1．(2022·海南等級(jí)考)一種采用H2O(g)和N2(g)為原料制備NH3(g)的裝置示意圖如圖。下列有關(guān)說法正確的是( )A．在b電極上，N2被還原B．金屬Ag可作為a電極的材料C．改變工作電源電壓，反應(yīng)速率不變D．電解過程中，固體氧化物電解質(zhì)中O2－不斷減少
解析：由裝置可知，b電極的N2轉(zhuǎn)化為NH3，N元素的化合價(jià)降低，得到電子發(fā)生還原反應(yīng)，因此b為陰極，電極反應(yīng)式為N2＋3H2O＋6e－===2NH3＋3O2－，a為陽極，電極反應(yīng)式為2O2－－4e－===O2↑，據(jù)此分析解答；b電極上N2轉(zhuǎn)化為NH3，N元素的化合價(jià)降低，得到電子發(fā)生還原反應(yīng)，即N2被還原，A正確；a為陽極，若金屬Ag作a的電極材料，則金屬Ag優(yōu)先失去電子，B錯(cuò)誤；改變工作電源的電壓，反應(yīng)速率會(huì)改變，C錯(cuò)誤；電解過程中，陰極電極反應(yīng)式為N2＋3H2O＋6e－===2NH3＋3O2－，陽極電極反應(yīng)式為2O2－－4e－===O2↑，因此固體氧化物電解質(zhì)中O2－不會(huì)改變，D錯(cuò)誤。答案：A
2．(2022·廣東等級(jí)考)科學(xué)家基于Cl2易溶于CCl4的性質(zhì)，發(fā)展了一種無需離子交換膜的新型氯流電池，可作儲(chǔ)能設(shè)備(如圖)。充電時(shí)電極a的反應(yīng)為：NaTi2(PO4)3＋2Na＋＋2e－===Na3Ti2(PO4)3。下列說法正確的是( )A．充電時(shí)電極b是陰極B．放電時(shí)NaCl溶液的pH減小C．放電時(shí)NaCl溶液的濃度增大D．每生成1 ml Cl2，電極a質(zhì)量理論上增加23 g
解析：由充電時(shí)電極a的反應(yīng)可知，充電時(shí)電極a發(fā)生還原反應(yīng)，所以電極a是陰極，則電極b是陽極，故A錯(cuò)誤；放電時(shí)電極反應(yīng)和充電時(shí)相反，則由放電時(shí)電極a的反應(yīng)為Na3Ti2(PO4)3－2e－===NaTi2(PO4)3＋2Na＋可知，NaCl溶液的pH不變，故B錯(cuò)誤；放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為Na3Ti2(PO4)3－2e－===NaTi2(PO4)3＋2Na＋，正極反應(yīng)為Cl2＋2e－===2Cl－，反應(yīng)后Na＋和Cl－濃度都增大，則放電時(shí)NaCl溶液的濃度增大，故C正確；充電時(shí)陽極反應(yīng)為2Cl－－2e－===Cl2↑，陰極反應(yīng)為NaTi2(PO4)3＋2Na＋＋2e－===Na3Ti2(PO4)3，由得失電子守恒可知，每生成1 ml Cl2，電極a質(zhì)量理論上增加23 g·ml－1×2 ml＝46 g，故D錯(cuò)誤。答案：C
3．(2021·河北等級(jí)考)K-O2電池結(jié)構(gòu)如圖，a和b為兩個(gè)電極，其中之一為單質(zhì)鉀片。關(guān)于該電池，下列說法錯(cuò)誤的是( )A．隔膜允許K＋通過，不允許O2通過B．放電時(shí)，電流由b電極沿導(dǎo)線流向a電極；充電時(shí)，b電極為陽極C．產(chǎn)生1 Ah電量時(shí)，生成KO2的質(zhì)量與消耗O2的質(zhì)量比值約為2.22D．用此電池為鉛酸蓄電池充電，消耗3.9 g鉀時(shí)，鉛酸蓄電池消耗0.9 g水
