?專(zhuān)題六 化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng) 反應(yīng)機(jī)理

1．（2023·浙江·統(tǒng)考高考真題）一定條件下，苯基丙炔()可與發(fā)生催化加成，反應(yīng)如下：
??
反應(yīng)過(guò)程中該炔烴及反應(yīng)產(chǎn)物的占比隨時(shí)間的變化如圖(已知：反應(yīng)I、Ⅲ為放熱反應(yīng))，下列說(shuō)法不正確的是
A．反應(yīng)焓變：反應(yīng)I>反應(yīng)Ⅱ
B．反應(yīng)活化能：反應(yīng)I反應(yīng)Ⅱ，故A正確；
B．短時(shí)間里反應(yīng)I得到的產(chǎn)物比反應(yīng)Ⅱ得到的產(chǎn)物多，說(shuō)明反應(yīng)I的速率比反應(yīng)Ⅱ的速率快，速率越快，其活化能越小，則反應(yīng)活化能：反應(yīng)I歷程Ⅰ
D．歷程Ⅰ、歷程Ⅱ中速率最快的一步反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：
【答案】C
【分析】對(duì)比兩個(gè)歷程可知，歷程Ⅱ中增加了催化劑，降低了反應(yīng)的活化能，加快了反應(yīng)速率。
【詳解】A．催化劑能降低活化能，但是不能改變反應(yīng)的焓變，因此，A正確；
B．已知的相對(duì)能量為0，對(duì)比兩個(gè)歷程可知，的相對(duì)能量為，則鍵能為，B正確；
C．催化劑不能改變反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率，因此相同條件下，的平衡轉(zhuǎn)化率：歷程Ⅱ=歷程Ⅰ，C錯(cuò)誤；
D．活化能越低，反應(yīng)速率越快，由圖像可知，歷程Ⅱ中第二步反應(yīng)的活化能最低，所以速率最快的一步反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：，D正確；
故答案為：C。
3．（2023·湖南·統(tǒng)考高考真題）是一種強(qiáng)還原性的高能物質(zhì)，在航天、能源等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。我國(guó)科學(xué)家合成的某(Ⅱ)催化劑(用表示)能高效電催化氧化合成，其反應(yīng)機(jī)理如圖所示。
??
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后，配體失去質(zhì)子能力增強(qiáng)
B．M中的化合價(jià)為
C．該過(guò)程有非極性鍵的形成
D．該過(guò)程的總反應(yīng)式：
【答案】B
【詳解】A．(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后，中的帶有更多的正電荷，其與N原子成鍵后，吸引電子的能力比(Ⅱ)強(qiáng)，這種作用使得配體中的鍵極性變強(qiáng)且更易斷裂，因此其失去質(zhì)子（）的能力增強(qiáng)，A說(shuō)法正確；
B．(Ⅱ)中的化合價(jià)為+2，當(dāng)其變?yōu)?Ⅲ)后，的化合價(jià)變?yōu)?3，(Ⅲ)失去2個(gè)質(zhì)子后，N原子產(chǎn)生了1個(gè)孤電子對(duì)，的化合價(jià)不變；M為，當(dāng)變?yōu)镸時(shí)，N原子的孤電子對(duì)拆為2個(gè)電子并轉(zhuǎn)移給1個(gè)電子，其中的化合價(jià)變?yōu)椋虼?，B說(shuō)法不正確；
C．該過(guò)程M變?yōu)闀r(shí)，有鍵形成，是非極性鍵，C說(shuō)法正確；
D．從整個(gè)過(guò)程來(lái)看， 4個(gè)失去了2個(gè)電子后生成了1個(gè)和2個(gè)，(Ⅱ)是催化劑，因此，該過(guò)程的總反應(yīng)式為，D說(shuō)法正確；
綜上所述，本題選B。
4．（2023·全國(guó)·統(tǒng)考高考真題）“肼合成酶”以其中的配合物為催化中心，可將與轉(zhuǎn)化為肼()，其反應(yīng)歷程如下所示。

