解析：由題目信息知，Zn電極為負(fù)極，MnO2電極為正極，電池放電時(shí)，電解質(zhì)溶液中陰離子向負(fù)極移動(dòng)，陽(yáng)離子向正極移動(dòng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：A
2．(2021·全國(guó)甲卷)乙醛酸是一種重要的化工中間體，可采用如下圖所示的電化學(xué)裝置合成。圖中的雙極膜中間層中的H2O解離為H＋和OH－，并在直流電場(chǎng)作用下分別向兩極遷移。下列說(shuō)法正確的是( )
解析：由題圖可知，在鉛電極乙二酸變成乙醛酸是去氧的過(guò)程，發(fā)生還原反應(yīng)，則鉛電極是電解裝置的陰極，石墨電極發(fā)生氧化反應(yīng)，反應(yīng)為2Br－－2e－===Br2，此為陽(yáng)極反應(yīng)式，由分析可知，Br－還是陽(yáng)極反應(yīng)物，A、B錯(cuò)誤；制得2 ml 乙醛酸，實(shí)際上是左、右兩側(cè)各制得1 ml乙醛酸，共轉(zhuǎn)移2 ml電子，故理論上外電路中遷移的電子為2 ml，C錯(cuò)誤；電解裝置中，陽(yáng)離子移向陰極(即鉛電極)，D正確。答案：D
3．(2021·廣東等級(jí)考)鈷(C)的合金材料廣泛應(yīng)用于航空航天、機(jī)械制造等領(lǐng)域。如圖為水溶液中電解制備金屬鈷的裝置示意圖。下列說(shuō)法正確的是( )A．工作時(shí)，Ⅰ室和Ⅱ室溶液的pH均增大B．生成1 ml C，Ⅰ室溶液質(zhì)量理論上減少16 gC．移除兩交換膜后，石墨電極上發(fā)生的反應(yīng)不變D．電解總反應(yīng)：2C2＋＋2H2O通電,2C＋O2↑＋4H＋
解析：石墨電極為陽(yáng)極，電極反應(yīng)式為2H2O－4e－===O2↑＋4H＋，H＋通過(guò)陽(yáng)離子交換膜由Ⅰ室進(jìn)入Ⅱ室，右側(cè)C電極為陰極，電極反應(yīng)式為C2＋＋2e－===C，Cl－通過(guò)陰離子交換膜由Ⅲ室進(jìn)入Ⅱ室，與H＋結(jié)合生成鹽酸。由上述分析知，Ⅰ室中水放電使硫酸濃度增大，Ⅱ室中生成鹽酸，故Ⅰ室和Ⅱ室溶液的pH均減小，A錯(cuò)誤；生成1 ml C時(shí)，轉(zhuǎn)移2 ml電子，Ⅰ室有0.5 ml O2(即16 g)逸出，有2 ml(即2 g)H＋通過(guò)陽(yáng)離子交換膜進(jìn)入Ⅱ室，則Ⅰ室溶液質(zhì)量理論上減少18 g，B錯(cuò)誤；移除兩交換膜后，石墨電極上的電極反應(yīng)為2Cl－－2e－===Cl2↑，C錯(cuò)誤；根據(jù)分析可知，電解時(shí)生成了O2、C、H＋，則電解總反應(yīng)為2C2＋＋2H2O通電,2C＋O2↑＋4H＋，D正確。答案：D
1．電化學(xué)中的交換膜(1)離子交換膜的種類(lèi)
(2)交換膜的功能使離子選擇性定向遷移其目的是平衡整個(gè)溶液的離子濃度或電荷。(3)交換膜在中學(xué)電化學(xué)中的作用
2．含膜電解池裝置分析(1)兩室電解池①制備原理：工業(yè)上利用如圖兩室電解裝置制備燒堿陽(yáng)極室中電極反應(yīng)：2Cl－－2e－===Cl2↑，陰極室中的電極反應(yīng)：2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－，陰極區(qū)H＋放電，破壞了水的電離平衡，使OH－濃度增大，陽(yáng)極區(qū)Cl－放電，使溶液中的c(Cl－)減小，為保持電荷守恒，陽(yáng)極室中的Na＋通過(guò)陽(yáng)離子交換膜與陰極室中生成的OH－結(jié)合，得到濃的NaOH溶液。利用這種方法制備物質(zhì)，純度較高，基本沒(méi)有雜質(zhì)。