解析：由題圖可知，b極上O2轉(zhuǎn)化為KO2，則b極為電池正極，a極為電池負(fù)極，K＋通過隔膜由a極向b極遷移，為避免O2氧化K電極，O2不能通過隔膜，A說法正確；放電時(shí)，電流由正極經(jīng)導(dǎo)線流向負(fù)極，即由b極經(jīng)導(dǎo)線流向a極，充電時(shí)，b極接外接電源的正極，b電極為陽極，B說法正確；產(chǎn)生1 Ah電量時(shí)，生成KO2與消耗O2的質(zhì)量比為71∶32≈2.22，C說法正確；消耗3.9 g鉀時(shí)，轉(zhuǎn)移0.1 ml e－，鉛酸蓄電池消耗0.1 ml H2O，其質(zhì)量為1.8 g，D說法錯(cuò)誤。答案：D
5．(2019·全國卷Ⅰ)利用生物燃料電池原理研究室溫下氨的合成，電池工作時(shí)MV2＋/MV＋在電極與酶之間傳遞電子，示意圖如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是( )A．相比現(xiàn)有工業(yè)合成氨，該方法條件溫和，同時(shí)還可提供電能B．陰極區(qū)，在氫化酶作用下發(fā)生反應(yīng)H2＋2MV2＋===2H＋＋2MV＋C．正極區(qū)，固氮酶為催化劑，N2發(fā)生還原反應(yīng)生成NH3D．電池工作時(shí)質(zhì)子通過交換膜由負(fù)極區(qū)向正極區(qū)移動(dòng)
解析： A對(duì)：該反應(yīng)中，可產(chǎn)生電流，反應(yīng)條件比較溫和，沒有高溫高壓條件。B錯(cuò)：該生物燃料電池中，左端電極反應(yīng)式為MV＋－e－===MV2＋，則左端電極是負(fù)極，應(yīng)為負(fù)極區(qū)，在氫化酶作用下，發(fā)生反應(yīng)H2＋2MV2＋===2H＋＋2MV＋。C對(duì)：右端電極反應(yīng)式為MV2＋＋e－===MV＋，是正極，在正極區(qū)N2得到電子生成NH3，發(fā)生還原反應(yīng)。D對(duì)：原電池中，內(nèi)電路中H＋通過交換膜由負(fù)極區(qū)向正極區(qū)移動(dòng)。答案：B
類型(一) 單液電池單液電池是指含有單一電解質(zhì)溶液的化學(xué)電源，其特征是通過單一電解質(zhì)溶液的離子的定向移動(dòng)形成內(nèi)部電流，其電極反應(yīng)相對(duì)來說較為單一簡單，運(yùn)用基本原電池的工作原理即可解決此類新型化學(xué)電源。[例1] (2021·湖南等級(jí)考)鋅/溴液流電池是一種先進(jìn)的水溶液電解質(zhì)電池，廣泛應(yīng)用于再生能源儲(chǔ)能和智能電網(wǎng)的備用電源等。三單體串聯(lián)鋅/溴液流電池工作原理如圖所示：
下列說法錯(cuò)誤的是( )A．放電時(shí)，N極為正極B．放電時(shí)，左側(cè)貯液器中ZnBr2的濃度不斷減小C．充電時(shí)，M極的電極反應(yīng)式為Zn2＋＋2e－===ZnD．隔膜允許陽離子通過，也允許陰離子通過
[解析] 在該原電池中，活潑金屬鋅作負(fù)極，則N極為正極，A說法正確；放電時(shí)，左側(cè)鋅放電產(chǎn)生Zn2＋，貯液器中ZnBr2濃度不斷增大，B說法錯(cuò)誤；充電時(shí)，M極為陰極，電極反應(yīng)式為Zn2＋＋2e－===Zn，C說法正確；放電時(shí)Br－通過隔膜進(jìn)入溶液中與Zn2＋結(jié)合，充電時(shí)Zn2＋通過隔膜在雙極性碳和塑料電極上沉積，D說法正確。[答案] B
[思維建模] 單液電池分析流程
解析：Pt電極上發(fā)生還原反應(yīng)，Pt電極作正極，故A正確；Pt電極為正極，BiVO4電極為負(fù)極，所以Pt電極電勢高于BiVO4電極電勢，故B正確；電子從BiVO4電極(負(fù)極)經(jīng)導(dǎo)線流向Pt電極(正極)，但不能進(jìn)入溶液，故C錯(cuò)誤；BiVO4電極為負(fù)極，發(fā)生氧化反應(yīng)，故D正確。答案：C