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．、和均為極性分子
B．反應(yīng)涉及、鍵斷裂和鍵生成
C．催化中心的被氧化為，后又被還原為
D．將替換為，反應(yīng)可得
【答案】D
【詳解】A．NH2OH，NH3，H2O的電荷分布都不均勻，不對(duì)稱(chēng)，為極性分子，A正確；
B．由反應(yīng)歷程可知，有N－H，N－O鍵斷裂，還有N－H鍵的生成，B正確；
C．由反應(yīng)歷程可知，反應(yīng)過(guò)程中，F(xiàn)e2+先失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Fe3+，后面又得到電子生成Fe2+，C正確；
D．由反應(yīng)歷程可知，反應(yīng)過(guò)程中，生成的NH2NH2有兩個(gè)氫來(lái)源于NH3，所以將NH2OH替換為ND2OD，不可能得到ND2ND2，得到ND2NH2和HDO，D錯(cuò)誤；
故選D。

1．（2022·重慶·統(tǒng)考高考真題）“千畦細(xì)浪舞晴空”，氮肥保障了現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的豐收。為探究(NH4)2SO4的離子鍵強(qiáng)弱，設(shè)計(jì)如圖所示的循環(huán)過(guò)程，可得△H4/(kJ?mol-1)為

A．+533 B．+686 C．+838 D．+1143
【答案】C
【詳解】①；
②；
③；
④；
⑤；
⑥；則⑤+①-⑥-②+③得④，得到+838 kJ?mol-1，所以A B D錯(cuò)誤， C正確，
故選C。
2．（2022·浙江·統(tǒng)考高考真題）相關(guān)有機(jī)物分別與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1mol環(huán)己烷()的能量變化如圖所示：

下列推理不正確的是
A．2ΔH1≈ΔH2，說(shuō)明碳碳雙鍵加氫放出的熱量與分子內(nèi)碳碳雙鍵數(shù)目成正比
B．ΔH2＜ΔH3，說(shuō)明單雙鍵交替的兩個(gè)碳碳雙鍵間存在相互作用，有利于物質(zhì)穩(wěn)定
C．3ΔH1＜ΔH4，說(shuō)明苯分子中不存在三個(gè)完全獨(dú)立的碳碳雙鍵
D．ΔH3-ΔH1＜0，ΔH4-ΔH3＞0，說(shuō)明苯分子具有特殊穩(wěn)定性
【答案】A
【詳解】A．雖然2ΔH1≈ΔH2，但ΔH2≠ΔH3，說(shuō)明碳碳雙鍵加氫放出的熱量與分子內(nèi)碳碳雙鍵數(shù)目、雙鍵的位置有關(guān)，不能簡(jiǎn)單的說(shuō)碳碳雙鍵加氫放出的熱量與分子內(nèi)碳碳雙鍵數(shù)目成正比，A錯(cuò)誤；
B．ΔH2＜ΔH3，即單雙鍵交替的物質(zhì)能量低，更穩(wěn)定，說(shuō)明單雙鍵交替的兩個(gè)碳碳雙鍵間存在相互作用，有利于物質(zhì)穩(wěn)定，B正確；
C．由圖示可知，反應(yīng)I為：(l)+H2(g)→(l)??ΔH1，反應(yīng)IV為：+3H2(g)→(l)??ΔH4，故反應(yīng)I是1mol碳碳雙鍵加成，如果苯環(huán)上有三個(gè)完全獨(dú)立的碳碳三鍵，則3ΔH1=ΔH4，現(xiàn)3ΔH1＜ΔH4，說(shuō)明苯分子中不存在三個(gè)完全獨(dú)立的碳碳雙鍵，C正確；
D．由圖示可知，反應(yīng)I為：(l)+H2(g)→(l)??ΔH1，反應(yīng)III為：(l)+2H2(g) →(l)??ΔH3，反應(yīng)IV為：+3H2(g)→(l)??ΔH4，ΔH3-ΔH1＜0即(l)+H2(g) →(l) ΔH＜0，ΔH4-ΔH3＞0即+H2(g)→(l)??ΔH＞0，則說(shuō)明具有的總能量小于，能量越低越穩(wěn)定，則說(shuō)明苯分子具有特殊穩(wěn)定性，D正確；
故答案為：A。
3．（2022·浙江·統(tǒng)考高考真題）標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，下列物質(zhì)氣態(tài)時(shí)的相對(duì)能量如下表：
物質(zhì)(g)
O
H
HO
HOO