②陽(yáng)離子交換膜的作用它只允許Na＋通過(guò)，而阻止陰離子(Cl－)和氣體(Cl2)通過(guò)。這樣既防止了兩極產(chǎn)生的H2和Cl2混合爆炸，又避免了Cl2和陰極產(chǎn)生的NaOH反應(yīng)生成NaClO而影響燒堿的質(zhì)量。
3.離子交換膜類(lèi)型的判斷方法(1)首先寫(xiě)出陰、陽(yáng)兩極上的電極反應(yīng)式。(2)依據(jù)電極反應(yīng)式確定該電極附近哪種離子剩余。(3)根據(jù)電極附近溶液呈電中性，從而判斷出離子移動(dòng)的方向。(4)根據(jù)離子移動(dòng)的方向，確定離子交換膜的類(lèi)型。
4．有“膜”條件下離子定向移動(dòng)方向的判斷方法
題型(一) 用于物質(zhì)的制備 [典例] 有機(jī)電化學(xué)合成是目前公認(rèn)的一種綠色可持續(xù)性合成策略，電化學(xué)合成1,2--二氯乙烷的裝置如圖。
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )A．a(chǎn)為負(fù)極，離子交換膜Ⅰ為陽(yáng)離子交換膜B．M極發(fā)生反應(yīng)2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－C．電路中每通過(guò)1 ml e－理論上消耗28 g乙烯D．隨電解進(jìn)行NaOH與NaCl需及時(shí)補(bǔ)充
[解析] 根據(jù)圖示，惰性電極N上，CuCl→CuCl2，發(fā)生氧化反應(yīng)，N為陽(yáng)極，則b為正極，a為負(fù)極，CuCl→CuCl2時(shí)，消耗Cl－，離子交換膜Ⅱ?yàn)殛庪x子交換膜，Cl－由NaCl溶液進(jìn)入陽(yáng)極室(N)，為了平衡電荷，Na＋由NaCl溶液進(jìn)入陰極室(M)，離子交換膜Ⅰ為陽(yáng)離子交換膜。a為負(fù)極，惰性電極M發(fā)生的電極反應(yīng)為2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－。隨著電解進(jìn)行，NaCl溶液需要補(bǔ)充，而NaOH不需要補(bǔ)充。電路中每通過(guò)1 ml e－理論上生成1 ml CuCl2，消耗14 g乙烯。[答案] D
[題后悟道]電解原理常用于物質(zhì)的制備，具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)試劑純凈和生產(chǎn)效率高等優(yōu)點(diǎn)，電解原理能使許多不能自發(fā)的反應(yīng)得以實(shí)現(xiàn)。工業(yè)上常用多室電解池制備物質(zhì)，多室電解池是利用離子交換膜的選擇透過(guò)性，即允許帶某種電荷的離子通過(guò)而限制帶相反電荷的離子通過(guò)，將電解池分為兩室、三室、多室等，以達(dá)到濃縮、凈化、提純及電化學(xué)合成的目的。
[綜合應(yīng)用訓(xùn)練]1．氫碘酸(HI)可用“四室電滲析法”制備，其工作原理如圖所示(陽(yáng)膜和陰膜分別只允許陽(yáng)離子、陰離子通過(guò))。下列敘述錯(cuò)誤的是 ( )A．通電后，陰極室溶液的pH增大B．陽(yáng)極電極反應(yīng)式是2H2O－4e－===4H＋＋O2↑C．得到1 ml產(chǎn)品HI，陽(yáng)極室溶液質(zhì)量減少8 gD．通電過(guò)程中，NaI的濃度逐漸減小
解析：通電后，陰極電極反應(yīng)式為2H2O＋2e－===2OH－＋H2↑，則溶液的pH增大，故A正確；陽(yáng)極上發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)式為2H2O－4e－===4H＋＋O2↑，故B正確；根據(jù)陽(yáng)極電極反應(yīng)式可知得到1 ml產(chǎn)品HI，則轉(zhuǎn)移1 ml電子，陽(yáng)極室溶液質(zhì)量減少9 g，故C錯(cuò)誤；通電過(guò)程中，原料室中的Na＋移向陰極室，I－移向產(chǎn)品室，所以NaI的濃度逐漸減小，故D正確。答案：C
