?北京師范大學(xué)附屬實(shí)驗(yàn)中學(xué)2023屆高三下學(xué)期三?；瘜W(xué)試題
學(xué)校:___________姓名：___________班級：___________考號：___________

一、單選題
1．下列說法中，不正確的是
A．固體表面水膜的酸性很弱或呈中性，發(fā)生吸氧腐蝕
B．鋼鐵表面水膜的酸性較強(qiáng)，發(fā)生析氫腐蝕
C．將鋅板換成銅板對鋼閘門保護(hù)效果更好
D．鋼閘門作為陰極而受到保護(hù)
2．下列圖示或化學(xué)用語表示正確的是




A．的電子式
B．基態(tài)的價(jià)層電子軌道表示式
C．的結(jié)構(gòu)示意圖
D．的軌道的電子云輪廓圖
A．A B．B C．C D．D
3．下列污水處理的方法中，表示其原理的離子方程式不正確的是
A．混凝法，用明礬做混凝劑：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋
B．中和法，用過量CO2中和堿性廢水：CO2＋2OH-=CO+H2O
C．沉淀法，用Na2S處理含Hg2＋廢水：Hg2＋＋S2－=HgS↓
D．氧化還原法，用FeSO4將酸性廢水中Cr2O72-還原為Cr3＋：Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋=2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
4．由下列實(shí)驗(yàn)及相應(yīng)事實(shí)推理所得的結(jié)論，不能用元素周期律解釋的是

實(shí)驗(yàn)
事實(shí)
結(jié)論
A
將體積相同的和分別投入冷水
與反應(yīng)更劇烈
金屬性：
B
將足量硫酸與溶液混合
生成
非金屬性：
C
分別加熱氣體和氣體
氣體更易分解
穩(wěn)定性：
D
工業(yè)上用焦炭還原石英砂制得粗硅

非金屬性：
A．A B．B C．C D．D
5．下列實(shí)驗(yàn)裝置不能達(dá)成實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?br /> A
B
C
D




實(shí)驗(yàn)室制取蒸餾水
實(shí)驗(yàn)室制取氨
提取純凈的Br2
鑒別Na2CO3和NaHCO3
A．A B．B C．C D．D
6．某科研人員提出與在羥基磷灰石()表面催化氧化生成、的歷程，該歷程示意圖如下(圖中只畫出了HAP的部分結(jié)構(gòu))。

下列說法不正確的是
A．在反應(yīng)過程中，有鍵發(fā)生斷裂
B．若用標(biāo)記HAP中氧原子，則反應(yīng)后仍在HAP中
C．該反應(yīng)可表示為：
D．HAP能提高與的反應(yīng)速率
7．B3N3H6(無機(jī)苯)的結(jié)構(gòu)與苯類似，也有大π鍵。下列關(guān)于B3N3H6的說法錯(cuò)誤的是
A．其熔點(diǎn)主要取決于所含化學(xué)鍵的鍵能
B．形成大π鍵的電子全部由N提供
C．分子中B和N的雜化方式相同
D．分子中所有原子共平面
8．室溫下進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)，根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論正確的是

實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象
結(jié)論
A
向X溶液中滴加幾滴新制氯水，振蕩，再加入少量溶液，溶液變?yōu)榧t色
X溶液中一定含有
B
向苯酚濁液中加入少量固體，濁液變清
苯酚的酸性強(qiáng)于的酸性
C
向溶液中滴加幾滴溴水，振蕩，再滴加淀粉溶液，溶液顯藍(lán)色
的氧化性比的強(qiáng)
D
用試紙測得：溶液的約為9，溶液的約為8
電離出的能力比的強(qiáng)
A．A B．B C．C D．D
9．一定溫度下，在容積恒為1L的容器中通入一定量，發(fā)生反應(yīng)，體系中各組分濃度隨時(shí)間(t)的變化如下表。
t/s
0
20
40
60
80
/(mol/L)
0.100
0.062
0.048
0.040
0.040
/(mol/L)
0
0.076
0.104
0.120
0.120
下列說法正確的是
A．0~60s，的平均反應(yīng)速率為
B．升高溫度，反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)值減小
C．80s時(shí)，再充入、各0.12mol，平衡不移動
D．若壓縮容器使壓強(qiáng)增大，達(dá)新平衡后混合氣顏色比原平衡時(shí)淺
10．研究氧化制備對資源的綜合利用有重要意義，主要化學(xué)反應(yīng)有：①，②。在一定條件下，將和按物質(zhì)的量1∶1投入反應(yīng)容器，反應(yīng)一段時(shí)間后，體系內(nèi)含碳物質(zhì)的濃度變化如下表所示。