能量/
249
218
39
10
0
0


可根據(jù)計(jì)算出中氧氧單鍵的鍵能為。下列說(shuō)法不正確的是
A．的鍵能為
B．的鍵能大于中氧氧單鍵的鍵能的兩倍
C．解離氧氧單鍵所需能量：
D．
【答案】C
【詳解】A．根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可知，的鍵能為218×2=436，A正確；
B．由表格中的數(shù)據(jù)可知的鍵能為：249×2=498，由題中信息可知中氧氧單鍵的鍵能為，則的鍵能大于中氧氧單鍵的鍵能的兩倍，B正確；
C．由表格中的數(shù)據(jù)可知HOO=HO+O，解離其中氧氧單鍵需要的能量為249+39-10=278，中氧氧單鍵的鍵能為，C錯(cuò)誤；
D．由表中的數(shù)據(jù)可知的，D正確；
故選C。
4．（2022·山東·高考真題）在NO催化下，丙烷與氧氣反應(yīng)制備丙烯的部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A．含N分子參與的反應(yīng)一定有電子轉(zhuǎn)移
B．由NO生成的反應(yīng)歷程有2種
C．增大NO的量，的平衡轉(zhuǎn)化率不變
D．當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時(shí)，最終生成的水減少
【答案】D
【詳解】A．根據(jù)反應(yīng)機(jī)理的圖示知，含N分子發(fā)生的反應(yīng)有NO+?OOH=NO2+?OH、NO+NO2+H2O=2HONO、NO2+?C3H7=C3H6+HONO、HONO=NO+?OH，含N分子NO、NO2、HONO中N元素的化合價(jià)依次為+2價(jià)、+4價(jià)、+3價(jià)，上述反應(yīng)中均有元素化合價(jià)的升降，都為氧化還原反應(yīng)，一定有電子轉(zhuǎn)移，A項(xiàng)正確；
B．根據(jù)圖示，由NO生成HONO的反應(yīng)歷程有2種，B項(xiàng)正確；
C．NO是催化劑，增大NO的量，C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率不變，C項(xiàng)正確；
D．無(wú)論反應(yīng)歷程如何，在NO催化下丙烷與O2反應(yīng)制備丙烯的總反應(yīng)都為2C3H8+O22C3H6+2H2O，當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時(shí)，最終生成的水不變，D項(xiàng)錯(cuò)誤；
答案選D。
5．（2022·天津·統(tǒng)考高考真題）一定條件下，石墨轉(zhuǎn)化為金剛石吸收能量。下列關(guān)于石墨和金剛石的說(shuō)法正確的是
A．金剛石比石墨穩(wěn)定
B．兩物質(zhì)的碳碳鍵的鍵角相同
C．等質(zhì)量的石墨和金剛石中，碳碳鍵數(shù)目之比為4∶3
D．可以用X射線衍射儀鑒別金剛石和石墨
【答案】D
【詳解】A．石墨轉(zhuǎn)化為金剛石吸收能量，則石墨能量低，根據(jù)能量越低越穩(wěn)定，因此石墨比金剛石穩(wěn)定，故A錯(cuò)誤；
B．金剛石是空間網(wǎng)狀正四面體形，鍵角為109°28′，石墨是層內(nèi)正六邊形，鍵角為120°，因此碳碳鍵的鍵角不相同，故B錯(cuò)誤；
C．金剛石是空間網(wǎng)狀正四面體形，石墨是層內(nèi)正六邊形，層與層之間通過(guò)范德華力連接，1mol金剛石有2mol碳碳鍵，1mol石墨有1.5mol碳碳鍵，因此等質(zhì)量的石墨和金剛石中，碳碳鍵數(shù)目之比為3∶4，故C錯(cuò)誤；
D．金剛石和石墨是兩種不同的晶體類(lèi)型，因此可用X射線衍射儀鑒別，故D正確。
綜上所述，答案為D。

1．（2021·重慶·統(tǒng)考高考真題）“天朗氣清，惠風(fēng)和暢?！毖芯勘砻?，利用Ir+可催化消除大氣污染物N2O和CO，簡(jiǎn)化中間反應(yīng)進(jìn)程后，相對(duì)能量變化如圖所示。已知CO(g)的燃燒熱?H = -283 kJ·mol-1，則2N2O(g)=2N2(g) + O2(g)的反應(yīng)熱?H (kJ·mol-1)為