2．雙極膜在電滲析中應(yīng)用廣泛，它是由陽(yáng)離子交換膜和陰離子交換膜復(fù)合而成。雙極膜內(nèi)層為水層，工作時(shí)水層中的H2О解離成H＋和OH－，并分別通過(guò)離子交換膜向兩側(cè)發(fā)生遷移。下圖為NaBr溶液的電滲析裝置示意圖。下列說(shuō)法正確的是( )A．出口2的產(chǎn)物為HBr溶液B．出口5的產(chǎn)物為硫酸溶液C．Br－可從鹽室最終進(jìn)入陽(yáng)極液中D．陰極電極反應(yīng)式為2H＋＋2e－===H2↑
解析：電解時(shí)， 溶液中的陽(yáng)離子向陰極移動(dòng)，陰離子向陽(yáng)極移動(dòng)，溶液中的Na＋向陰極移動(dòng)，與雙極膜提供的氫氧根離子結(jié)合，出口2的產(chǎn)物為NaOH溶液，A錯(cuò)誤；電解時(shí)， 溶液中的陽(yáng)離子向陰極移動(dòng)，陰離子向陽(yáng)極移動(dòng)，溶液中的Br－向陽(yáng)極移動(dòng)，與雙極膜提供的氫離子結(jié)合，故出口4的產(chǎn)物為HBr溶液，鈉離子不能通過(guò)雙極膜，故出口5不是硫酸，B錯(cuò)誤；結(jié)合選項(xiàng)B，Br－不會(huì)從鹽室最終進(jìn)入陽(yáng)極液中，C錯(cuò)誤；電解池陰極處，發(fā)生的反應(yīng)是物質(zhì)得到電子被還原，發(fā)生還原反應(yīng)，水解離成H＋和OH－，則在陰極處發(fā)生的反應(yīng)為2H＋＋2e－===H2↑，D正確。答案：D
解析：電解池中陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)，陰極發(fā)生還原反應(yīng)，由電解裝置圖可知，催化電極a為陽(yáng)極，其電極反應(yīng)式為C2H5OH＋Cl－－2e－===C2H5OCl＋H＋，催化電極b為陰極，其電極反應(yīng)式為2H＋＋2e－===H2↑，在電解液中發(fā)生反應(yīng)C2H5OCl―→CH3CHO＋Cl－＋H＋、CH3CHO＋2C2H5OH―→C6H14O2＋H2O，該裝置內(nèi)的總反應(yīng)為3C2H5OH―→C6H14O2＋H2O＋H2↑。答案：D
題型(二) 用于物質(zhì)的分離與提純[典例] 用電解法可提純含有某種含氧酸根雜質(zhì)的粗KOH溶液，其工作原理如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是 ( )A．陽(yáng)極反應(yīng)式為4OH－－4e－===2H2O＋O2↑B．通電后陰極區(qū)溶液pH會(huì)增大C．K＋通過(guò)交換膜從陰極區(qū)移向陽(yáng)極區(qū)D．純凈的KOH溶液從b口導(dǎo)出
[解析] 陽(yáng)極區(qū)為粗KOH溶液，陽(yáng)極上OH－失電子發(fā)生氧化反應(yīng)：4OH－－4e－===2H2O＋O2↑，A項(xiàng)正確；陰極上H2O得電子發(fā)生還原反應(yīng)：2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－，陰極區(qū)附近溶液中c(OH－)增大，pH增大，B項(xiàng)；電解時(shí)陽(yáng)離子向陰極移動(dòng)，故K＋通過(guò)陽(yáng)離子交換膜從陽(yáng)極區(qū)移向陰極區(qū)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；陰極區(qū)生成KOH，故純凈的KOH溶液從b口導(dǎo)出，D項(xiàng)正確。[答案] C
