新高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)精選練習(xí)專(zhuān)題16 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題（含解析）-試卷下載-教習(xí)網(wǎng)

?專(zhuān)題16　物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題

1．CrSi，Ge-GaAs、聚吡咯和碳化硅都是重要的半導(dǎo)體化合物。下列說(shuō)法正確的是
A．碳化硅屬于分子晶體，其熔、沸點(diǎn)均大于金剛石
B．Ge-GaAs中元素Ge、Ga、As的第一電離能從小到大的順序?yàn)锳s＜Ge＜Ga
C．聚吡咯的單體為吡咯()，分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為5：2
D．基態(tài)鉻與氮原子的未成對(duì)電子數(shù)之比為2：1
【答案】D【解析】A．SiC晶體與金剛石均為共價(jià)晶體，碳原子半徑小于硅原子半徑，碳硅鍵鍵長(zhǎng)大于碳碳鍵鍵長(zhǎng)，故碳碳鍵鍵能更大，SiC晶體熔、沸點(diǎn)均小于金剛石，A錯(cuò)誤；B．元素Ge、Ga、As中，只有As的最外層4p軌道半充滿，第一電離大于相鄰元素，所以第一電離能從小到大的順序?yàn)镚a＜Ge＜As，B錯(cuò)誤； C．單鍵均為σ鍵，雙鍵中含有1個(gè)σ鍵1個(gè)π鍵，由結(jié)構(gòu)圖可知，吡咯分子中，σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為10:2，即5:1，C錯(cuò)誤；D．鉻為24號(hào)元素，基態(tài)Cr原子價(jià)電子排布為3d54s1，核外未成對(duì)電子數(shù)為6；氮為7號(hào)元素，基態(tài)氮原子價(jià)電子排布為2s22p6，核外未成對(duì)電子數(shù)為3；故基態(tài)鉻與氮原子的未成對(duì)電子數(shù)之比為2:1，D正確；故選D。
2．下列物質(zhì)中屬于分子晶體，而且既含σ鍵又含π鍵的是
A．KSCN B．CO2 C．H2O2 D．Al(OH)3
【答案】B【解析】A．KSCN屬于離子晶體，故A不符合題意；B．CO2屬于分子晶體，結(jié)構(gòu)式為O=C=O，含有σ鍵和π鍵，故B符合題意；C．H2O2屬于分子晶體，結(jié)構(gòu)式為H-O-O-H，只含有σ鍵，故C不符合題意；D．氫氧化鋁的結(jié)構(gòu)式為，只含有σ鍵，故D不符合題意；答案為B。
3．科學(xué)家合成出了一種新化合物，其中W、X、Y、Z為同一短周期元素，Z核外最外層電子數(shù)是X核外電子數(shù)的一半。下列說(shuō)法正確的是

A．元素非金屬性強(qiáng)弱的順序?yàn)閄>Y>Z
B．W、Z對(duì)應(yīng)的簡(jiǎn)單離子半徑：WC (2)???? Mn???? 基態(tài)Mn原子的核外電子排布式為[Ar]3d54s2，4s能級(jí)是全滿結(jié)構(gòu)，更穩(wěn)定，失去一個(gè)電子所需能量更高 (3)sp3雜化
(4) ??Mg???? Mg2+半徑比Ca2+小，MgO的晶格能大 (5)2
【解析】（1）Si是14號(hào)元素，基態(tài)原子核外電子推布式，最外層電子排布式為，同一周期主族元素從左向右電負(fù)性逐漸增大，同一主族元素從上到下電負(fù)性逐漸減小，C、O、Si三種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镺>C>Si；C、N、O屬于同一周期元素且原子序數(shù)依次減小，同一周期元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而增大，但第ⅤA族的大于第ⅥA族的，所以其第一電離能大小順序是N＞O＞C；（2）鉻原子價(jià)電子排布式為，基態(tài)Mn原子的核外電子排布式為，4s能級(jí)是全滿結(jié)構(gòu)，更穩(wěn)定，失去一個(gè)電子所需能量更高構(gòu)，因此Mn的電離能更大；（3）SiC中Si和C原子均形成四個(gè)單鍵，故其為雜化；（4）XO和SiC的電子總數(shù)相等，故含有的電子數(shù)為20，則X含由12個(gè)電子，即Mg；晶格能與所組成離子所帶電荷成正比，與離子半徑成反比，MgO與CaO的離子電荷數(shù)相同，半徑比小，MgO晶格能大，熔點(diǎn)高；（5）30g二氧化硅的物質(zhì)的量為，每個(gè)Si原子形成4個(gè)Si-O鍵，30g二氧化硅晶體中含有Si-O鍵的個(gè)數(shù)為0.5mol×4=2mol。
