?萬州二中2022－2023年高三下期5月月考
化學(xué)試題
注意事項(xiàng)：
1.答題前，考生將自己的姓名、班級、考場/座位號、準(zhǔn)考證號填寫在答題卡上。
2.答選擇題時，必須使用2B鉛筆填涂；答非選擇題時，必須使用0.5毫米黑色簽字筆書寫；必須在題號對應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答，超出答題區(qū)域書寫無效；保持答卷清潔、完整。
3.考試結(jié)束后，將答題卡交回。
可能用到的相對原子質(zhì)量：H：1?????C：12?????N：14?????O：16?????F：19?????Cl：35.5?????Sc：45?????Co：59?????As：75
一、選擇題：本題共14小題，每小題3分，共42分。在每小題給出的四個選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是符合題目要求的。
1. 化學(xué)與生產(chǎn)、生活密切相關(guān)。下列說法不正確的是（ ）
A. 蛋白質(zhì)水解是由高分子生成小分子的過程
B. 蔗糖和麥芽糖互為同分異構(gòu)體.
C. 食品中的抗氧化劑對人體無害且均具有氧化性
D. 淀粉可用于生產(chǎn)葡萄糖和酒精
【答案】C
【解析】
【詳解】A．蛋白質(zhì)水解最終生成氨基酸，是由高分子生成小分子的過程，故A正確；
B．蔗糖和麥芽糖分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，故B正確；
C．食品中的抗氧化劑對人體無害且均具有還原性，故C錯誤；
D．淀粉是重要的食品工業(yè)原料，可用于生產(chǎn)葡萄糖和酒精，故D正確；
故選C。
2. 是微電子工業(yè)中一種優(yōu)良的等離子蝕刻氣體，可通過電解熔融氟化氫銨制得。下列有關(guān)說法錯誤的是
A. 的空間構(gòu)型為平面三角形
B. 相關(guān)元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?br /> C. 和中N原子的雜化方式均為
D. 晶體中微粒間的作用有離子鍵、共價鍵、配位鍵、氫鍵
【答案】A
【解析】
【分析】
【詳解】A．分子中N的周圍形成3個σ鍵，孤電子對數(shù)=，故其價層電子對為4，故其的空間構(gòu)型為三角錐形，A錯誤；
B．同一周期從左往右元素的電負(fù)性依次增大，同一主族從上往下依次減小，故相關(guān)元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)椋珺正確；
C．分子中N的周圍形成3個σ鍵，孤電子對數(shù)=，故其價層電子對為4，中周圍有4個σ鍵，孤電子對數(shù)=，故其價層電子對為4，和中N原子的雜化方式均為，C正確；
D．與間存在離子鍵，中有共價鍵，與間存在氫鍵，內(nèi)存在配位鍵， D正確；
故答案為：A。
3. 關(guān)于Na2O2的敘述正確的是 （NA表示阿伏加德羅常數(shù)）
A. 7.8g Na2O2含有的共價鍵數(shù)為0.2NA
B. 7.8 g Na2S與Na2O2的混合物， 含離子總數(shù)為0.3 NA
C. 7.8g Na2O2與足量的CO2充分反應(yīng)， 轉(zhuǎn)移的電數(shù)為0.2NA
D. 0.2 mol Na被完全氧化生成7.8g Na2O2， 轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為0.4NA
【答案】B
【解析】
【詳解】A、7.8g Na2O2為1mol，含有的共價鍵數(shù)為0.1NA，錯誤；
B、過氧根離子為整體，正確；
C、2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2，反應(yīng)中，過氧化鈉中的氧元素化合價從-1變化到-2和0價，根據(jù)電子守恒，1molNa2O2與足量CO2反應(yīng)時，轉(zhuǎn)移NA個電子，錯誤；
D、1molNa失去1mol電子成為Na+所以0.2mol鈉完全被氧化失去0.2mol電子，轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為0.2NA，錯誤。
4. 橋環(huán)化合物是指化合物中的任意兩個環(huán)共用兩個不直接相連的碳原子的環(huán)烴，二環(huán)[1，1，0]丁烷()是最簡單的一種橋環(huán)有機(jī)物。下列關(guān)于該化合物的說法正確的是
A. 其同分異構(gòu)體中呈環(huán)狀的只有環(huán)丁烯()
B. 構(gòu)成該化合物的所有原子處于同一個平面
C. 二環(huán)[1，1，0]丁烷和甲烷互為同系物
D. 二環(huán)[1，1，0]丁烷的二溴代物為4種
【答案】D
【解析】
【詳解】A．二環(huán)[1，1，0]丁烷() 與環(huán)丁烯()和甲基環(huán)丙烯()等互為同分異構(gòu)體，A錯誤；
B．二環(huán)[1，1，0]丁烷分子中含有飽和碳原子，所有原子不可能在同一平面上，B錯誤；
C．二環(huán)[1，1，0]丁烷與甲烷的結(jié)構(gòu)不相似，分子通式不同，故二環(huán)[1，1，0]丁烷和甲烷不互為同系物，C錯誤；
D．二環(huán)[1，1，0]丁烷的一溴代物有兩種()，形成的二溴代物有三種()，形成的二溴代物有一種 ()，共四種，D正確；
答案選D。
【點(diǎn)睛】判斷兩種有機(jī)物是否互為同系物，首先看它們結(jié)構(gòu)是否相似，即所含的官能團(tuán)及個數(shù)均相同，其次是它們的分子組成是否相差1個或若干個“CH2”原子團(tuán)。
5. 前四周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大?；鶓B(tài)W原子中有7個運(yùn)動狀態(tài)不同的電子，基態(tài)X原子最高能級中自旋狀態(tài)不同的電子數(shù)之比為，基態(tài)Y原子的價層電子排布式為，基態(tài)Z原子次外層全充滿，最外層電子數(shù)為1，下列說法錯誤的是
A. 電負(fù)性：X>W>Y B. 熔點(diǎn)：化合物ZX>化合物ZY
C. 簡單氫化物的穩(wěn)定性：W＜X D. X、Y形成的化合物一定為極性分子
【答案】D
【解析】
【分析】根據(jù)題意可知，W的核外電子數(shù)為7，則W為N元素；X的核外電子排布為1s22s22p4，X為O元素；Y的價層電子排布式為3s23p4，為S元素；Z的核外電子數(shù)為2+8+18+1=29，為Cu元素。
【詳解】A．根據(jù)分析可知，電負(fù)性為O>N>S，A正確；
B．氧比硫氧化能力更強(qiáng)，因此氧和銅離子化學(xué)鍵被破壞需要的能量也越強(qiáng)，故化合物ZX>化合物ZY，B正確；
C．同周期從左到右，元素非金屬逐漸增強(qiáng)，氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性增強(qiáng)，故簡單氫化物的穩(wěn)定性：W＜X，C正確；
D．三氧化硫?yàn)槠矫嬲切谓Y(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)對稱，為非極性分子，D錯誤；
答案選D。
6. 通過以下反應(yīng)均可獲取O2。下列有關(guān)說法不正確的是
①光催化分解水制氧氣：2H2O(l)＝2H2(g) + O2(g) ΔH1＝+571.6 kJ·mol－1
②過氧化氫分解制氧氣：2H2O2(l)＝2H2O(l) + O2(g) ΔH2＝－196.4 kJ·mol－1
③一氧化氮分解制氧氣：2NO(g)＝N2(g) + O2(g) ΔH3＝－180.5 kJ·mol－1
A. 反應(yīng)①是人們獲取H2途徑之一
B. 反應(yīng)②、③都是化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能
C. 反應(yīng)H2O2(l)＝H2O(g)+ O2(g)的ΔH＝－98.2 kJ·mol－1
D. 反應(yīng)2H2(g)+2NO(g)＝N2(g)+2H2O(l)的ΔH＝－752.1 kJ·mol－1
【答案】C
【解析】
【詳解】
反應(yīng)①是制取氫氣的途徑徑之一，A正確；②過氧化氫分解制氧氣：2H2O2(l)＝2H2O(l) + O2(g) ΔH2＝－196.4 kJ·mol－1③一氧化氮分解制氧氣：2NO(g)＝N2(g) + O2(g) ΔH3＝－180.5 kJ·mol－1都是放熱反應(yīng)，故反應(yīng)②、③都是化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能，B正確；根據(jù)蓋斯定律，結(jié)合①②可知反應(yīng)H2O2(l)＝H2O(g)+O2(g)的ΔH＝ +187,6kJ·mol－1故C錯；根據(jù)蓋斯定律，由③-①可得反應(yīng)：2H2(g)+2NO(g)= N2(g)+2H2O(l) ΔH=ΔH3-ΔH1= -752.1 kJ·mol－1故D正確；本題正確答反應(yīng)案;C。
7. 聚合硫酸鐵[Fe(OH)SO4]n能用作凈水劑(絮凝劑)，可由綠礬(FeSO4·7H2O)和KClO3在水溶液中反應(yīng)得到。下列說法不正確的是
A. KClO3作氧化劑，每生成1 mol [Fe(OH)SO4]n消耗6/n mol KClO3
B. 生成聚合硫酸鐵后，水溶液的pH增大
C. 聚合硫酸鐵可在水中形成氫氧化鐵膠體而凈水
D. 在相同條件下，F(xiàn)e3+比[Fe(OH)]2+的水解能力更強(qiáng)
【答案】A
【解析】
【詳解】A.根據(jù)題干中信息，可利用氧化還原配平法寫出化學(xué)方程式：6nFeSO4+nKClO3+3nH2O=6[Fe(OH)SO4]n+nKCl，可知KClO3做氧化劑，同時根據(jù)計(jì)量數(shù)關(guān)系亦知每生成1 mol [Fe(OH)SO4]n消耗n/6 mol KClO3，A項(xiàng)錯誤；
B.綠礬溶于水后，亞鐵離子水解使溶液呈酸性，當(dāng)其轉(zhuǎn)系為聚合硫酸鐵后，亞鐵離子的濃度減小，因而水溶液的pH增大，B項(xiàng)正確；
C.聚合硫酸鐵可在水中形成氫氧化鐵膠體，膠體粒子吸附雜質(zhì)微粒引起聚沉，因而凈水，C項(xiàng)正確；
D.多元弱堿的陽離子的水解是分步進(jìn)行的。[Fe(OH)]2+的水解相當(dāng)于Fe3+的二級水解，由于其所帶的正電荷比Fe3+少，因而在相同條件下，其結(jié)合水電離產(chǎn)生的OH-的能力較弱，故其水解能力不如Fe3+，即在相同條件下，一級水解的程度大于二級水解，D項(xiàng)正確。
故答案選A。
8. 已知X、Y、Z、E、F五種常見物質(zhì)含有同一元素M，在一定條件下它們有如下轉(zhuǎn)化，Z是NO，下列推 斷不合理的是