下列說法不正確的是
A．的轉(zhuǎn)化率大于的
B．根據(jù)表中物質(zhì)的濃度變化，推測有副反應(yīng)
C．該反應(yīng)條件下，副反應(yīng)生成的速率大于反應(yīng)①生成的速率
D．若體系生成的含碳物質(zhì)只有和，則初始物質(zhì)濃度與反應(yīng)一段時(shí)間后物質(zhì)濃度c之間一定存在：
11．共價(jià)有機(jī)框架()是一類具有平面、多孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的材料，其在催化、能量儲存等領(lǐng)域有潛在的應(yīng)用。一種材料的合成如圖所示。(圖中??表示鏈延長)。

下列說法正確的是
A．分子中碳原子有兩種雜化方式
B．TP的核磁共振氫譜有4組峰
C．合成的過程中發(fā)生了取代反應(yīng)和消去反應(yīng)
D．乙二醛也可與合成材料
12．某同學(xué)在兩個(gè)相同的特制容器中分別加入溶液和溶液，再分別用鹽酸滴定，利用計(jì)和壓強(qiáng)傳感器檢測，得到如圖曲線。

已知：常溫下，酚酞的變色范圍是，甲基橙的變色范圍是。下列說法不正確的是
A．溶液或溶液中
B．圖中曲線甲和曲線丁表示向溶液中滴加鹽酸
C．在點(diǎn)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為
D．滴定分析時(shí)，點(diǎn)可用酚酞、點(diǎn)可用甲基橙作指示劑指示滴定終點(diǎn)
13．光電化學(xué)裝置可以將還原為有機(jī)物，實(shí)現(xiàn)碳資源的再生利用。圖1是光電化學(xué)法實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化的電解裝置示意圖。在不同電壓條件下進(jìn)行光照電解實(shí)驗(yàn)，不同有機(jī)產(chǎn)物的法拉第效率如圖2所示。

資料：?。€原性：
ⅱ．法拉第效率的定義：(生成的電子)(通過電極的電子)
ⅲ．選擇性的定義：(生成的)(發(fā)生反應(yīng)的)
以下說法不正確的是
A．陽極電極反應(yīng)式為：
B．使用光電極可以節(jié)約電能，為陰極的轉(zhuǎn)化提供
C．由圖2通過計(jì)算可知：電解電壓為時(shí)，
D．以上實(shí)驗(yàn)表明：通過改變電壓可以選擇性地獲得不同還原產(chǎn)物
14．為探究與金屬鹽溶液能否反應(yīng)，完成如下實(shí)驗(yàn)：
實(shí)驗(yàn)1??向溶液中通入，溶液仍為藍(lán)色且無固體析出。
實(shí)驗(yàn)2??以多孔石墨電極電解溶液。電解開始時(shí)石墨電極表面幾乎沒有氣泡，一段時(shí)間后逐漸產(chǎn)生氣泡。電解一段時(shí)間后，關(guān)閉電源，迅速取出陰極多孔石墨電極。
實(shí)驗(yàn)3??將實(shí)驗(yàn)2中陰極電極插入溶液，左右電極表面析出紅色固體。將電極取出后清洗后再插入溶液，表面變?yōu)榛野咨腆w，該固體溶于硝酸。
實(shí)驗(yàn)4??將實(shí)驗(yàn)2中陰極電極插入溶液，立即析出白色固體，速度快于實(shí)驗(yàn)3。
以下說法不正確的是
A．由實(shí)驗(yàn)1可知，該條件下無法還原
B．實(shí)驗(yàn)2中開始時(shí)幾乎沒有氣體出現(xiàn)的原因可能是多孔石墨電極吸附生成的氣體
C．對比實(shí)驗(yàn)1和實(shí)驗(yàn)3可以推測吸附在石墨中的的反應(yīng)活性強(qiáng)于氣體中的
D．實(shí)驗(yàn)4中溶液中析出金屬單質(zhì)速率更快的原因是的氧化性更強(qiáng)

二、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
15．以大洋錳結(jié)核(主要由錳、鐵氧化物組成，還含有等元素)為原料，制備，所得產(chǎn)品具有廣泛的用途。的制備過程如圖所示。

(1)氨浸時(shí)，銅元素轉(zhuǎn)化為，在催化下將結(jié)核中的轉(zhuǎn)化為。
①銅在元素周期表中的位置是_______。
②比較與中鍵角的大小并解釋原因_______。
③若中兩個(gè)分別被取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的，的空間構(gòu)型是_______。
(2)浸錳
①寫出浸錳過程主要反應(yīng)的離子方程式_______。
②基態(tài)錳原子的價(jià)層電子軌道表示式為_______。
③沉錳得到的在不同條件下煅燒可制得不同錳的氧化物晶體。
④晶體Ⅰ可作脫硫劑，其長方體晶胞結(jié)構(gòu)如圖。阿伏伽德羅常數(shù)為，則晶體Ⅰ的密度為_______。(，，)

⑤晶體Ⅱ可作電池正極材料，通過在晶體Ⅱ中嵌入和脫嵌，實(shí)現(xiàn)電極材料充放電的原理如圖所示。ⅱ代表電池_______(填“充電”或“放電”)過程，該過程的電極反應(yīng)式為_______。