13．材料的發(fā)展水平始終是時(shí)代進(jìn)步和人類(lèi)文明的標(biāo)志。當(dāng)前含鐵的磁性材料在國(guó)防、電子信息等領(lǐng)域中具有廣泛應(yīng)用。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
(1)基態(tài)鐵原子的價(jià)電子排布圖為_(kāi)______，基態(tài)鐵原子核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有_______種，其處在最高能層的電子的電子云形狀為_(kāi)______。
(2)一種新研發(fā)出的鐵磁性材料M的分子結(jié)構(gòu)如圖1所示。

①M(fèi)分子中C、N、O三種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)______。
②M分子中的Fe2+與上下兩個(gè)五元碳環(huán)通過(guò)配位鍵相連且Fe2+共提供了6個(gè)雜化軌道，則鐵原子最可能的雜化方式為_(kāi)______(填序號(hào))。
A．sp2????B．sp3???C．dsp2?????D．d2sp3
③分子中的大π鍵可用符號(hào)π 表示，其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為π)，則M分子中由碳、氧組成的五元環(huán)中的大π鍵應(yīng)表示為_(kāi)______。
(3)鐵氮化合物因其特殊的組成和結(jié)構(gòu)而具有優(yōu)異的鐵磁性能，某鐵氮化合物的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示。

①若以氮原子為晶胞頂點(diǎn)，則鐵原子在晶胞中的位置為_(kāi)______。
②該化合物的化學(xué)式為_(kāi)______。
【答案】(1)???? ???? 15???? 球形 (2)???? O>N>C???? D????
（3）棱心和體心???Fe4N
【解析】（1）鐵元素的原子序數(shù)為26，基態(tài)原子核外電子排布為1s22s22p63s23p63d64s2，原子軌道數(shù)為15，則核外電子空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有15種，基態(tài)原子的價(jià)電子排布圖為，原子中最高能層為電子云形狀為球形的4s層；（2）①元素的非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，M分子中C、N、O三種元素的非金屬性依次增強(qiáng)，則電負(fù)性依次增大；②M分子中的亞鐵離子與上下兩個(gè)五元碳環(huán)通過(guò)配位鍵相連且亞鐵離子共提供了6個(gè)雜化軌道，則鐵原子最可能的雜化方式為d2sp3，故選D；③由圖可知，M分子中由碳、氧組成的五元環(huán)中五個(gè)原子參與，每個(gè)碳上提供一個(gè)電子，氧原子提供2個(gè)電子，則大π鍵應(yīng)表示為π；（3）①由晶胞結(jié)構(gòu)可知，若以位于體心的氮原子為晶胞頂點(diǎn)，晶胞中位于頂點(diǎn)的鐵原子為晶胞的棱心，原子在面心的鐵原子在體心；②由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于頂點(diǎn)和面心的鐵原子的個(gè)數(shù)為，位于體心的氮原子個(gè)數(shù)為1，則化合物的化學(xué)式為Fe4N。
14．我國(guó)提出爭(zhēng)取在2030年前實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰，2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和(指的排放總量和減少總量相當(dāng))，這對(duì)于改善環(huán)境、實(shí)現(xiàn)綠色發(fā)展至關(guān)重要。某科研小組探究轉(zhuǎn)化為甲醛等其他物質(zhì)的途徑，其中涉及以下兩步反應(yīng)：
i、；
ii、。