A. X可能是一種氫化物 B. X生成Z一定是化合反應(yīng)
C. E可能是一種有色氣體 D. F中M元素的化合價可能為+5
【答案】B
【解析】
【詳解】A．如果X是水，分解可生成O2，O2與N2反應(yīng)生成NO，X可能是一種氫化物，故A正確；
B．Z為NO，如果Y是O2，那么NH3與O2在催化劑的條件下可以生成NO，所以不一定就是化合反應(yīng)，故B錯誤；
C．Z是NO，NO與O2反應(yīng)產(chǎn)生紅棕色的NO2氣體，所以E可能是紅棕色NO2，故C正確；
D．F可以是HNO3，M元素的化合價可能為+5，故D正確；
答案選B。
9. 下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)操作的現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是（ ）
選項(xiàng)
實(shí)驗(yàn)操作
現(xiàn)象
結(jié)論
A
分別向相同濃度的ZnSO4溶液和溶液中通入足量H2S
前者無現(xiàn)象，后者有黑色沉淀生成
Ksp（ZnS）< Ksp（CuS）
B
常溫下，分別測等濃度的NaX溶液和Na2CO3溶液的pH
前者pH小于后者
酸性：HX >H2CO3
C
將銅粉加入FeCl3溶液中
溶液變藍(lán)，有黑色固體出現(xiàn)
金屬鐵比銅活潑
D
將表面附有黑色的Ag2S銀器浸入盛有食鹽水的鋁質(zhì)容器中
黑色逐漸褪去
銀器為正極，Ag2S得電子生成單質(zhì)銀