A．-152 B．-76 C．+76 D．+152
【答案】A
【詳解】已知CO(g)的燃燒熱?H = -283 kJ·mol-1，可得①，由圖可得N2O(g)+CO(g)=N2(g)+CO2(g)?H=-330+123-229+77=-359kJ/mol②，由蓋斯定律，(反應(yīng)②-①)×2可得反應(yīng)2N2O(g)=2N2(g) + O2(g)，反應(yīng)熱?H =( -359+283)×2 =-152kJ·mol-1，故選：A。
2．（2021·北京·高考真題）丙烷經(jīng)催化脫氫可制丙烯:C3H8C3H6+H2。600℃，將一定濃度的 CO2與固定濃度的C3H8通過(guò)含催化劑的恒容反應(yīng)器，經(jīng)相同時(shí)間，流出的 C3H6、CO和H2濃度隨初始 CO2濃度的變化關(guān)系如圖。

已知：
①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l) △H=-2220kJ/mol
②C3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l) △H=-2058kJ/mol
③H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) △H=-286kJ/mol
下列說(shuō)法不正確的是
A．C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g) △H=+124kJ/mol
B．c(H2)和c(C3H6)變化差異的原因：CO2+H2CO+H2O
C．其他條件不變，投料比c(C3H8)/c(CO2)越大，C3H8轉(zhuǎn)化率越大
D．若體系只有C3H6、CO、H2和H2O生成，則初始物質(zhì)濃度c0與流出物質(zhì)濃度c之間一定存在：3c0(C3H8)+c0(CO2)=c(CO)+c(CO2)+3c(C3H8)+3c(C3H6)
【答案】C
【詳解】A．根據(jù)蓋斯定律結(jié)合題干信息①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l) △H=-2220kJ/mol②C3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l) △H=-2058kJ/mol ③H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) △H=-286kJ/mol 可知，可由①-②-③得到目標(biāo)反應(yīng)C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)，該反應(yīng)的△H==+124kJ/mol，A正確；
B．僅按C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)可知C3H6、H2的濃度隨CO2濃度變化趨勢(shì)應(yīng)該是一致的，但是氫氣的變化不明顯，反而是CO與C3H6的變化趨勢(shì)是一致的，因此可以推斷高溫下能夠發(fā)生反應(yīng)CO2+H2CO+H2O，從而導(dǎo)致C3H6、H2的濃度隨CO2濃度變化趨勢(shì)出現(xiàn)這樣的差異，B正確；
C．投料比增大，相當(dāng)于增大C3H8濃度，濃度增大，轉(zhuǎn)化率減小， C錯(cuò)誤；
D．根據(jù)質(zhì)量守恒定律，抓住碳原子守恒即可得出，如果生成物只有C3H6、CO、H2O、H2，那么入口各氣體的濃度c0和出口各氣體的濃度符合3c0(C3H8)+c0(CO2)=3c(C3H6)+c(CO)+3c(C3H8)+c(CO2)，D正確；
答案為：C。
3．（2021·山東·統(tǒng)考高考真題）18O標(biāo)記的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中發(fā)生水解，部分反應(yīng)歷程可表示為： 能量變化如圖所示。已知為快速平衡，下列說(shuō)法正確的是

A．反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ為決速步
B．反應(yīng)結(jié)束后，溶液中存在18OH-
C．反應(yīng)結(jié)束后，溶液中存在CH318OH
D．反應(yīng)Ⅰ與反應(yīng)Ⅳ活化能的差值等于圖示總反應(yīng)的焓變
【答案】B
【詳解】A．一般來(lái)說(shuō)，反應(yīng)的活化能越高，反應(yīng)速率越慢，由圖可知，反應(yīng)I和反應(yīng)Ⅳ的活化能較高，因此反應(yīng)的決速步為反應(yīng)I、Ⅳ，故A錯(cuò)誤；
B．反應(yīng)I為加成反應(yīng)，而與為快速平衡，反應(yīng)Ⅱ的成鍵和斷鍵方式為或，后者能生成18OH-，因此反應(yīng)結(jié)束后，溶液中存在18OH-，故B正確；
C．反應(yīng)Ⅲ的成鍵和斷鍵方式為或，因此反應(yīng)結(jié)束后溶液中不會(huì)存在CH318H，故C錯(cuò)誤；
D．該總反應(yīng)對(duì)應(yīng)反應(yīng)物的總能量高于生成物總能量，總反應(yīng)為放熱反應(yīng)，因此和CH3O-的總能量與和OH-的總能量之差等于圖示總反應(yīng)的焓變，故D錯(cuò)誤；
綜上所述，正確的是B項(xiàng)，故答案為B。
4．（2021·浙江·高考真題）相同溫度和壓強(qiáng)下，關(guān)于反應(yīng)的，下列判斷正確的是