三、實(shí)驗(yàn)題
16．高鐵酸鹽()具有極強(qiáng)的氧化性和優(yōu)良的絮凝功能，在水處理方面有一定的發(fā)展前景。
已知：ⅰ．??
ⅱ．??
ⅲ．高鐵酸鹽在堿性環(huán)境下久置分解的產(chǎn)物可催化高鐵酸鹽的分解
Ⅰ．制備高鐵酸鹽
(1)濕法制備的原理是：_______。

(2)在堿性條件下以多孔的磁鐵礦作陽極電解制備高鐵酸鹽的電極反式是_______。
Ⅱ．高鐵酸鹽穩(wěn)定性的研究
(3)堿性環(huán)境下，久置的溶液中除了產(chǎn)生紅褐色外，同時(shí)還會產(chǎn)生綠色的，此過程的反應(yīng)為、_______。為研究使穩(wěn)定的方法，分別做以下4個(gè)實(shí)驗(yàn)：

序號
X
現(xiàn)象

a
2滴
紫色迅速褪去
b
2滴蒸餾水
分別用紫外可見分光光度計(jì)測三支試管內(nèi)溶液的吸光度，結(jié)果如下圖所示。
c
2滴溶液
d
2滴溶液
資料：吸光度大小與溶液中成正比。
(4)甲同學(xué)預(yù)測試管內(nèi)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象應(yīng)與試管相似，但吸光度結(jié)果圖顯示甲同學(xué)預(yù)測并不正確。結(jié)合化學(xué)用語，從化學(xué)反應(yīng)速率角度解釋試管內(nèi)的現(xiàn)象與試管不同的原因_______。

(5)“”曲線為(填入“試管c”或“試管d”)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，理由是_______。
Ⅲ．高鐵酸鹽產(chǎn)品純度的測定
稱取高鐵酸鉀粗品，配成溶液，準(zhǔn)確量取放入錐形瓶，加入足量和溶液，振蕩，再加入稀硫酸酸化后得到和，滴入幾滴二苯胺磺酸鈉作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)(溶液顯淺紫紅色)，平行測定三次，平均消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。
(6)粗品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______。[已知：]

四、原理綜合題
17．通過絡(luò)合滴定法測定鉛鉍合金中和的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以對產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行檢驗(yàn)。
資料：極易水解，在時(shí)即可生成難溶于酸的沉淀；
也會水解，在堿性條件下會生成沉淀。
(一)鉛鉍合金的溶解和稀釋
稱取樣品于燒杯中，加入濃硝酸溶液低溫加熱溶解。溶解后將溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶中。用溶液沖洗燒杯，將洗液轉(zhuǎn)移至容量瓶中后定容。
(1)寫出溶于濃，生成的離子方程式：_______。
(2)在沖洗燒杯時(shí)選擇溶液而非水的原因是_______。
(二)鉛鉍合金的連續(xù)滴定
資料：?。叶匪囊宜崾且环N重要的有機(jī)化合物，常用表示(結(jié)構(gòu)如左圖所示)。水溶液中其各存在形式的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨變化曲線如圖所示。