A A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【詳解】A．ZnSO4無現(xiàn)象，CuSO4生成黑色沉淀， ZnS的溶解度比CuS的大，因兩者是相同類型的沉淀，則證明Ksp(CuS)< Ksp(ZnS)，A項(xiàng)錯誤；
B．測定鹽溶液的pH，可比較HX、碳酸氫根離子的酸性，不能比較HX與碳酸的酸性，B項(xiàng)錯誤；
C．鐵離子具有強(qiáng)氧化性，Cu加入到鐵離子中，生成亞鐵離子和銅離子，不會有固體產(chǎn)生，C項(xiàng)錯誤；
D．鋁比銀活潑，將銀器放入鋁容器中，會形成原電池，活潑的鋁做負(fù)極，失去電子，不活潑的氧化銀做正極，得到電子，所以銀器做正極，硫化銀得電子，生成銀單質(zhì)，黑色會褪去，D項(xiàng)正確；
答案選D。
【點(diǎn)睛】本題側(cè)重考查物質(zhì)的性質(zhì)與化學(xué)實(shí)驗(yàn)的基本操作，所加試劑的順序可能會影響實(shí)驗(yàn)結(jié)論學(xué)生在做實(shí)驗(yàn)時也要注意此類問題，化學(xué)實(shí)驗(yàn)探究和綜合評價時，其操作要規(guī)范，實(shí)驗(yàn)過程中可能存在的問題要多思考、多分析可能發(fā)生的情況。
10. 室溫下向溶液中加入醋酸溶液，溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的