類型(二) 雙液電池雙液電池是指基于兩種電解質(zhì)溶液進(jìn)行離子定向移動(dòng)形成內(nèi)部電流的原電池，其裝置較為復(fù)雜，反應(yīng)相對(duì)較難，此類電源需認(rèn)真觀察圖示，分析原理，列清每一個(gè)電極、每一種溶液發(fā)生的變化，綜合解決此類難題。
[例2] 科學(xué)家近年發(fā)明了一種新型Zn-CO2水介質(zhì)電池。電池示意圖如下，電極為金屬鋅和選擇性催化材料。放電時(shí)，溫室氣體CO2被轉(zhuǎn)化為儲(chǔ)氫物質(zhì)甲酸等，為解決環(huán)境和能源問題提供了一種新途徑。
[思維建模] 雙液電池試題分析
4．四甲基氫氧化銨[(CH3)4NOH]常用作電子工業(yè)清洗劑，以四甲基氯化銨[(CH3)4NCl]為原料，采用電滲析法合成(CH3)4NOH，其工作原理如圖所示(a、b為石墨電極，c、d、e為離子交換膜)，下列說法正確的是 ( )A．M為正極B．c、e均為陽離子交換膜C．b極電極反應(yīng)式：2H2O－4e－===O2↑＋4H＋D．制備1 ml(CH3)4NOH，通過c膜的離子數(shù)目為2NA
解析：該電解池中Cl－向電極b遷移，則b電極為陽極，a電極為陰極，M為電源的負(fù)極，A錯(cuò)誤；根據(jù)圖示，加入(CH3)4NCl溶液后，(CH3)4N＋通過c膜進(jìn)入電極a附近生成(CH3)4NOH，則c膜為陽離子交換膜；Cl－通過d膜進(jìn)入d膜右側(cè)，e膜右側(cè)的Na＋通過e膜進(jìn)入e膜的左側(cè)，這樣NaCl在d、e兩膜之間富集，將NaCl稀溶液轉(zhuǎn)化為濃溶液，e膜為陽離子交換膜，B正確；電極b上溶液中的OH－放電，電極反應(yīng)為4OH－－4e－===O2↑＋2H2O，C錯(cuò)誤；制備1 ml (CH3)4NOH，a電極上生成了1 ml OH－，反應(yīng)中轉(zhuǎn)移了1 ml e－，通過c膜的(CH3)4N＋數(shù)目為NA，D錯(cuò)誤。答案：AB
類型(三) 固體電解質(zhì)電池固體電解質(zhì)電池是指電解質(zhì)為固體的電池。固體電解質(zhì)必須是離子遷移速率較高的固態(tài)物質(zhì)，因?yàn)槭枪腆w，具有一定的形狀和強(qiáng)度，對(duì)于多數(shù)固體電解質(zhì)而言，只有在較高溫度下，電導(dǎo)率才能符合電池的要求，所以對(duì)于固體電解質(zhì)的電化學(xué)實(shí)際上是高溫電化學(xué)。
[例3] (2021·浙江選考)某全固態(tài)薄膜鋰離子電池截面結(jié)構(gòu)如圖所示，電極A為非晶硅薄膜，充電時(shí)Li＋得電子成為Li嵌入該薄膜材料中；電極B為LiCO2薄膜；集流體起導(dǎo)電作用。下列說法不正確的是( )
[對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練]5.一種以天然氣為燃料的固體氧化物燃料電池的原理如圖所示，其中YSZ為6～10%Y2O3摻雜的ZrO2固體電解質(zhì)，下列有關(guān)敘述正確的是 ( )A．電子通過外電路從b極流向a極B．b極上的電極反應(yīng)式為O2＋2H2O＋4e－===4OH－C．電路中每轉(zhuǎn)移0.1 ml電子，消耗0.28 L的CH4D．O2－由正極通過固體電解質(zhì)YSZ遷移到負(fù)極
解析：該燃料電池中，通入甲烷的電極是負(fù)極、通入氧氣的電極是正極，電子從a極沿導(dǎo)線流向b極，故A錯(cuò)誤；b電極上氧氣得電子生成O2－，電極反應(yīng)式為O2＋4e－===2O2－，故B錯(cuò)誤；溫度和壓強(qiáng)未知，所以無法計(jì)算甲烷體積，故C錯(cuò)誤；電解質(zhì)中陰離子向負(fù)極移動(dòng)，則O2－由正極通過固體電解質(zhì)YSZ遷移到負(fù)極，故D正確。答案：D