ⅱ．EDTA是乙二胺四乙酸二鈉鹽，通常用表示，是最常用的絡(luò)合滴定劑，可以與大多數(shù)金屬離子發(fā)生反應(yīng)，生成配合物。
步驟Ⅰ．移取上述定容后的溶液于錐形瓶中，滴加2滴指示劑二甲酚橙，用溶液滴定至終點(diǎn)，消耗EDTA溶液的體積為，完成的含量測定。
步驟Ⅱ．向滴定后的溶液中加入過量的六次甲基四胺固體調(diào)節(jié)溶液。
步驟Ⅲ．用溶液再次滴定至終點(diǎn)，消耗EDTA溶液的體積為，完成的含量測定。
(3)從結(jié)構(gòu)角度解釋形成的原因是_______。
(4)寫出滴定的離子方程式_______(可以使用Y代替部分有機(jī)物結(jié)構(gòu))。
(5)過量的六次甲基四胺可以形成緩沖溶液，使得溶液在加入酸或堿時(shí)穩(wěn)定在5左右。如使用過量氨水則會因?yàn)榘l(fā)生_______(寫離子方程式)導(dǎo)致含量_______(偏大、偏小或不變)。
(6)鉛鉍合金中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______，的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______。(已知：，)
(7)由上述過程可知，濃度相近時(shí)調(diào)節(jié)是分步滴定和的關(guān)鍵。定義：的平衡常數(shù)為，則_______(填“>”、“Na，A不符合題意；
B．將足量硫酸與 Na3PO4溶液混合，生成 H3PO4，說明硫酸可以制取 H3PO4，則硫酸的酸性比磷酸的酸性強(qiáng)，根據(jù)最高價(jià)含氧酸的酸性強(qiáng)弱可以比較非金屬性的強(qiáng)弱，則非金屬性:S>P，B不符合題意；
C．分別加熱HCl氣體和HI氣體，HI氣體更易分解，根據(jù)同主族非金屬元素從上到下非金屬性逐漸減弱，非金屬氫化物的穩(wěn)定性逐漸減弱，則穩(wěn)定性: HCl>HI，C不符合題意；
D．工業(yè)上用焦炭還原石英砂制得粗硅：，反應(yīng)中碳為還原劑，硅為還原產(chǎn)物，說明碳的還原性大于硅，但比較非金屬性要通過單質(zhì)的氧化性比較，故不能說明非金屬性：，D符合題意；
故選D。
5．C
【詳解】A.通過加熱自來水，經(jīng)過冷卻后得到蒸餾水，圖中蒸餾裝置可以用于實(shí)驗(yàn)室制取蒸餾水，故A正確；B.氨氣的密度比空氣小，試管口略向下傾斜，圖中裝置可以用于實(shí)驗(yàn)室制取氨氣，故B正確；C.通過萃取和分液操作得到的是溴的四氯化碳溶液，不能得到純凈的Br2，圖中裝置不能達(dá)成實(shí)驗(yàn)?zāi)康模蔆錯(cuò)誤；D.通過加入碳酸鈉或碳酸氫鈉，將加熱后的氣體導(dǎo)入澄清石灰水中，若石灰水變渾濁，說明是碳酸氫鈉，否則是碳酸鈉，能夠達(dá)成實(shí)驗(yàn)?zāi)康模蔇正確；故選C。
點(diǎn)睛：本題考查了化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)與評價(jià)。本題的易錯(cuò)點(diǎn)為C，要注意萃取后得到的溴和有機(jī)溶劑的混合物，如果要得到純凈的溴，還需要蒸餾。
6．B
【詳解】A．結(jié)構(gòu)式為，分子中含有C-H鍵，反應(yīng)生成二氧化碳和水，所以在反應(yīng)過程中有鍵發(fā)生斷裂，故A正確；
B．根據(jù)過渡態(tài)示意圖，HAP中氧原子與甲醛中的H相連，所以若用標(biāo)記HAP中氧原子，則反應(yīng)后存在H2O中，故B錯(cuò)誤；
C．與在羥基磷灰石()表面催化氧化生成、，HAP是催化劑，該反應(yīng)可表示為：，故C正確；
D．HAP在反應(yīng)前后沒有變化，HAP是催化劑，所以能提高與的反應(yīng)速率，故D正確；
選B。
7．A
【詳解】A．無機(jī)苯是分子晶體，其熔點(diǎn)主要取決于分子間的作用力，A錯(cuò)誤；
B．B原子最外層3個(gè)電子，與其它原子形成3個(gè)鍵，N原子最外層5個(gè)電子，與其它原子形成3個(gè)鍵，還剩余2個(gè)電子，故形成大鍵的電子全部由N原子提供，B正確；
C．無機(jī)苯與苯等電子體，分子中含有大鍵，故分子中B、N原子的雜化方式為sp2雜化，C正確；
D．無機(jī)苯與苯等電子體，分子中含有大鍵，故分子中B、N原子的雜化方式為sp2雜化，所以分子中所有原子共平面，D正確；
答案選A。
8．C
【詳解】A．先滴加氯水可氧化亞鐵離子，不能排除原溶液中是否含鐵離子，應(yīng)先加KSCN溶液無現(xiàn)象，后滴加氯水，若此時(shí)溶液變血紅色，說明溶液中存在亞鐵離子，A錯(cuò)誤；
B．苯酚濁液中加入少量碳酸鈉固體，苯酚與碳酸鈉反應(yīng)生成苯酚鈉和碳酸氫鈉，只能說明苯酚的酸性強(qiáng)于碳酸氫根離子，不能說明苯酚的酸性強(qiáng)于碳酸，B錯(cuò)誤；
C．向3mLKI溶液中滴加幾滴溴水，振蕩后再滴加1mL淀粉溶液，此時(shí)溶液呈藍(lán)色，說明有I2生成，說明KI與Br2反應(yīng)生成了碘，則Br2的氧化性強(qiáng)于I2，C正確；
D．CH3COONa和NaNO2溶液的濃度未知，應(yīng)測定等濃度鹽溶液的pH，從而比較對應(yīng)酸的酸性強(qiáng)弱，D錯(cuò)誤；
故答案選C。
9．C
【分析】該反應(yīng)為分子數(shù)增大且為吸熱反應(yīng)，可利用勒夏特列原理解題。
【詳解】A．0～60s，的濃度變化量為0.100-0.040=0.060mol/L，根據(jù)，得mol/(L·s)=0.06mol/(L·min)，故A錯(cuò)誤；
B．該反應(yīng)吸熱，升高溫度平衡常數(shù)增大，故B錯(cuò)誤；
C．該溫度下，平衡常數(shù)，再充入、各0.12mol，，K=Qc，平衡不移動，故C正確；
D．該反應(yīng)為氣體系數(shù)之和增大的反應(yīng)，壓縮體積壓強(qiáng)增大，平衡逆向進(jìn)行，但是各組分濃度增加，顏色加深，故D錯(cuò)誤；
故選C。
10．C
【詳解】A．反應(yīng)前、的濃度相等，反應(yīng)后濃度大于，轉(zhuǎn)化率=，故的轉(zhuǎn)化率大于，A項(xiàng)正確；
B．反應(yīng)①中CO2：CO=1：1，生成的CO=消耗的CO2，但由圖可知，實(shí)際生成的CO>消耗的CO2，故推測有副反應(yīng)，B項(xiàng)正確；
C．副反應(yīng)CO2：CO=1：2，若副反應(yīng)生成的速率大于反應(yīng)①生成的速率，則生成的CO>1.5消耗的CO2，與圖中濃度關(guān)系不符，C項(xiàng)錯(cuò)誤；
D．根據(jù)碳原子守恒，，，故初始物質(zhì)濃度與反應(yīng)一段時(shí)間后物質(zhì)濃度c之間一定存在：，D項(xiàng)正確；
答案選C。
11．B
【詳解】A．分子中存在碳原子形成的全部是單鍵、碳碳雙鍵和碳氮三鍵，因此碳原子有sp3、sp2、sp三種雜化方式，A錯(cuò)誤；
B．TP分子中存在4種不同環(huán)境的H，其核磁共振氫譜有4組峰，B正確；
C．合成的過程中發(fā)生了縮聚反應(yīng)，C錯(cuò)誤；
D．單體中應(yīng)該有三個(gè)醛基，所以乙二醛不與合成材料，D錯(cuò)誤；
故選B。
12．C
【詳解】A．根據(jù)電荷守恒，溶液或溶液中，溶液呈堿性，所以，故A正確；
B．碳酸鈉溶液的pH大于碳酸氫鈉溶液，碳酸鈉溶液與鹽酸反應(yīng)分步進(jìn)行，碳酸鈉與鹽酸反應(yīng)開始不放二氧化碳，所以圖中曲線甲和曲線丁表示向溶液中滴加鹽酸，故B正確；
C．點(diǎn)加入鹽酸的體積大于20mL，反應(yīng)結(jié)束，在點(diǎn)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為，故C錯(cuò)誤；
D．酚酞的變色范圍是，甲基橙的變色范圍是，滴定分析時(shí)，點(diǎn)可用酚酞、點(diǎn)可用甲基橙作指示劑指示滴定終點(diǎn)，故D正確；
選C。
13．C
【分析】由圖可知，BiVO4電極為陽極，陽極電極式為，陰極CO2轉(zhuǎn)化為CH2O和HCOOH，，，以此分析；
【詳解】A．由圖可知，BiVO4電極為陽極，電極反應(yīng)式，A正確；
B．使用BiVO4光電極進(jìn)行光照電解實(shí)驗(yàn)，可以將光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能可以節(jié)約電能，為陰極CO2的轉(zhuǎn)化提供H+，B正確；
C．由分析可知，生成等物質(zhì)的量的CH2O或HCOOH等產(chǎn)物時(shí)轉(zhuǎn)移的電子不同，由法拉第效率的定義，，選擇性(S)的定義，，故由圖2可知，電解電壓為0.9V 時(shí)，則，則，C錯(cuò)誤；
D．由圖2可知，通過改變電壓可以選擇性地獲得不同還原產(chǎn)物，D正確；
故答案為：C。
14．D
【詳解】A．由實(shí)驗(yàn)1可知，向溶液中通入，溶液仍為藍(lán)色且無固體析出，所以該條件下無法還原，A正確；
B．實(shí)驗(yàn)2中，以多孔石墨電極電解溶液的實(shí)質(zhì)是電解水生成氫氣和氧氣，氫氣在陰極生成，所以開始時(shí)幾乎沒有氣體出現(xiàn)的原因可能是多孔石墨電極吸附生成的氣體，B正確；
C．實(shí)驗(yàn)1 中溶液中通入，溶液仍為藍(lán)色且無固體析出，實(shí)驗(yàn)3 中將實(shí)驗(yàn)2中陰極電極插入溶液，左右電極表面析出紅色固體。所以對比實(shí)驗(yàn)1和實(shí)驗(yàn)3可以推測吸附在石墨中的的反應(yīng)活性強(qiáng)于氣體中的，C正確；
D．實(shí)驗(yàn)4中溶液中析出銀的速度大于銅的速度是因?yàn)榈难趸愿鼜?qiáng)，實(shí)驗(yàn)4中溶液中析出銀的速度大于實(shí)驗(yàn)3 中析出銀的速度是因?yàn)殡姌O被沖洗以后導(dǎo)致吸附的氫氣有損失、溶液與氫氣的接觸面積不同，D錯(cuò)誤；
故選D。
15．(1) 第四周期ⅠB族 的H-N-H鍵角大于NH3的H-N-H鍵角；二者中N均為sp3雜化，氨分子與銅離子形成配位鍵后，原孤對電子與成鍵電子對間的排斥作用變?yōu)槌涉I電子對間的排斥作用，斥力減弱，H-N-H鍵角變大 平面正方形
(2) MnCO3+2NH=Mn2++2NH3↑+H2O+CO2 ↑ 放電 Mn0.61□0.39○+xZn2++2xe-=ZnxMn0.61□0.39○