[題后悟道]利用電解原理來(lái)分離、提純物質(zhì)，如電解精煉銅的過(guò)程中，將粗銅作陽(yáng)極，含Cu2＋的溶液為電解液，通直流電，在陽(yáng)極銅及比銅活潑的雜質(zhì)金屬失電子，在陰極只有Cu2＋得電子析出，從而提純了銅，也可以通過(guò)離子間帶同種電荷的相互排斥遠(yuǎn)離，帶異性電荷的相互吸引靠近，實(shí)現(xiàn)不同離子的定向遷移，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)物質(zhì)的分離與提純，并由此判斷出離子的移動(dòng)方向。電解法是實(shí)現(xiàn)物質(zhì)簡(jiǎn)單快速分離的一種有效手段，分離物質(zhì)的同時(shí)得到副產(chǎn)物，具有比一般分離方法更實(shí)用的優(yōu)勢(shì)。
[綜合應(yīng)用訓(xùn)練]1．某鎳冶煉車(chē)間排放的廢水中含有一定濃度的Ni2＋和Cl－，圖1是雙膜三室電沉積法回收廢水中Ni2＋的示意圖，圖2所示的是實(shí)驗(yàn)中陰極液pH與鎳回收率間的關(guān)系。
下列說(shuō)法不正確的是(Ni的相對(duì)原子質(zhì)量為59)( )A．X為直流電源正極，b為陰離子交換膜B．陽(yáng)極反應(yīng)式為2H2O－4e－===O2↑＋4H＋C．當(dāng)濃縮室中得到1 L 0.5 ml·L－1鹽酸時(shí)，陰極回收11.8 g鎳單質(zhì)(濃縮室中溶液體積變化忽略不計(jì))D．pH小于2時(shí)，鎳的回收率低的主要原因是有較多H2生成
解析：該題的突破口為濃縮室進(jìn)入的是0.1 ml·L－1鹽酸，排出的是0.5 ml·L－1鹽酸，據(jù)此可以判斷右側(cè)廢水中的氯離子經(jīng)過(guò)交換膜b(陰離子交換膜)進(jìn)入濃縮室，左側(cè)H2SO4溶液中氫離子經(jīng)過(guò)交換膜a(陽(yáng)離子交換膜)進(jìn)入濃縮室，右側(cè)惰性電極為陰極，左側(cè)惰性電極為陽(yáng)極。濃縮室中得到1 L 0.5 ml·L－1鹽酸，表明生成了0.4 ml HCl，電路中通過(guò)了0.4 ml e－，若陰極上只有Ni2＋放電，則陰極回收0.2 ml鎳即11.8 g，實(shí)際上陰極除Ni2＋放電外，還存在H＋放電，故陰極回收的鎳單質(zhì)小于11.8 g。答案：C
題型(三) 用于廢水處理及環(huán)境保護(hù)[典例] 在直流電源作用下，雙極膜中間層中的H2O解離為H＋和OH－，利用雙極膜電解池產(chǎn)生強(qiáng)氧化性的羥基自由基(·OH)，處理含苯酚廢水和含SO2的煙氣的工作原理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A．電勢(shì)：N電極＞M電極B．陰極電極反應(yīng)式為O2＋2e－＋2H＋===2·OHC．每處理9.4 g苯酚，理論上有2.8 ml H＋透過(guò)膜aD．若·OH只與苯酚和SO2反應(yīng)，則參加反應(yīng)的苯酚和SO2物質(zhì)的量之比為1∶14
[解析] M極上O2得電子生成羥基自由基(·OH)，說(shuō)明M極為陰極，連接電源的負(fù)極，N極為陽(yáng)極，故電勢(shì)：N電極＞M電極，選項(xiàng)A正確；M為陰極，陰極上O2得電子生成羥基自由基(·OH)，電極反應(yīng)式為O2＋2e－＋2H＋===2·OH，選項(xiàng)B正確；1 ml苯酚轉(zhuǎn)化為CO2，轉(zhuǎn)移28 ml電子，每處理9.4 g苯酚(即0.1 ml)，理論上有2.8 ml電子轉(zhuǎn)移，則有2.8 ml H＋透過(guò)膜b，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；若·OH只與苯酚和SO2反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)之比為28∶2，則參加反應(yīng)的苯酚和SO2物質(zhì)的量之比為1∶14，選項(xiàng)D正確。[答案] C
