到電子的能力強(qiáng)于硼原子，故錯(cuò)誤；
b．由分析可知，①為基態(tài)B+離子、②為基態(tài)硼原子，故正確；
c．原子失去電子形成的陽(yáng)離子的離子半徑小于原子的原子半徑，則B+離子的微粒半徑小于硼原子，故錯(cuò)誤；
d．基態(tài)硼原子的能量低于激發(fā)態(tài)硼原子，電離一個(gè)電子所需最低能量高于激發(fā)態(tài)硼原子，基態(tài)B+離子的2s軌道為穩(wěn)定的全充滿結(jié)構(gòu)，較難失去1個(gè)電子，則電離一個(gè)電子所需最低能量高于基態(tài)硼原子，所以電離一個(gè)電子所需最低能量的大小順序?yàn)棰?②>③，故正確；
故選ad；
【小問(wèn)2詳解】
三氟化硼分子中硼原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0，分子的空間構(gòu)型為平面三角形，屬于結(jié)構(gòu)對(duì)稱的非極性分子，三氟化氮分子中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為1，分子的空間構(gòu)型為三角錐形，屬于結(jié)構(gòu)不對(duì)稱的極性分子，所以三氟化氮的極性大于三氟化硼；F元素的電負(fù)性比元素大，N-F三氟化氮分子中氮氟鍵的成鍵電子偏向于氟原子，導(dǎo)致分子中氮原子核對(duì)孤電子對(duì)吸引能力增強(qiáng)，難以提供孤對(duì)電子形成配位鍵，所以氨分子易與過(guò)渡金屬陽(yáng)離子形成配離子而三氟化硼不能，故答案為：>；F的電負(fù)性比N大，N-F鍵成鍵電子偏向于F，導(dǎo)致NF3中N原子核對(duì)其孤電子對(duì)吸引能力增強(qiáng)，難以形成配位鍵；
【小問(wèn)3詳解】
同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì)，氮原子的2p軌道為穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，元素的第一電離能大于相鄰元素，則氬元素、氟元素、氮元素的第一電離能大于氧元素；NO離子中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2，孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0，氮原子的雜化方式為sp雜化，離子的空間結(jié)構(gòu)為直線形，電子式為，NO離子中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2，孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0，氮原子的雜化方式為sp2雜化，則五氧化二氮分子中氮原子的雜化方式為sp、sp2雜化，故答案為：3；sp、sp2；；
【小問(wèn)4詳解】
由化合價(jià)代數(shù)和為0可得：(+3) ×3+(—2) ×6=—n，解得B3O中n=3，由共價(jià)鍵的飽和性可知，B3O中硼原子形成3個(gè)共價(jià)鍵、氧原子形成2個(gè)共價(jià)鍵，則只有一個(gè)正六元環(huán)的陰離子的結(jié)構(gòu)式為，故答案為：3；。
18. 由Sn、V、Gd等元素組成釩基籠目金屬在超導(dǎo)電性方面有廣闊的應(yīng)用前景?；卮鹣铝袉?wèn)題：
（1）Sn與C同主族，基態(tài)Sn原子的價(jià)電子排布式為___________，Sn和Cl2反應(yīng)會(huì)生成SnCl2和SnCl4。SnCl2(s)以線性聚合狀態(tài)存在，其結(jié)構(gòu)如圖。
Cl-Sn-Cl鍵角：SnCl2(s)___________SnCl4(填“>”或“Cu2+，Cu+的3d10全滿狀態(tài)更穩(wěn)定
20. ①. 5 ②. 、CH3COO–
21. ①. 不能采用“無(wú)隙并置”地在晶體中重復(fù)出現(xiàn) ②. ③. 50% ④.