A. A、B兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同
B. A點(diǎn)所示溶液中：
C. B點(diǎn)所示溶液中：
D. C點(diǎn)溶液中：c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)
【答案】C
【解析】
【分析】隨著醋酸的加入，pH逐漸降低，A點(diǎn)為加入10ml醋酸的點(diǎn)，酸堿恰好反應(yīng)，溶液中溶質(zhì)為CH3COONa，溶液顯堿性，B點(diǎn)為pH=7，溶液恰好呈中性的點(diǎn)，C點(diǎn)為加入20ml醋酸，溶液中溶質(zhì)為CH3COONa和醋酸1:1混合。
【詳解】A．A的溶質(zhì)為CH3COONa，CH3COO-水解，溶液顯堿性，促進(jìn)水的電離，隨著醋酸的加入，水解程度降低，水的電離程度降低，故A點(diǎn)的水的電離程度大于B點(diǎn)，A錯誤；
B．A點(diǎn)的溶質(zhì)為CH3COONa，，CH3COO-水解，溶液顯堿性，水解是微弱的，故溶液中的微粒濃度大小關(guān)系為：，B錯誤；
C．B點(diǎn)為pH=7，溶液恰好呈中性的點(diǎn)，根據(jù)電荷守恒，有，則，C正確；
D．C點(diǎn)為加入20ml醋酸，溶液中溶質(zhì)為CH3COONa和醋酸1:1混合的點(diǎn)，根據(jù)物料守恒：，D錯誤；
故選C。
【點(diǎn)睛】本題以酸堿中和滴定的pH曲線圖為載體，考查水的電離和溶液中粒子濃度的大小關(guān)系。在堿溶液中滴加酸溶液至過量，隨著酸溶液的滴入溶液中水的電離程度先增大后減小，酸堿恰好完全反應(yīng)時水的電離程度最大；確定溶液中粒子濃度大小關(guān)系時，首先要明確溶液的組成，溶液中存在的平衡以及平衡的主次關(guān)系，巧用電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒。
11. 根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象得到的結(jié)論正確的是
選項(xiàng)
實(shí)驗(yàn)操作
實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
實(shí)驗(yàn)結(jié)論
A
向某無色溶液中滴加濃鹽酸
產(chǎn)生氣體能使品紅溶液褪色
原溶液中可能含有或
B
將甲醇和過量酸性高錳酸鉀溶液混合
紫紅色褪去或變淺
甲醇被氧化成甲酸
C
向雙氧水中滴加酸性溶液
立即產(chǎn)生大量氣泡
催化分解
D
向2mL的溶液中滴加3滴相同濃度的NaCl溶液，然后再滴加3滴相同濃度的KI溶液
先出現(xiàn)白色沉淀，然后產(chǎn)生黃色沉淀


A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【詳解】A．向某無色溶液中滴加濃鹽酸，產(chǎn)生氣體能使品紅溶液褪色，該氣體可能為，說明原溶液中可能含有或，A正確；
B．將甲醇和過量酸性高錳酸鉀溶液混合，溶液的紫紅色褪去或變淺，可能是甲醇被氧化成甲酸，也可能是過量的高錳酸鉀溶液繼續(xù)將甲酸氧化為二氧化碳，B錯誤；
C．向雙氧水中滴加酸性溶液，立即產(chǎn)生大量氣泡，被高錳酸鉀溶液氧化為氧氣，C錯誤；
D．溶液過量，產(chǎn)生的黃色沉淀由溶液直接與溶液反應(yīng)得到，沒有發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，不能比較和的大小關(guān)系，D錯誤。
故選A。
12. 據(jù)2022年1月統(tǒng)計(jì)，我國光伏發(fā)電并網(wǎng)裝機(jī)容量突破3億千瓦，連續(xù)七年穩(wěn)居全球首位。已知四甲基氫氧化銨[(CH3)4NOH]常用作電子工業(yè)清洗劑，以四甲基氯化銨[(CH3)4NCl]為原料，采用電滲析法合成[(CH3)4NOH]，工作原理如圖。下列說法正確的是

A. 光伏并網(wǎng)發(fā)電裝置中N型半導(dǎo)體為正極
B. c為陽離子交換膜，d、e均為陰離子交換膜
C. 保持電流恒定，升高溫度可加快合成四甲基氫氧化銨的速率
D. 制備182g四甲基氫氧化銨，兩極共產(chǎn)生33.6L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況)
【答案】D
【解析】
【分析】根據(jù)第三個池中濃度變化得出，鈉離子從第四池通過e膜，氯離子從第二池通過d膜，由電解池中陽離子向陰極移動，陰離子向陽極移動，則a為陰極，電極反應(yīng)式為，b為陽極，電極反應(yīng)式為，a與N型半導(dǎo)體相連，b與P型半導(dǎo)體相連，所以N型半導(dǎo)體為負(fù)極，P型半導(dǎo)體為正極，據(jù)此分析解答。
【詳解】A．由分析可知，N型半導(dǎo)體為負(fù)極，A錯誤；
B．Na+離子通過e膜，Cl-通過d膜，(CH3)4N+通過c膜，所以c、e膜為陽離子交換膜，d為陰離子交換膜，B錯誤；
C．溫度過高，四甲基氯化銨[(CH3)4NCl]會分解，四甲基氯化銨濃度降低，不能加快合成四甲基氫氧化銨的速率，C錯誤；
D．的物質(zhì)的量為，a極電極反應(yīng)式為，則收集氫氣1mol，轉(zhuǎn)移電子為2mol，b極電極反應(yīng)式為，則收集氧氣為0.5mol，標(biāo)況下兩極可得氣體體積為，D正確；
答案選D。
13. 錸(Re)是一種極其稀少的貴金屬。一種以輝鉬礦(主要含有MoS2，以及少量ReS2、CuReS4、FeS、SiO2等)為原料制備的工藝流程如圖：