[題后悟道]應(yīng)用電解的原理處理生產(chǎn)中的廢水，可以直接將廢水中有害物質(zhì)通過(guò)電解形式分別在陽(yáng)、陰兩極上發(fā)生氧化和還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化成為無(wú)害物質(zhì)以實(shí)現(xiàn)污水凈化；也可采用間接氧化和間接還原方式，即利用電解產(chǎn)生的具有氧化性或還原性的產(chǎn)物與廢水中的有害物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成不溶于水的沉淀物，以達(dá)到分離去除的目的。
解析：在電解過(guò)程中，陽(yáng)極上鐵發(fā)生氧化反應(yīng)生成亞鐵離子，電極反應(yīng)式為Fe－2e－===Fe2＋，故A錯(cuò)誤；
2．采用電化學(xué)方法使Fe2＋與H2O2反應(yīng)，可生成非?；顫姷摹H(羥基自由基)中間體用于降解廢水中的有機(jī)污染物，原理如下圖所示。下列說(shuō)法不正確的是( )A．X上發(fā)生的電極反應(yīng)為2H2O－4e－===O2↑＋4H＋B．可將X電極上產(chǎn)生的O2收集起來(lái)，輸送到Y(jié)電極繼續(xù)使用C．根據(jù)裝置推測(cè)，Y電極是陽(yáng)極，·OH在該電極側(cè)產(chǎn)生D．起始時(shí)，在Y電極附近加入適量Fe2＋或Fe3＋，均能讓裝置正常工作
解析：據(jù)圖可知Y電極上Fe3＋得電子轉(zhuǎn)化為Fe2＋，O2得電子結(jié)合氫離子生成H2O2，均發(fā)生還原反應(yīng)，所以Y電極為陰極，X電極上H2O失電子生成氧氣，發(fā)生氧化反應(yīng)，為陽(yáng)極。據(jù)圖可知X電極上電極反應(yīng)為2H2O－4e－===O2↑＋4H＋，故A正確；據(jù)圖可知Y電極上的反應(yīng)物有O2，而X電極產(chǎn)生O2，所以將X電極上產(chǎn)生的O2收集起來(lái)，輸送到Y(jié)電極繼續(xù)使用，故B正確；根據(jù)分析可知Y為陰極，故C錯(cuò)誤；據(jù)圖可知該裝置工作時(shí)Fe2＋與Fe3＋循環(huán)轉(zhuǎn)化，所以起始時(shí)，在Y電極附近加入適量Fe2＋或Fe3＋，均能讓裝置正常工作，故D正確。答案：C
解析：由裝置甲中兩電極上的物質(zhì)轉(zhuǎn)化：有機(jī)物→H＋，O2→H2O可知，裝置甲中的離子交換膜為質(zhì)子交換膜，A項(xiàng)錯(cuò)誤；甲裝置相當(dāng)于燃料電池，則a電極為燃料電池的負(fù)極，而外加電流的金屬保護(hù)裝置(乙裝置)中，被保護(hù)的金屬接電池負(fù)極，即X電極接M電極，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由裝置原理圖可知，a電極上苯酚被氧化生成CO2，C項(xiàng)正確；由電荷守恒可得，b電極上消耗的氣體與M、N電極上生成的氣體體積之和的關(guān)系式：O2～O2＋2H2，二者不相等，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：C

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