【解析】
【小問(wèn)1詳解】
Cu原子序數(shù)29，價(jià)電子排布式：，位于周期表ds區(qū)；銅原子失去1個(gè)電子形成Cu+，價(jià)電子排布式為3d10，3d軌道為穩(wěn)定的全充滿結(jié)構(gòu)，不易失去電子；
【小問(wèn)2詳解】
Cu與4個(gè)O和1和N形成共價(jià)鍵，說(shuō)明Cu2+的配位數(shù)是5；結(jié)合配合物X示意圖可知，兩種配體分別為：、CH3COO–；
【小問(wèn)3詳解】
如圖所示結(jié)構(gòu)單元不能作為CuFeS2晶胞的原因：不能采用“無(wú)隙并置”地在晶體中重復(fù)出現(xiàn)；N點(diǎn)位于晶胞體心，X點(diǎn)S原子位于A半個(gè)晶胞體對(duì)角線的的位置，根據(jù)M點(diǎn)、N點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)分別為(0，0，0)、及晶胞參與可知，X點(diǎn)硫原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為；根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，該晶胞結(jié)構(gòu)中由Cu和Fe形成了16個(gè)四面體間隙，其中8個(gè)填充的S，即晶胞中四面體空隙的占有率為50%；晶胞中硫原子間的最短距離為晶胞體底面對(duì)角線的一半，距離為：；
20. 鐵的化合物種類繁多，應(yīng)用廣泛。回答下列問(wèn)題：
（1）某含F(xiàn)e2+的結(jié)晶水合物的結(jié)構(gòu)片段如圖所示(球與球之間的短線代表單鍵或雙鍵)。
該結(jié)晶水合物的化學(xué)式為___________，其中Fe2+和H2O之間的作用力類型為___________。
（2）南開大學(xué)某課題組成功合成無(wú)機(jī)二茂鐵的配離子[FeP8]2–，其中環(huán)狀配體P以π電子參與配位，結(jié)構(gòu)如圖。該配離子中與Fe2+形成配位鍵的電子共有___________個(gè)，P原子的價(jià)層孤電子對(duì)占據(jù)___________(填標(biāo)號(hào))。
A．3s軌道 B．3p軌道 C．sp2雜化軌道 D．sp3雜化軌道
（3）以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。由鐵、鉀、硒形成的一種超導(dǎo)材料的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示，晶胞棱邊夾角均為90°，晶胞中部分原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)如下表所示。
晶胞中Fe的數(shù)目為___________，距離K(0.5，0.5，0.5)最近的Se的數(shù)目為___________，該晶體的密度ρ=___________g·cm–3.(NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，用含a、c、NA的計(jì)算式表示)，該晶胞在yz平面投影為___________(填標(biāo)號(hào))。
A. B. C. D.
【答案】（1） ①. FeC2O4?2H2O ②. 配位鍵
（2） ①. 12 ②. C
（3） ①. 4 ②. 8 ③. ④. B
【解析】
【小問(wèn)1詳解】
①根據(jù)結(jié)構(gòu)片段的最小重復(fù)單元可以看出，白球是Fe2+，每個(gè)Fe2+結(jié)合兩個(gè)結(jié)構(gòu)，又被兩個(gè)Fe2+共有，所以亞鐵離子與草酸根離子為1:1，化學(xué)式為：FeC2O4?2H2O；
②其中Fe2+和H2O之間的作用力為配位鍵；
【小問(wèn)2詳解】
①根據(jù)的結(jié)構(gòu)可知，環(huán)狀配體以π電子參與配位，每個(gè)P形成兩根共價(jià)鍵，一對(duì)孤電子，還余下的1個(gè)電子形成π鍵，形成的大π鍵，所以該配離子中與Fe2+形成配位鍵的電子共有12個(gè)；
②每個(gè)P形成兩個(gè)б鍵，一對(duì)孤電子，還余下的1個(gè)電子形成π鍵，所以為sp2雜化，選C；
【小問(wèn)3詳解】
根據(jù)原子坐標(biāo)可知，白球?yàn)镵，小黑球是Se，灰球?yàn)镕e，K在頂點(diǎn)和體心，均攤為2個(gè)，Se在面上，均攤為4個(gè)，F(xiàn)e在棱心和內(nèi)部，均攤為4個(gè)，據(jù)此回答。
①晶胞中Fe的數(shù)目為4個(gè)；
②面上8個(gè)Se與K(0.5，0.5，0.5)距離最近，所以Se的數(shù)目為8個(gè)；
③晶胞質(zhì)量為g，晶胞體積為cm3，則該晶體的密度ρ=；
④該晶胞在yz平面投影，即是從右面看，圖為，選B。選項(xiàng)
性質(zhì)差異
結(jié)構(gòu)因素
A
鍵能：F-F鍵H2S
半徑：O

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