已知“氧化焙燒”后成分有：SiO2、Re2O7、MoO3、CuO、Fe3O4，其中Re2O7、MoO3與氨水反應(yīng)分別生成NH4ReO4、(NH4)2MoO4。
下列說法錯誤的是
A. “氧化焙燒”時，ReS2反應(yīng)后的氧化產(chǎn)物有兩種
B. 為了提高浸出速率，氨水溫度越高越好
C. 流程中涉及到非氧化還原反應(yīng)
D. “電沉積”后，可在陰極收集金屬錸
【答案】B
【解析】
【分析】輝鉬礦(主要含有MoS2以及少量ReS2、CuReS4、FeS、SiO2等)在空氣中氧化焙燒，生成SO2和SiO2、Re2O7、MoO3、CuO、Fe3O4等；通入氨氣，Re2O7、MoO3轉(zhuǎn)化為NH4ReO4、(NH4)2MoO4，SiO2、CuO、Fe3O4成為濾渣；浸出液采用離子交換、解吸，可得到NH4ReO4，重結(jié)晶去除雜質(zhì)，進(jìn)行電沉積，在陰極得到錸。
【詳解】A．中顯+2價、S顯-1價，“氧化焙燒”時，中顯+7價，中S顯+4價，則反應(yīng)后的氧化產(chǎn)物為和，A正確；
B．溫度越高，一水合氨越易分解，B錯誤；
C．通入氨氣時，反應(yīng)前后所含元素化合價沒有變化，是非氧化還原反應(yīng)，C正確；
D．“電沉積”后，中+7價錸將獲得電子，所以在陰極生成金屬錸，D正確；
故答案為：B。
14. 向FeBr2、FeI2的混合溶液中通入適量氯氣，溶液中某些離子的物質(zhì)的量變化如右圖所示，則下列有關(guān)說法中不正確的是

A. 曲線d代表溶液中Br-變化情況
B. 原溶液中FeI2的物質(zhì)的量為2 mol
C. 原溶液中n(Fe2+)：n(Br-) = 2：3
D. 當(dāng)通入2molCl2時，溶液中離子反應(yīng)為2I-+ 2Fe2++ 2Cl2= I2+2Fe3++ 4C1-
【答案】B
【解析】
【詳解】還原性強(qiáng)弱：I－>Fe2 ＋ >Br－，則：
A. 根據(jù)氧化還原反應(yīng)的先后順序，d代表Br－變化情況，故A正確；
B. a代表的是I－的變化情況，2I－ ＋ Cl2 = I2＋ 2Cl－，n(I－) = 2mol，則n(FeI2) = 1mol，故B錯誤；
C. b點(diǎn)代表Fe2＋ 變化情況，2Fe2+＋Cl2 = 2Fe3＋＋2Cl－，n(Fe2＋ ) = 4mol，d發(fā)生反應(yīng)2Br－ ＋ Cl2 = Br2＋ 2Cl－，n(Br－) = 6mol，兩者比值為4∶6 = 2∶3，故C正確；
D. 加入2molCl2，I－全部參加反應(yīng)，部分Fe2＋ 參加反應(yīng)，因此離子反應(yīng)2I－ ＋ 2Fe2＋ ＋ 2Cl2 = I2＋ 2Fe3＋＋4Cl－，故D正確。
答案選B。
二、非選擇題：共58分。
15. 鋁酸鉍[Bi(AlO2)3]主要用作抗酸藥及抗?jié)兯?，具有中和胃酸和收斂作用。以輝鉍礦(主要成分為Bi2S3，含有SiO2、Cu2S、FeS2雜質(zhì))為原料制備鋁酸鉍的一種工藝流程如圖所示：