【分析】大洋錳結(jié)核主要由錳、鐵氧化物組成，還含有Cu等元素，加入氨水浸取，在浸出的[Cu(NH3)4]2+催化下，CO將結(jié)核中的MnO2轉(zhuǎn)化為MnCO3，分離出浸出液后，加入(NH4)2SO4浸錳，銨根離子水解產(chǎn)生H+，將MnCO3溶解使其轉(zhuǎn)化為MnSO4，同時(shí)釋放出NH3，除去不溶性雜質(zhì)后，凈化，再加入(NH4)2CO3浸錳得到MnCO3，空氣中煅燒可制得脫硫劑MnxOy。
【詳解】（1）①銅是29號元素，基態(tài)Cu原子價(jià)層電子排布式為3d104s1，在元素周期表中的位置是第四周期ⅠB族。故答案為：第四周期ⅠB族；
②比較與中鍵角的大小并解釋原因的H-N-H鍵角大于NH3的H-N-H鍵角；二者中N均為sp3雜化，氨分子與銅離子形成配位鍵后，原孤對電子與成鍵電子對間的排斥作用變?yōu)槌涉I電子對間的排斥作用，斥力減弱，H-N-H鍵角變大。故答案為：的H-N-H鍵角大于NH3的H-N-H鍵角；二者中N均為sp3雜化，氨分子與銅離子形成配位鍵后，原孤對電子與成鍵電子對間的排斥作用變?yōu)槌涉I電子對間的排斥作用，斥力減弱，H-N-H鍵角變大；
③若中兩個(gè)分別被取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的，即兩個(gè)氯處于對位和相鄰兩種情況，的空間構(gòu)型是平面正方形。故答案為：平面正方形；
（2）①在催化下將結(jié)核中的轉(zhuǎn)化為，浸錳過程中MnCO3與NH反應(yīng)生成NH3和Mn2+，浸錳過程主要反應(yīng)的離子方程式MnCO3+2NH=Mn2++2NH3↑+H2O+CO2 ↑。故答案為：MnCO3+2NH=Mn2++2NH3↑+H2O+CO2 ↑；
②基態(tài)錳原子的價(jià)層電子排布式為3d54s2，基態(tài)錳原子的價(jià)層電子軌道表示式為。故答案為：；
③沉錳得到的在不同條件下煅燒可制得不同錳的氧化物晶體。
④晶體Ⅰ可作脫硫劑，其長方體晶胞結(jié)構(gòu)如圖。阿伏伽德羅常數(shù)為，Mn位于頂點(diǎn)和體心，個(gè)數(shù)為8×+1=2，O位于面上和體內(nèi)，個(gè)數(shù)為4×+2=4，晶胞質(zhì)量為 g,晶胞體積為（a×10-10×a×10-10×b×10-10）cm3=a2b×10-30cm3，晶體Ⅰ的密度為ρ= =。故答案為：；
⑤ⅱ代表電池放電過程，得電子發(fā)生還原反應(yīng)，嵌入Zn2+，該過程的電極反應(yīng)式為Mn0.61□0.39○+xZn2++2xe-=ZnxMn0.61□0.39○。故答案為：；放電；Mn0.61□0.39○+xZn2++2xe-=ZnxMn0.61□0.39○。
16．(1)
(2)Fe3O4+16OH――10e－＝3FeO+8H2O
(3)FeO+2Fe(OH)3+4OH―＝3FeO+5H2O或2FeO＝2FeO+O2↑
(4)配位反應(yīng)速率快；試管d溶液中主要發(fā)生配位反應(yīng)：Fe(OH)3+3C2OFe(C2O4)+3OH―，加入草酸根離子后，平衡正移，使得氫氧化鐵催化劑減少，自催化速率減慢
(5)試管c；F－與C2O均可與Fe3＋結(jié)合從而減少Fe(OH)3，從而減緩FeO的分解。由資料可知，相同條件下F－與Fe3＋反應(yīng)的K更小，減緩FeO的分解作用更小，使得c(FeO)相對較小
(6)