研究發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)i在Co氧化物負(fù)載的Mn氧化物納米粒子催化劑的作用下具有高活性，另外含Mg、Fe、Cu等元素的催化劑在捕捉回收中也有很高的催化作用。
(1)Mn元素基態(tài)原子的價(jià)層電子排布式為_(kāi)__________，F(xiàn)e元素在元素周期表中位于第四周期第___________族。
(2)Mg元素的第一電離能高于Al元素的，原因是___________。
(3)反應(yīng)ii中，HCHO分子中C原子采用的雜化方式為_(kāi)_________；下列關(guān)于的說(shuō)法錯(cuò)誤的是______(填標(biāo)號(hào))。
A．含鍵B．含鍵C．含極性共價(jià)鍵D．含非極性共價(jià)鍵E．分子的空間結(jié)構(gòu)為直線形
(4)反應(yīng)i和反應(yīng)ii所涉及的4種含氫化合物中，沸點(diǎn)從高到低的順序?yàn)開(kāi)__________(填化學(xué))，原因是___________。
(5)銅單質(zhì)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，銅原子位于正方體的頂點(diǎn)和面心。已知銅原子的半徑為d，銅單質(zhì)的摩爾質(zhì)量為M，表示阿伏加德羅常數(shù)的值。則銅原子的配位數(shù)為_(kāi)__________，銅晶體的密度為_(kāi)__________(填含M、、d的表達(dá)式)。

【答案】(1)? ；???? Ⅷ； (2)Mg原子和Al原子的價(jià)層電子排布式分別為、，Mg原子最外層3s能級(jí)處于全滿狀態(tài)，較穩(wěn)定； (3)??；???? BE； (4)??；???? HCHO分子間不存在氫鍵，另外3種化合物中含有的氫鍵數(shù)：，氫鍵數(shù)目越多，物質(zhì)的沸點(diǎn)越高；(5)??12；???? 。
【解析】（1）Mn是25號(hào)元素，Mn元素基態(tài)原子的價(jià)層電子排布式為：，F(xiàn)e是26號(hào)元素，F(xiàn)e元素在元素周期表中位于第四周期第Ⅷ族。（2）Mg原子和Al原子的價(jià)層電子排布式分別為、，Mg原子最外層3s能級(jí)處于全滿狀態(tài)，較穩(wěn)定，故Mg元素的第一電離能高于Al元素的；（3）HCHO分子中C原子形成了三個(gè)σ鍵，且無(wú)孤電子對(duì)，故HCHO分子中C原子采用的雜化方式為：；的結(jié)構(gòu)式為：H-O-O-H，可知有σ鍵，無(wú)鍵，含極性共價(jià)鍵H-O，含非極性共價(jià)鍵O-O，根據(jù)分子的成鍵特點(diǎn)可知，空間結(jié)構(gòu)不是直線形，故A、C、D正確B、E錯(cuò)誤；（4）HCHO分子間不存在氫鍵，另外3種化合物中含有的氫鍵數(shù)：，氫鍵數(shù)目越多，物質(zhì)的沸點(diǎn)越高；（5）頂點(diǎn)銅為目標(biāo)，與它最近距離的銅原子在面心，三個(gè)截面，每個(gè)截面對(duì)應(yīng)有四個(gè)面心，故銅原子的配位數(shù)為：34=12；銅晶體的晶胞特點(diǎn)可知，銅原子的半徑與鍵參數(shù)的關(guān)系為：，銅晶體的密度為：代入可以求密度為：。
15．配合物在光電傳感器、電鍍、染料方面有著重要的應(yīng)用價(jià)值，一氧化碳、氨氣、酞菁分子是常見(jiàn)形成配合物的三種配位體，請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
(1)一氧化碳和氨氣涉及的元素中電負(fù)性最大的是_______(填元素符號(hào))。
(2)鄰苯二甲酸酐()和鄰苯二甲酰亞胺()都是合成酞菁的原料，熔點(diǎn)較高的是_______(填化學(xué)式)，原因?yàn)開(kāi)______。
(3)和可形成配離子，則該配離子的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)______。
(4)能與形成配合物。
①中含有_______鍵；中心原子的雜化類(lèi)型為_(kāi)______。
②金屬的原子堆積模型如圖，則金屬的晶胞俯視圖為_(kāi)______(填標(biāo)號(hào))，假設(shè)原子的半徑是，該晶體的密度是，則的相對(duì)原子質(zhì)量為_(kāi)______(設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值)。

【答案】(1)O；(2)???? ；???? 兩者均為分子晶體，但能形成分子間氫鍵；