A． B．
C． D．
【答案】C
【分析】一般的烯烴與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)為放熱反應(yīng)，但是，由于苯環(huán)結(jié)構(gòu)的特殊性決定了苯環(huán)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，苯與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1，3-環(huán)己二烯時(shí)，破壞了苯環(huán)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，因此該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。
【詳解】A．環(huán)己烯、1，3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，因此， ，A不正確；???????????
B．苯分子中沒(méi)有碳碳雙鍵，其中的碳碳鍵是介于單鍵和雙鍵之間的特殊的共價(jià)鍵，因此，其與氫氣完全加成的反應(yīng)熱不等于環(huán)己烯、1，3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)的反應(yīng)熱之和，即，B不正確；
C．環(huán)己烯、1，3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)均為放反應(yīng)，，由于1mol 1，3-環(huán)己二烯與氫氣完全加成后消耗的氫氣是等量環(huán)己烯的2倍，故其放出的熱量更多，其；苯與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1，3-環(huán)己二烯的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)（），根據(jù)蓋斯定律可知，苯與氫氣完全加成的反應(yīng)熱，因此，C正確；??????
D．根據(jù)蓋斯定律可知，苯與氫氣完全加成的反應(yīng)熱，因此，D不正確。
綜上所述，本題選C。
5．（2021·浙江·高考真題）相同溫度和壓強(qiáng)下，關(guān)于物質(zhì)熵的大小比較，合理的是
A． B．
C． D．
【答案】B
【詳解】A．和物質(zhì)的量相同，且均為氣態(tài)，含有的原子總數(shù)多，的摩爾質(zhì)量大，所以熵值，A錯(cuò)誤；
B．相同狀態(tài)的相同物質(zhì)，物質(zhì)的量越大，熵值越大，所以熵值，B正確；
C．等量的同物質(zhì)，熵值關(guān)系為：，所以熵值，C錯(cuò)誤；
D．從金剛石和石墨的結(jié)構(gòu)組成上來(lái)看，金剛石的微觀結(jié)構(gòu)更有序，熵值更低，所以熵值，D錯(cuò)誤；
答案為：B。
6．（2021·浙江·統(tǒng)考高考真題）在298.15 K、100 kPa條件下，N2(g) +3H2 (g)=2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1，N2 (g) 、H2(g)和NH3(g)的比熱容分別為29.1、28.9和35.6J·K-1·mol-1。一定壓強(qiáng)下，1 mol反應(yīng)中，反應(yīng)物[N2(g) +3H2(g)]、生成物[2NH3(g)]的能量隨溫度T的變化示意圖合理的是
A． B．
C． D．
【答案】B
【詳解】該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量，根據(jù)題目中給出的反應(yīng)物與生成物的比熱容可知，升高溫度反應(yīng)物能量升高較快，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)放出的熱量也會(huì)增大，比較4個(gè)圖象B符合題意，故答案選B。
7．（2021·浙江·統(tǒng)考高考真題）已知共價(jià)鍵的鍵能與熱化學(xué)方程式信息如下表：
共價(jià)鍵
H- H
H-O
鍵能/(kJ·mol-1)
436
463
熱化學(xué)方程式
2H2(g) + O2 (g)=2H2O(g)??ΔH= -482kJ·mol-1
則2O(g)=O2(g)的ΔH為
A．428 kJ·mol-1 B．-428 kJ·mol-1 C．498 kJ·mol-1 D．-498 kJ·mol-1
【答案】D
【分析】根據(jù)ΔH=反應(yīng)物的鍵能總和-生成物的鍵能總和計(jì)算。
【詳解】反應(yīng)的ΔH=2(H-H)+(O-O)-4(H-O)；-482kJ/mol=2×436kJ/mol+(O-O)-4×463kJ/mol，解得O-O鍵的鍵能為498kJ/mol，2個(gè)氧原子結(jié)合生成氧氣的過(guò)程需要釋放能量，因此2O(g)=O2(g)的ΔH=-498kJ/mol。

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2023年高考真題和模擬題化學(xué)分項(xiàng)匯編（全國(guó)通用）專(zhuān)題06+化學(xué)反應(yīng)中的能量變化及反應(yīng)機(jī)理：

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2023年高考化學(xué)真題分類(lèi)匯編 專(zhuān)題06 化學(xué)反應(yīng)中的能量變化及反應(yīng)機(jī)理：

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