已知：①常溫下，Cu(OH)2、Fe(OH)2、Fe(OH)3和Bi(OH)3的Ksp分別為2.0×10-20、4.0×10-16、.4.0×10-38和8.0×10-31，lg2=0.3。
②Cu(OH)2能溶于氨水生成[Cu(NH3)4]2+。
③Sn2+和Sn4+在堿性溶液中分別以[Sn(OH)4]2-和[Sn(OH)6]2-的形式存在。
請回答下列問題：
（1）鉍與氮同主族，鉍元素在元素周期表中的位置是___________。
（2）濾渣1中除了硫單質(zhì)，還含另一種物質(zhì)，30g該物質(zhì)中含共價鍵的數(shù)目是___________，F(xiàn)eCl3與Cu2S反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為___________。
（3）“還原”時，加入鉍的目的是___________。
（4）“沉淀”前，若濾液中Cu2+濃度為0.005mol·L-1，F(xiàn)e2+濃度為0.01mol·L-1，則“沉淀”時調(diào)pH的最大值應(yīng)小于___________。
（5）在堿性溶液中，可用[Sn(OH)4]2-鑒定Bi3+存在，Bi3+被還原為Bi寫出該反應(yīng)的離子方程式：___________。
（6）在氫氧化鈉溶液中，次氯酸鈉能將Bi(OH)3氧化為NaBiO3，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：___________。
【答案】（1）第六周期VA族
（2） ①. 2NA ②. 4：1
（3）將Fe3+還原為Fe2+，防止沉鉍時有Fe(OH)3生成
（4）7.3 （5）2Bi3++3[Sn(OH)4]2-+6OH-=2Bi↓+3[Sn(OH)6]2-
（6）Bi(OH)3+NaOH+NaClO=NaBiO3+NaCl+2H2O
【解析】
【分析】由題給流程可知，輝鉍礦中加入氯化鐵和鹽酸的混合溶液浸取時，金屬硫化物轉(zhuǎn)化為硫和可溶性金屬氯化物，二氧化硅與混合溶液不反應(yīng)，過濾得到含有硫、二氧化硅的濾渣和濾液；向?yàn)V液中加入鉍，將溶液中的鐵離子還原為亞鐵離子，過濾得到濾液；調(diào)節(jié)濾液的pH，將鉍離子、銅離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鉍、氫氧化銅沉淀，過濾得到含有亞鐵離子的濾液和濾渣；向?yàn)V渣中加入氨水，將氫氧化銅周圍四氨合銅離子，過濾得到含有四氨合銅離子的濾液和氫氧化鉍；氫氧化鉍溶于稀硝酸得到硝酸鉍溶液，硝酸鉍溶液與偏鋁酸鈉溶液反應(yīng)制得鋁酸鉍。
【小問1詳解】
原子序數(shù)為83的鉍元素與氮元素同主族，則鉍元素位于元素周期表第六周期VA族，故答案為：第六周期VA族；
【小問2詳解】
由分析可知，濾渣1的主要成分是硫和二氧化硅，二氧化硅中每個硅原子與4個氧原子形成4個硅氧鍵，則30g二氧化硅中含共價鍵的數(shù)目為×4×NAmol—1=2NA；氯化鐵溶液與氯化亞銅反應(yīng)生成氯化亞鐵、氯化銅和硫沉淀，反應(yīng)的化學(xué)方程式為4FeCl3+Cu2S=4FeCl2+2CuCl2+S，則反應(yīng)中氧化劑氯化鐵與還原劑硫化亞銅的物質(zhì)的量之比為，故答案為：2NA；4：1；
【小問3詳解】
由分析可知，“還原”時，加入鉍的目的是將溶液中的鐵離子還原為亞鐵離子，防止沉鉍時有氫氧化鐵沉淀生成，故答案為：將Fe3+還原為Fe2+，防止沉鉍時有Fe(OH)3生成；
【小問4詳解】
由溶度積可知，當(dāng)亞鐵離子開始沉淀時，溶液中的氫氧根離子濃度為=2.0×10—7mol/L，溶液pH為7.3，則“沉淀”時調(diào)pH的最大值應(yīng)小于7.3，故答案為：7.3；
【小問5詳解】
由題意可知，堿性溶液中 [Sn(OH)4]2-與Bi3+反應(yīng)生成生成Bi和[Sn(OH)6]2-，反應(yīng)的離子方程式為2Bi3++3[Sn(OH)4]2-+6OH-=2Bi↓+3[Sn(OH)6]2-，故答案為：2Bi3++3[Sn(OH)4]2-+6OH-=2Bi↓+3[Sn(OH)6]2-；
【小問6詳解】
由題意可知，在氫氧化鈉溶液中，次氯酸鈉溶液與Bi(OH)3反應(yīng)生成NaBiO3、氯化鈉和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Bi(OH)3+NaOH+NaClO=NaBiO3+NaCl+2H2O，故答案為：Bi(OH)3+NaOH+NaClO=NaBiO3+NaCl+2H2O。
16. 某興趣小組研究溶液與溶液反應(yīng)過程中的物質(zhì)變化。
（1）小組實(shí)驗(yàn)
向新制溶液中滴加少量溶液，生成白色沉淀，迅速變?yōu)榛揖G色，顏色逐漸加深。充分振蕩，靜置一段時間后變?yōu)榧t褐色。寫出由白色沉淀變?yōu)榧t褐色沉淀反應(yīng)的化學(xué)方程式：___________。

（2）探究灰綠色沉淀的成因
猜想1：白色沉淀吸附，呈現(xiàn)灰綠色。
猜想2：鐵元素部分被氧化后，(Ⅱ)、(Ⅲ)形成的共沉淀物為灰綠色。
實(shí)驗(yàn)
操作
試劑(均為)
實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
Ⅰ

向兩片玻璃片中心分別滴加試劑ⅰ和ⅱ，面對面快速夾緊。
i．___________
ii．2滴溶液
玻璃片夾縫中有白色渾濁。分開玻璃片，白色渾濁迅速變?yōu)榛揖G色。
Ⅱ
i．2滴溶液
1滴溶液
ii．2滴溶液
玻璃片夾縫中立即有灰綠色渾濁。
①將試劑ⅰ補(bǔ)充完整_______。
②根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象得出結(jié)論，猜想______正確。
（3）探究灰綠色沉淀的結(jié)構(gòu)和組成
資料：
i．層狀結(jié)構(gòu)示意圖如圖，位于八面體的頂點(diǎn)，占據(jù)八面體的中心。當(dāng)部分(Ⅱ)被氧化為(Ⅲ)時，層狀結(jié)構(gòu)不被破壞。