【詳解】（1）反應(yīng)中鐵元素化合價(jià)從+3價(jià)升高到+6價(jià)，失去3個(gè)電子，氯元素化合價(jià)從+1價(jià)降低到－1價(jià)，得到2個(gè)電子，依據(jù)原子守恒可知反應(yīng)后還有水生成，因此根據(jù)電
（2）陽極發(fā)生失去電子的氧化反應(yīng)，在堿性條件下以多孔的磁鐵礦作陽極電解制備高鐵酸鹽，四氧化三鐵失去電子，則陽極電極反式是Fe3O4+16OH――10e－＝3FeO+8H2O。
（3）中鐵元素的化合價(jià)是+4價(jià)，因此產(chǎn)生綠色的反應(yīng)方程式為FeO+2Fe(OH)3+4OH―＝3FeO+5H2O或2FeO＝2FeO+O2↑。
（4）由于配位反應(yīng)速率快，試管d溶液中主要發(fā)生配位反應(yīng)：Fe(OH)3+3C2OFe(C2O4)+3OH―，加入草酸根離子后，平衡正移，使得氫氧化鐵催化劑減少，自催化速率減慢，所以試管內(nèi)的現(xiàn)象與試管不同。
（5）由于F－與C2O均可與Fe3＋結(jié)合從而減少Fe(OH)3，從而減緩FeO的分解。由資料可知，相同條件下F－與Fe3＋反應(yīng)的K更小，減緩FeO的分解作用更小，使得c(FeO)相對較小，因此該曲線表示試管c；
（6）根據(jù)電子得失守恒和原子守恒可得關(guān)系式2FeO～～6，所以粗品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為＝。
17．(1)Pb++ 4H+=Pb2++2NO2↑+2H2O
(2)防止加水稀釋使溶液pH>2，Bi3+水解生成沉淀，影響含量測定
(3)乙二胺四乙酸中的2個(gè)N提供孤電子對，分別與H+的空軌道形成配位鍵
(4)Bi3++H2Y2- = BiY-+2H+
(5) Pb2++2NH3·H2O=Pb(OH)2↓+ 2 偏小
(6)
(7) > 滴入EDTA時(shí)，先結(jié)合Bi3+，pH約為1時(shí)，c(Y4-)較小，此時(shí)Bi3+可以與Y4-反應(yīng)，Pb2+不能