(3)正四面體形； (4)???? 8；???? ；???? B；???? 。【解析】（1）一氧化碳和氨氣涉及的元素中電負(fù)性大小順序?yàn)椋篛>N>C>H，故電負(fù)性最大元素為：O；（2）苯二甲酰亞胺分子間可以形成氫鍵，而鄰苯二甲酸酐分子間不能形成氫鍵，故鄰苯二甲酰亞胺熔點(diǎn)較高；（3）由配合物的結(jié)構(gòu)可知，銀離子形成了4個(gè)配位鍵，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，故空間結(jié)構(gòu)為：正四面體形；（4）與4個(gè)CO形成4個(gè)σ鍵，4個(gè)CO中，C、O之間均有一個(gè)σ鍵，故中含有8molσ鍵；的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=4+0=4，故雜化方式為：；根據(jù)金屬的原子堆積模型圖可知，金屬的原子堆積方式面心立方堆積，晶胞俯視圖為B圖，由晶胞俯視圖可知，晶胞參數(shù)與原子半徑的關(guān)系為：，得，則金屬晶胞的密度為：，代入可以求得M為：。
16．如表是部分短周期元素的性質(zhì)或原子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。
元素編號(hào)
元素性質(zhì)或原子結(jié)構(gòu)
T
M層上有6個(gè)電子
X
最外層電子數(shù)是次外層電子數(shù)的2倍
Y
常溫下單質(zhì)為雙原子分子，其氫化物水溶液呈堿性
Z
元素最高正價(jià)是+7價(jià)
W
其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物既能跟酸反應(yīng)，又能跟強(qiáng)堿反應(yīng)
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
(1)基態(tài)T原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)______
(2)比較Y元素，W元素的離子半徑_______(用離子符號(hào)表示)
(3)元素Z在元素周期表中的位置是_______，元素Z與元素T相比，非金屬性較強(qiáng)的是_______(用元素符號(hào)表示)。下列表述中能證明這一事實(shí)的是_______(填序號(hào))。
a.常溫下Z的單質(zhì)和T的單質(zhì)狀態(tài)不同
b.Z元素的簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物比T元素的穩(wěn)定
c.Z的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性比T的強(qiáng)
(4)T、X、Y、Z四種元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物中性質(zhì)明顯不同于其他三種的是_______(填化學(xué)式)
(5)W的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物與NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)______。
【答案】(1)3s23p4 (2)N3- > Al3+ (3)??第三周期第ⅦA族???? Cl???? bc (4)
(5)Al(OH)3 + OH- = AlO+ 2H2O
【分析】由信息可知，均為短周期元素，T的M層上有6個(gè)電子，T為S；X的最外層電子數(shù)是次外層電子數(shù)的2倍，可知X只有2個(gè)電子層、最外層電子數(shù)為4，X為C；常溫下Y的單質(zhì)為雙原子分子，其氫化物水溶液呈堿性，可知Y為N；Z元素最高正價(jià)是+7價(jià)，Z為Cl；W的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物既能跟酸反應(yīng)，又能跟強(qiáng)堿反應(yīng)，可知W為Al，以此來(lái)解答。