ii．在強(qiáng)酸條件下不易被空氣氧化；低濃度的難以體現(xiàn)還原性。
iii．。
稱取一定量灰綠色沉淀，用稀鹽酸完全溶解后，定容至得樣品液。
①小組同學(xué)根據(jù)資料推測：灰綠色沉淀的層間可能嵌入了，理由是___________通過實(shí)驗(yàn)證實(shí)了該推測正確，實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象是___________。
②取樣品液，測得其中的物質(zhì)的量為。
③取樣品液，用酸性溶液滴定至終點(diǎn)，消耗溶液。寫出該滴定過程中反應(yīng)的離子方程式：___________。
④取樣品液，加適量水及固體靜置后，立即以溶液滴定至淺黃色，再加入淀粉溶液滴定至藍(lán)色恰好消失，消耗溶液。
結(jié)論：用表示灰綠色沉淀的組成，則此樣品中______(取最簡整數(shù)比)。
（4）實(shí)驗(yàn)反思與改進(jìn)
有文獻(xiàn)指出：表面吸附的可與沉淀中已有溶解的(Ⅲ)快速發(fā)生電子轉(zhuǎn)移，使沉淀呈現(xiàn)灰綠色。原理如圖所示。

①利用同位素示蹤法證明電子轉(zhuǎn)移過程的存在：將固體與溶液混合得到懸濁液，一段時間后___________(將實(shí)驗(yàn)測定結(jié)果補(bǔ)充完整)。
②小組同學(xué)根據(jù)文獻(xiàn)觀點(diǎn)改進(jìn)了(1)中的實(shí)驗(yàn)方案，在試管中獲得了可較長時間存在的白色沉淀，寫出合理的實(shí)驗(yàn)操作：___________。
【答案】（1）4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3
（2） ①. 2滴溶液和1滴蒸餾水 ②. 2
（3） ①. 層狀結(jié)構(gòu)不被破壞，故根據(jù)電荷守恒可知，當(dāng)部分(Ⅱ)被氧化為(Ⅲ)時，層間會引入陰離子平衡電荷 ②. 取少量灰綠色沉淀加入足量的鹽酸溶解，再加BaCl2溶液，生成白色沉淀，說明灰綠色沉淀的層間嵌入了（或取少量樣品溶液于試管中，滴加氯化鋇溶液生成白色沉淀） ③. 5Fe2++MnO+8H+ =5Fe3++Mn2+ +4H2O ④. 4:2:12:1
（4） ①. 溶液中檢測到 ②. 將長滴管插入濃氫氧化鈉溶液中，緩慢擠入少量的0.1mol/L的FeSO4溶液
【解析】
【小問1詳解】
向新制溶液中滴加少量溶液，生成Fe(OH)2白色沉淀，迅速被O2氧化變?yōu)榛揖G色，最終變成紅褐色Fe(OH)3沉淀，反應(yīng)為Fe(OH)2和氧氣、水共同作用生成氫氧化鐵，化學(xué)方程式為：4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3。
【小問2詳解】
①由實(shí)驗(yàn)操作可知，實(shí)驗(yàn)Ⅱ驗(yàn)證猜想2，實(shí)驗(yàn)Ⅰ驗(yàn)證猜想1，實(shí)驗(yàn)Ⅰ需要使用Fe2+過量且需要保證硫酸亞鐵溶液的濃度與實(shí)驗(yàn)Ⅱ相同，則需要向兩片玻璃片中心分別滴加2滴溶液和1滴蒸餾水，然后再2滴溶液，面對面快速夾緊；
②實(shí)驗(yàn)Ⅰ、實(shí)驗(yàn)Ⅱ變量為是否存在三價鐵，實(shí)驗(yàn)Ⅱ現(xiàn)象為玻璃片夾縫中立即有灰綠色渾濁，實(shí)驗(yàn)Ⅰ現(xiàn)象為玻璃片夾縫中有白色渾濁，分開玻璃片，白色渾濁迅速變?yōu)榛揖G色；說明呈現(xiàn)灰綠色的原因是存在三價鐵，故猜想2正確。
【小問3詳解】
①共沉淀物為灰綠色的原因是鐵元素部分被氧化后，(Ⅱ)、(Ⅲ)形成的；層狀結(jié)構(gòu)中位于八面體的頂點(diǎn)，占據(jù)八面體的中心，兩層間有空隙，當(dāng)部分(Ⅱ)被氧化為(Ⅲ)時，層狀結(jié)構(gòu)不被破壞，故根據(jù)電荷守恒可知，當(dāng)部分(Ⅱ)被氧化為(Ⅲ)時，層間會引入陰離子平衡電荷；硫酸根離子能和鋇離子生成不溶于酸的硫酸鋇沉淀，則證明的實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象是：取少量灰綠色沉淀加入足量的鹽酸溶解，再加BaCl2溶液，生成白色沉淀，說明灰綠色沉淀的層間嵌入了；
③滴定過程中Fe2+被高錳酸鉀氧化為Fe3+，高錳酸根離子被還原為錳離子同時生成水，離子方程式為：5Fe2++MnO+8H+ =5Fe3++Mn2+ +4H2O；
④取樣品液，加適量水及固體靜置后，發(fā)生反應(yīng)2Fe3++2I-=2Fe2++I2，立即以溶液滴定至淺黃色，再加入淀粉溶液滴定至藍(lán)色恰好消失，發(fā)生反應(yīng)2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI，則存在關(guān)系式：2Fe3+~I2~2Na2S2O3，則25mL溶液中n(Fe3+)= n(S2O)=0.0128L=3.2×10-4mol；
25mL溶液中n(Fe2+)=5n(MnO)=0.0256L×5=6.4×10-4mol；
25mL溶液中n()==1.6×10-4mol，則中x：y：m=4:2:1，由化合價代數(shù)和為0可知z=12，則此樣品中x：y：z：m=4:2:12:1；
【小問4詳解】
①由圖可知，2+在固體表面失去電子得到3+，中得電子得到，故一段時間后，溶液中檢測到；
②由上訴實(shí)驗(yàn)結(jié)果和文獻(xiàn)觀點(diǎn)可知，F(xiàn)e(OH)2白色沉淀吸附，或吸附的可與沉淀中已有溶解的(Ⅲ)快速發(fā)生電子轉(zhuǎn)移，都會使沉淀變成灰綠色，為了得到可較長時間存在的白色沉淀，應(yīng)該隔絕氧氣或減少亞鐵離子的吸附，實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)可為：將長滴管插入濃氫氧化鈉溶液中，緩慢擠入少量的0.1mol/L的FeSO4溶液。
17. 2013年初，霧霾天氣多次肆虐我國中東部地區(qū)。其中，汽車尾氣和燃煤尾氣是造成空氣污染的原因之一。
(1)汽車尾氣凈化的主要原理為2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)。在密閉容器中發(fā)生該反應(yīng)時，c(CO2)隨溫度(T)、催化劑的表面積(S)和時間(t)的變化曲線如圖所示。