6. 據(jù)報(bào)道，我國固體氧化物燃料電池技術(shù)研發(fā)取得新突破?？茖W(xué)家利用該科技實(shí)現(xiàn)了H2S廢氣資源回收能量，并得到單質(zhì)硫的原理如圖所示。下列說法正確的是( )A．電極a為電池負(fù)極B．電路中每流過4 ml電子， 正極消耗1 ml O2C．電極b上的電極反應(yīng)式：O2＋4H＋＋4e－===2H2OD．電極a上的電極反應(yīng)式：2H2S＋2O2－－2e－===S2＋2H2O
解析：電極a上H2S→S2，硫元素化合價(jià)升高，發(fā)生氧化反應(yīng)，為電池負(fù)極，故A錯(cuò)誤；電路中每流過4 ml電子，正極消耗1 ml O2，故B正確；電極b上的電極反應(yīng)式：O2＋4e－===2O2－，故C錯(cuò)誤；電極a上的電極反應(yīng)式：2H2S＋2O2－－4e－===S2＋2H2O，故D錯(cuò)誤。答案：B
類型(四) 儲(chǔ)能電池儲(chǔ)能電池主要是指使用于太陽能發(fā)電設(shè)備和風(fēng)力發(fā)電設(shè)備以及可再生能源儲(chǔ)蓄能源用的蓄電池。儲(chǔ)能電池的正電極一般為活性材料，儲(chǔ)能電池有兩個(gè)較大的儲(chǔ)液器，且有泵力系統(tǒng)形成循環(huán)回路。新型的儲(chǔ)能電池結(jié)構(gòu)逐漸用無膜代替隔膜，電池由于無膜配置，該類電池具有很高的電壓效率。
[解析] 放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)：Na3Ti2(PO4)3－2e－===NaTi2(PO4)3＋2Na＋，正極反應(yīng)：Cl2＋2e－===2Cl－，消耗氯氣，放電時(shí)，陰離子移向負(fù)極，充電時(shí)陽極：2Cl－－2e－===Cl2，由此分析，A正確；放電時(shí)，陰離子移向負(fù)極，放電時(shí)Cl－透過多孔活性炭電極向NaCl中遷移，故B錯(cuò)誤；放電時(shí)每轉(zhuǎn)移1 ml 電子，正極：Cl2＋2e－===2Cl－，理論上CCl4釋放0.5 ml Cl2，故C錯(cuò)誤；充電過程中，陽極：2Cl－－2e－===Cl2，消耗氯離子，NaCl溶液濃度減小，故D錯(cuò)誤。[答案] A
[對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練]7．如圖是一種投入生產(chǎn)的大型蓄電系統(tǒng)。放電前，被膜隔開的電解質(zhì)為Na2S2和NaBr3，放電后分別變?yōu)镹a2S4和NaBr。下列敘述正確的是 ( )A．放電時(shí)，負(fù)極反應(yīng)為3NaBr－2e－===NaBr3＋2Na＋B．充電時(shí)，陽極反應(yīng)為2Na2S2－2e－===Na2S4＋2Na＋C．放電時(shí)，Na＋經(jīng)過離子交換膜由b池移向a池D．用該電池電解飽和食鹽水，產(chǎn)生2.24 L H2時(shí)，b池生成17.40 g Na2S4
解析：放電時(shí)，負(fù)極上Na2S2被氧化生成Na2S4，電極反應(yīng)式為2Na2S2－2e－===Na2S4＋2Na＋，A錯(cuò)誤；充電時(shí)，陽極上NaBr失電子被氧化生成NaBr3，電極反應(yīng)式為3NaBr－2e－===NaBr3＋2Na＋，B錯(cuò)誤；放電時(shí)，陽離子向正極移動(dòng)，故Na＋經(jīng)過離子交換膜由b池移向a池，C正確；題目未指明2.24 L H2是否處于標(biāo)準(zhǔn)狀況下，無法計(jì)算b池中生成Na2S4的質(zhì)量，D錯(cuò)誤。答案：C