【解析】（1）由分析可知，T為16號(hào)元素硫元素，故基態(tài)T原子的價(jià)電子排布式為3s23p4；（2）由分析可知，Y元素為N，W元素為Al，由于N3-、Al3+具有相同的電子層結(jié)構(gòu)，且Al的核電荷數(shù)比N大，故其的離子半徑N3-＞Al3+；（3）由分析可知，元素Z為Cl，Cl是17號(hào)元素，其基態(tài)原子的核外電子排布式為：1s22s22p63s23p5，則其在元素周期表中的位置是第3周期第ⅦA族，同一周期從左往右元素的非金屬依次增強(qiáng)，元素Z即Cl與元素T即S相比，非金屬性較強(qiáng)的是Cl， a.元素的金屬性和非金屬?gòu)?qiáng)弱是化學(xué)性質(zhì)，與其狀態(tài)無(wú)關(guān)，即常溫下Z的單質(zhì)和T的單質(zhì)狀態(tài)不同不餓能說(shuō)明Cl的非金屬性強(qiáng)于S，a不合題意；b.非金屬元素的簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性與其非金屬性一致，故Z元素的簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物比T元素的穩(wěn)定可以說(shuō)明Cl的非金屬性強(qiáng)于S的，b符合題意；c.非金屬元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性與其非金屬性一致，故Z的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性比T的強(qiáng)可以說(shuō)明Cl的非金屬性強(qiáng)于S的，c符合題意；（4）由分析可知，T、X、Y、Z四種元素分別為：S、C、N、Cl，它們的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物分別為：H2SO4、H2CO3、HNO3和HClO4，其中H2CO3是弱酸，其余三種均為強(qiáng)酸，故性質(zhì)明顯不同于其他三種的是H2CO3；（5）由分析可知，W為Al，則W的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物即Al(OH)3與NaOH溶液反應(yīng)生成NaAlO2和H2O，該反應(yīng)的離子方程式為：Al(OH)3 + OH- = AlO+ 2H2O。
17．黃銅礦(CuFeS2)是煉銅的最主要礦物，火法煉銅時(shí)發(fā)生反應(yīng)：
(1)Fe在周期表中的位置為_(kāi)___；Fe、S、O原子的第一電離能由大到小的順序是_____。
(2)Cu元素的基態(tài)原子的電子排布式為_(kāi)______，有_______個(gè)未成對(duì)電子。
(3)SO2分子的立體構(gòu)型為_(kāi)______，SO2可氧化生成SO3，SO3冷卻到289.8K時(shí)凝固得到一種螺旋狀單鏈結(jié)構(gòu)的固體，其結(jié)構(gòu)如圖，此固態(tài)SO3中S原子的雜化軌道類(lèi)型是_______。

【答案】(1)???? 第四周期第Ⅷ族???? O＞S＞Fe (2)???? 1s22s22p63s23p63d104s1???? 1 (3)???? V形???? sp3
【解析】（1）已知Fe是26號(hào)元素，其核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d64s2，則Fe在周期表中的位置為第四周期第Ⅷ族，同一主族從上往下元素的第一電離能依次減小，金屬元素易失去電子，第一電離能比非金屬元素小，則Fe、S、O原子的第一電離能由大到小的順序是O＞S＞Fe；（2）已知Cu為29號(hào)元素，故Cu元素的基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，有4s上的1個(gè)為未成對(duì)電子；（3）SO2中S原子孤電子對(duì)數(shù)=1，形成2個(gè)σ鍵，價(jià)層電子對(duì)數(shù)=1+2=3，在VSEPR模型基礎(chǔ)忽略孤電子對(duì)可得微粒的空間構(gòu)型為V形，由題干圖示信息可知，固態(tài)SO3中S原子形成4個(gè)σ鍵，雜化軌道數(shù)目為4，S原子的雜化軌道類(lèi)型是sp3雜化。
18．第四周期的元素形成的化合物在生產(chǎn)生活中有著重要的用途。
(1)鎳鉻鋼抗腐蝕性能強(qiáng)，基態(tài)鉻原子的核外電子排布式為_(kāi)______，按照電子排布式，鎳元素在周期表中位于_______區(qū)。
(2)硒常用作光敏材料，基態(tài)硒原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)______。