【分析】根據(jù)圖像可知乙二胺四乙酸在水溶液中其各存在形式的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨變化情況，酸性越強(qiáng)的含量越高，堿性越強(qiáng)Y4-的含量越高，用EDTA分別滴定Bi3+和Pb2+時(shí)，都是按照1：1的計(jì)量系數(shù)關(guān)系反應(yīng)。
【詳解】（1）Pb和濃硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)，濃硝酸的還原產(chǎn)物為:NO2，因此溶于濃，生成的離子方程式為：Pb++ 4H+=Pb2++2NO2↑+2H2O；
（2）在沖洗燒杯時(shí)選擇溶液是防止加水稀釋使溶液pH>2，Bi3+水解生成沉淀，影響含量測定；
（3）能夠形成是因?yàn)椋阂叶匪囊宜嶂械?個(gè)N提供孤電子對，分別與H+的空軌道形成配位鍵；
（4）用滴定生成配合物BiY-，離子方程式為：Bi3++H2Y2- = BiY-+2H+
（5）氨水過量會和反應(yīng)，生成沉淀：Pb2++2NH3·H2O=Pb(OH)2↓+ 2，由于部分和氨水生成Pb(OH)2，會導(dǎo)致含量偏??；
（6）根據(jù)反應(yīng)計(jì)量系數(shù)關(guān)系： ，鉛鉍合金中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為： ；???鉛鉍合金中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：
（7）由圖可知：滴入EDTA時(shí)，先結(jié)合Bi3+，pH約為1時(shí)，c(Y4-)較小此時(shí)Bi3+可以與Y4-反應(yīng)，Pb2+不能，說明>。
18．(1)C2H2O3
(2)
(3)a、c
(4)+Cl2+HCl
(5)CH3CH2OHCH3CHOCH3COOH
(6)、或
(7)