類型(五) 間接電池間接電池是以具有“電子傳遞”功能的物質(zhì)為媒質(zhì)，對(duì)反應(yīng)基質(zhì)進(jìn)行氧化或還原，從而得到目的產(chǎn)物。由于媒質(zhì)可以在電化學(xué)裝置中再生而循環(huán)使用，因而可以充分利用資源，實(shí)現(xiàn)原子經(jīng)濟(jì)性，減少了副產(chǎn)物的產(chǎn)生。
[例5] 我國科學(xué)家設(shè)計(jì)了一種CO2＋H2S協(xié)同轉(zhuǎn)化裝置，實(shí)現(xiàn)對(duì)天然氣中CO2和H2S的高效去除。示意圖如圖所示，其中電極分別為ZnO@石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯，石墨烯電極區(qū)發(fā)生反應(yīng)為：①EDTA-Fe2＋－e－===EDTA-Fe3＋②2EDTA-Fe3＋＋H2S===2H＋＋S＋2EDTA-Fe2＋
該裝置工作時(shí)，下列敘述錯(cuò)誤的是( )A．陰極的電極反應(yīng)：CO2＋2H＋＋2e－===CO＋H2OB．協(xié)同轉(zhuǎn)化總反應(yīng)：CO2＋H2S===CO＋H2O＋SC．石墨烯上的電勢比ZnO@石墨烯上的低D．若采用Fe3＋/Fe2＋取代EDTA-Fe3＋/EDTA-Fe2＋，溶液需為酸性
[解析] 由題中信息可知，石墨烯電極發(fā)生氧化反應(yīng)，為電解池的陽極，則ZnO@石墨烯電極為陰極。由題圖可知，電解時(shí)陰極反應(yīng)式為CO2＋2H＋＋2e－===CO＋H2O，A項(xiàng)正確；將陰、陽兩極反應(yīng)式合并可得總反應(yīng)式為CO2＋H2S===CO＋H2O＋S，B項(xiàng)正確；陽極接電源正極，電勢高，陰極接電源負(fù)極，電勢低，故石墨烯上的電勢比ZnO@石墨烯上的高，C項(xiàng)錯(cuò)誤；Fe3＋、Fe2＋只能存在于酸性溶液中，D項(xiàng)正確。[答案] C
[思維建模] 間接電化學(xué)反應(yīng)原理分析模型媒質(zhì)也稱為“電對(duì)”或“介對(duì)”，其首先在電極表面失去(或得到)電子，形成氧化態(tài)(或還原態(tài))在電解溶液中進(jìn)一步氧化(或還原)反應(yīng)基質(zhì)，最終生成目的產(chǎn)物。其原理如圖所示：[注意] 分析電極時(shí)，要注意電極上的物質(zhì)轉(zhuǎn)化，明確化合價(jià)升降，確定兩電極。
10．某新型可充電鈉離子電池放電時(shí)的工作原理如圖所示，下列說法正確的是( )A．放電時(shí)，M箔為電池的負(fù)極B．充電時(shí)，電源的正極應(yīng)與Mg箔連接C．放電時(shí)，Na＋通過交換膜從左室移向右室D．充電時(shí)，陽極反應(yīng)為Na2Fe[Fe(CN)6]－2e－===Fe[Fe(CN)6]＋2Na＋
解析：根據(jù)圖示，放電時(shí)，M箔上Fe[Fe(CN)6]轉(zhuǎn)化為Na2Fe[Fe(CN)6]，F(xiàn)e化合價(jià)降低，發(fā)生還原反應(yīng)，則M箔為正極，A項(xiàng)錯(cuò)誤；充電時(shí)M箔作陽極，與電源的正極相連，B項(xiàng)錯(cuò)誤；放電時(shí)Na＋通過交換膜從負(fù)極(右室)移向正極(左室)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；充電時(shí)陽極上Na2Fe[Fe(CN)6]失電子轉(zhuǎn)化為Fe[Fe(CN)6]和Na＋，D項(xiàng)正確。答案：D

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