(3)“玉兔二號(hào)”月球車(chē)是通過(guò)砷化鎵(GaAs)太陽(yáng)能電池提供能量進(jìn)行工作的。基態(tài)砷原子的電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_(kāi)______形?；鶓B(tài)鎵原子的核外有_______個(gè)未成對(duì)電子。
(4)基態(tài)Fe原子價(jià)層電子軌道表示式為_(kāi)______。
(5)在BF3分子中，F(xiàn)-B-F的鍵角是_______，硼原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)______，BF3和過(guò)量NaF作用可生成NaBF4，的空間構(gòu)型為_(kāi)______。
(6)H2O2為_(kāi)______分子(填“極性”或“非極性”)。
【答案】(1)???? 1s22s22p63s23p63d54s1???? d (2)4s24p4 (3)???? 啞鈴???? 1 (4)
（3）?? 120°???? sp2雜化???? 正四面體 (6)極性
【解析】（1）鉻為24號(hào)元素，基態(tài)鉻原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1，鎳原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2，則其在周期表中位于d區(qū)。（2）硒與氧同為第ⅥA族元素，其位于第四周期，則基態(tài)硒原子的價(jià)電子排布式為4s24p4。（3）基態(tài)砷原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p3，電子占據(jù)最高能級(jí)的軌道為4p，則電子云輪廓圖為啞鈴形?；鶓B(tài)鎵原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p1，則核外有1個(gè)未成對(duì)電子。（4）基態(tài)Fe原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2，則價(jià)層電子軌道表示式為。（5）BF3分子呈平面正三角形結(jié)構(gòu)，F(xiàn)-B-F的鍵角是120°，硼原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，雜化軌道類(lèi)型為sp2雜化，BF3和過(guò)量NaF作用可生成NaBF4，中，B原子發(fā)生sp3雜化，空間構(gòu)型為正四面體。（6）H2O2分子中，O原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，發(fā)生sp3雜化，由于受孤電子對(duì)的排斥作用，分子呈二面角結(jié)構(gòu)的半開(kāi)書(shū)頁(yè)形，所以為極性分子。
19．鍺石含有人體所需的硒、鋅、鎳、鈷、錳、鎂、鐵等三十多種對(duì)人體有益的微量元素。
(1)基態(tài)鐵原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)______。
(2)Ni(CO)4常溫下為無(wú)色液體，沸點(diǎn)42.1°C，熔點(diǎn)?19.3°C，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。推測(cè)Ni(CO)4是_______分子(“極性”或“非性極”)。
(3)Co2+可與形成配離子[Co(NO3)4]2?，該配離子中各元素的第一電離能由小到大的順序?yàn)開(kāi)______(用元素符號(hào)表示)，中N的雜化方式為_(kāi)______。
(4)氨氣中H?N?H鍵的鍵角為107.3°，[Zn(NH3)6]2+離子中H?N?H鍵的鍵角_______107.3°(填“大于”“小于”或“等于”)，原因是：_______。
(5)硒化鋅(ZnSe)是一種重要的半導(dǎo)體材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，已知晶胞邊長(zhǎng)為apm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，該晶胞密度ρ為_(kāi)______g·cm-3(只列出計(jì)算式，1pm=10-10cm)。