【分析】根據(jù)A的化學(xué)式和H的結(jié)構(gòu)簡式，可知A為，根據(jù)B的化學(xué)式以及A、H的結(jié)構(gòu)簡式，可知B為 ，B到C為加成反應(yīng)，根據(jù)兩者化學(xué)式可得，試劑a分子式為C2H2O3，a為乙醛酸，醛基與苯環(huán)發(fā)生加成，生成C為，根據(jù)D的分子式和C的結(jié)構(gòu)簡式，得出D為，D與G經(jīng)過多步反應(yīng)生成H，根據(jù)三種物質(zhì)中碳原子的個(gè)數(shù)，可知為1個(gè)D和2個(gè)G經(jīng)過多步反應(yīng)，生成H，由H結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合信息ii，反推得到G為 ，E與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成F，F(xiàn)再與E反應(yīng)生成G，通過G的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合信息i反推，得到E為 ，F(xiàn)為 ，根據(jù)J的分子式，K的結(jié)構(gòu)簡式，可得J為 ，由此解答各小題。
【詳解】（1）通過以上分析可知，試劑a的分子式為C2H2O3。答案為：C2H2O3；
（2）步驟①：+2CuCl2→+CO2↑+2CuCl +2HCl
氯化銅為催化劑，反應(yīng)前后應(yīng)該沒有變化，故步驟②：應(yīng)該是將CuCl轉(zhuǎn)化為CuCl2，即CuCl、氧氣和HCl反應(yīng)，生成CuCl2和水。方程式為。答案為：；
（3）a.A為，核磁共振氫譜有3組峰，a不正確；
b.B為，存在含碳碳雙鍵的酮類同分異構(gòu)體，如，b正確；
c.D為，不飽和度為6，同分異構(gòu)體存在苯環(huán)和酚羥基，苯環(huán)不飽和度為4，酯基不飽和度為1，則必須有碳碳雙鍵或成環(huán)，除去苯環(huán)還有兩個(gè)碳，這兩個(gè)碳無法在存在酯基的情況下形成雙鍵或成環(huán)，c不正確；
故選ac。答案為：ac；
（4）根據(jù)上述分析E為 ，F(xiàn)為，E到F的化學(xué)方程式為+Cl2+HCl。答案為：+Cl2+HCl；
（5）乙醇催化氧化生成乙醛，乙醛氧化生成乙酸，乙酸和乙醇酯化生成乙酸乙酯，乙酸乙酯與乙酸發(fā)生信息i的反應(yīng)，產(chǎn)物再與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，即可得到G。
CH3CH2OHCH3CHOCH3COOH。答案為：CH3CH2OHCH3CHOCH3COOH；
（6）D和G按照信息ii發(fā)生反應(yīng)，生成中間產(chǎn)物1為，其脫水生成中間產(chǎn)物2為，中間產(chǎn)物2再與G反應(yīng)，生成中間產(chǎn)物3為或，中間產(chǎn)物3再發(fā)生加成和消去反應(yīng)即可生成H。答案為：； 或 ；
（7）根據(jù)J的分子式，K的結(jié)構(gòu)簡式，可得J為 。答案為：。
【點(diǎn)睛】合成有機(jī)物時(shí)，可采用逆推法。
19．(1) 除去鐵絲表面的氧化物等雜質(zhì) 取最后一次沖洗后的溶液，加入足量硝酸和幾滴硝酸銀，若沒有出現(xiàn)白色沉淀說明氯離子已經(jīng)除凈
(2) 體系中主要存在兩個(gè)過程，?。毫姿岬碾婋x；ⅱ.鐵和氫離子的反應(yīng)，鐵和氫離子反應(yīng)的速率大于磷酸電離產(chǎn)生的氫離子速率 氧化亞鐵離子（或鐵）形成含有鐵離子的鈍化膜 將實(shí)驗(yàn)Ⅲ中不產(chǎn)生氫氣時(shí)的鐵絲取出，用水洗凈，放入少量稀鹽酸中，片刻后（或待有氣泡產(chǎn)生時(shí)），取少量溶液加入KSCN溶液，溶液變紅 磷酸將鈍化膜溶解
(3)變短

【詳解】（1）鐵絲表面有氧化鐵，用鹽酸和氧化鐵反應(yīng)除去。氯離子能與銀離子反應(yīng)生成白色氯化銀沉淀，故檢驗(yàn)氯離子的方法是取少量最后一次的溶液，加入硝酸酸化的硝酸銀，若沒有出現(xiàn)白色沉淀說明氯離子已經(jīng)除凈。
（2）①鐵的磷酸二氫鹽能溶于水，從實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象分析，磷酸和鐵反應(yīng)生成產(chǎn)物能溶于水，故生成二氫鹽，反應(yīng)的離子方程式為：。
②體系中主要存在兩個(gè)過程，?。毫姿岬碾婋x；ⅱ.鐵和氫離子的反應(yīng)，a到b為pH增大的過程，即鐵和氫離子反應(yīng)的速率大于磷酸電離產(chǎn)生的氫離子速率。
③過氧化氫氧化亞鐵離子（或鐵）形成含有鐵離子的鈍化膜。檢驗(yàn)方法就是檢驗(yàn)鐵離子的存在，方法為：將實(shí)驗(yàn)Ⅲ中不產(chǎn)生氫氣時(shí)的鐵絲取出，用水洗凈，放入少量稀鹽酸中，片刻后（或待有氣泡產(chǎn)生時(shí)），取少量溶液加入KSCN溶液，溶液變紅。
④c到a為pH基本穩(wěn)定不變的過程，是磷酸將鈍化膜溶解的過程。
（3）適當(dāng)提高磷酸溶液的濃度，反應(yīng)速率加快，振蕩周期變短。

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