【答案】(1)3d64s2 (2)非極性 (3)???? Co＜O＜N???? sp2 (4)???? 大于???? 氨氣分子中含有孤電子對(duì)而[Zn(NH3)6]2+離子中N原子上的孤電子對(duì)與鋅離子形成配位鍵(或[Zn(NH3)6]2+離子中N原子上沒(méi)有孤電子對(duì)，孤對(duì)電子與成鍵電子對(duì)之間的排斥力大于成鍵電子對(duì)之間的排斥力(5)
【解析】（1）Fe是26號(hào)元素，根據(jù)構(gòu)造原理，可知基態(tài)Fe原子核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d64s2，則基態(tài)Fe原子價(jià)電子排布式為3d64s2；（2）Ni(CO)4常溫下為無(wú)色液體，沸點(diǎn)42.1°C，熔點(diǎn)?19.3°C，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，物質(zhì)的熔沸點(diǎn)比較低，該物質(zhì)易溶于由非極性分子構(gòu)成的溶劑中，根據(jù)相似相溶原理，可推測(cè)Ni(CO)4是分子晶體，物質(zhì)屬于非極性分子；（3）在配離子[Co(NO3)4]2-，則配離子[Co(NO3)4]2-中的元素有Co、N、O，一般情況下金屬元素的電離能小于非金屬元素；在同一周期元素，原子序數(shù)越大，其第一電離能就越大，但由于N原子核外電子排布處于半充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，故N的第一電離能比O大，因此元素的第一電離能由小到大的順序?yàn)镃o＜O＜N；在中的中心N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是3+=3，N原子上無(wú)孤對(duì)電子，因此中N原子雜化類(lèi)型是sp2雜化；（4）氨氣中H?N?H鍵的鍵角為107.3°，由于配位體NH3分子中N原子上含有孤電子對(duì)，而[Zn(NH3)6]2+離子中N原子上的孤電子對(duì)，配位體NH3的N原子的孤對(duì)電子與鋅離子形成配位鍵(或[Zn(NH3)6]2+離子中N原子上沒(méi)有孤電子對(duì)，孤對(duì)電子與成鍵電子對(duì)之間的排斥力大于成鍵電子對(duì)之間的排斥力，所以[Zn(NH3)6]2+離子中H?N?H鍵的鍵角大于107.3°；（5）在ZnSe晶體中，含有的Zn2+數(shù)目是4個(gè)，含有的Se2-數(shù)目是：8×+6×=4，因此在1個(gè)晶胞中含有4個(gè)ZnSe，由于晶胞邊長(zhǎng)為a pm，故該晶胞密度ρ==g/cm3。
20．回答下列問(wèn)題
(1)選擇題(題目給出的四個(gè)選項(xiàng)中，有兩個(gè)選項(xiàng)是符合題目要求的)下列關(guān)于晶體的說(shuō)法中，不正確的是_____
A．MgO的晶格能遠(yuǎn)比NaCl大，這是因?yàn)榍罢吡Ｗ铀鶐У碾姾啥啵Ｗ影霃叫?br /> B．第一電離能：Cl>S>P>Si
C．金屬原子在二維平面里放置得到非密置層和密置層兩種方式，配位數(shù)分別為4和6
D．共價(jià)鍵可決定分子晶體的熔、沸點(diǎn)
(2)黃銅礦(CuFeS2)是煉銅的最主要礦物，火法煉銅時(shí)發(fā)生反應(yīng)：2CuFeS2 + O2 = Cu2S + 2FeS + SO2。
①Fe在周期表中的位置為_(kāi)______；Fe、S、O原子的第一電離能由大到小的順序是_______。
②Cu元素的基態(tài)原子的電子排布式為_(kāi)______，有_______個(gè)未成對(duì)電子。
③SO2分子的立體構(gòu)型為_(kāi)______，SO2可氧化生成SO3，SO3冷卻到289.8K時(shí)凝固得到一種螺旋狀單鏈結(jié)構(gòu)的固體，其結(jié)構(gòu)如圖，此固態(tài)SO3中S原子的雜化軌道類(lèi)型是_______。

④已知FeO、FeS熔點(diǎn)分別為1369℃、1193℃，解釋熔點(diǎn)FeO高于FeS的原因_______。

⑤Cu的晶胞如圖所示，晶體密度為ρ g·cm-3，晶胞中等距最近的Cu原子有_______個(gè)，晶胞的邊長(zhǎng)為_(kāi)______(用含ρ和NA的式子表示)。
【答案】(1)BD (2)???? 第四周期第Ⅷ族???? O>S>Fe???? 或???? 1???? V形???? ???? 和均為離子晶體，離子晶體的離子半徑越小，帶電荷數(shù)越多，晶格能越大，則晶體的熔、沸點(diǎn)越高，因?yàn)殡x子半徑>，所以熔點(diǎn)FeO高于FeS???? 12????
【解析】（1）A． MgO中含有和，NaCl中含有和，離子半徑>；>，且MgO中粒子帶電荷多，晶格能大，故A正確；B．Si、P、S、Cl處于同一周期，同一周期從左到右，元素的第一電離能呈增大趨勢(shì)，因P的3p能級(jí)為半滿狀態(tài)，導(dǎo)致其第一電離能較大，故第一電離能由大到小的順序?yàn)镃l>P>S>Si，故B錯(cuò)誤；．金屬晶體中的原子在二維空間密置層，配位數(shù)為6，非密置層，配位數(shù)為4，故C正確；分子晶體的熔、沸點(diǎn)與分子間作用力、氫鍵有關(guān)，與共價(jià)鍵無(wú)關(guān)，故D錯(cuò)誤；故填BD。（2）①Fe在周期表中的原子序數(shù)為26，位于第四周期第Ⅷ族；原子的第一電離能是指氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量，同主族元素從上到下元素的第一電離能逐漸減小，則有O>S，總體上金屬元素第一電離能較小，非金屬元素第一電離能較大，則有S>Fe，所以Fe、S、O原子的第一電離能由大到小的順序是：O>S>Fe；②Cu元素原子序數(shù)29，核外電子數(shù)29，Cu元素的基態(tài)原子的電子排布式為或，除4s軌道外，其他軌道均填滿，成對(duì)，只有1個(gè)未成對(duì)電子；③根據(jù)VSEPR模型，中心原子價(jià)層電子對(duì)為3，中心S原子為雜化，有孤電子對(duì)，空間為V形；根據(jù)如圖所示，固態(tài)的結(jié)構(gòu)中S原子均以單鍵連接，則中心原子S為雜化；④和均為離子晶體，離子晶體的離子半徑越小，帶電荷數(shù)越多，晶格能越大，則晶體的熔、沸點(diǎn)越高，因?yàn)殡x子半徑>，所以熔點(diǎn)FeO高于FeS；⑤如圖，設(shè)晶胞邊長(zhǎng)為a，則晶胞中等距最近的Cu原子有12個(gè)，為；晶胞中頂點(diǎn)占，面心占，Cu原子個(gè)數(shù)為，根據(jù)，可得，解得。

1. （2022·廣東卷）硒()是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。自我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)聚集誘導(dǎo)發(fā)光()效應(yīng)以來(lái)，在發(fā)光材料、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域引起廣泛關(guān)注。一種含的新型分子的合成路線如下：

（1）與S同族，基態(tài)硒原子價(jià)電子排布式為_(kāi)______。
（2）的沸點(diǎn)低于，其原因是_______。
（3）關(guān)于I~III三種反應(yīng)物，下列說(shuō)法正確的有_______。
A．I中僅有σ鍵
B．I中的鍵為非極性共價(jià)鍵
C．II易溶于水
D．II中原子的雜化軌道類(lèi)型只有與
E．I~III含有的元素中，O電負(fù)性最大
（4）IV中具有孤對(duì)電子的原子有_______。
（5）硒的兩種含氧酸的酸性強(qiáng)弱為_(kāi)______(填“>”或“”“

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