據(jù)此判斷：
①該反應(yīng)的ΔH_______0(填“>”或“S2，在圖中畫出c(CO2)在T1、S2條件下達(dá)到平衡過程中的變化曲線____。
④若該反應(yīng)在絕熱、恒容的密閉體系中進(jìn)行，圖示正確且能說明反應(yīng)在進(jìn)行到t1時刻達(dá)到平衡狀態(tài)的是_______(填代號)。


(2)直接排放煤燃燒產(chǎn)生的煙氣會引起嚴(yán)重的環(huán)境問題。
①煤燃燒產(chǎn)生的煙氣含氮的氧化物，用CH4催化還原NOx可以消除氮氧化物的污染。
例如：CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)　ΔH1=-867 kJ·mol-1
2NO2(g)?N2O4(g)　ΔH2=-56.9 kJ·mol-1
寫出CH4(g)催化還原N2O4(g)生成N2(g)、CO2(g)和H2O(g)的熱化學(xué)方程式：_______
②將燃煤產(chǎn)生的二氧化碳回收利用，可達(dá)到低碳排放的目的。如圖是通過人工光合作用，以CO2和H2O為原料制備HCOOH和O2的原理示意圖。催化劑b表面發(fā)生的電極反應(yīng)式為_______。

③常溫下，0.1 mol·L-1的HCOONa溶液pH為10，則HCOOH的電離常數(shù)Ka=_______。
【答案】 ①. ＜ ②. 0.025 mol·L-1·s-1 ③. ④. bd ⑤. CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)　ΔH=-810.1 kJ·mol-1 ⑥. CO2+2H++2e-=HCOOH ⑦. 10-7 mol·L-1
【解析】
【分析】
【詳解】(1)①由圖中曲線可以看出，在催化劑表面積相同的情況下，T1溫度時先達(dá)到平衡，溫度高反應(yīng)速率快，則T1＞T2，但溫度高時CO2的濃度小，說明升高溫度平衡逆向移動，該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，即ΔH＜0。
②反應(yīng)速率之比是化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，則v(N2)==0.025 mol·L-1·s-1。
③溫度相同，質(zhì)量相同的催化劑，表面積越小反應(yīng)速率越慢，達(dá)到平衡的時間越長，但催化劑不影響平衡狀態(tài)，則變化曲線可表示為。
④a.只能說明t1時正反應(yīng)速率最快，但不一定處于平衡狀態(tài)；
b.平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)系，反應(yīng)在絕熱密閉容器中進(jìn)行，平衡常數(shù)不再發(fā)生變化時，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)；
c.t1時，只能說明n(NO)=n(CO2)，不能說明正逆反應(yīng)速率相等，不是平衡狀態(tài)；
d.當(dāng)NO的含量不再發(fā)生變化時，說明正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)；
答案選bd。
(2)①已知：ⅰ.CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)　ΔH1=-867 kJ·mol-1
ⅱ.2NO2(g)?N2O4(g)　ΔH2=-56.9 kJ·mol-1
根據(jù)蓋斯定律可知?。⒓吹玫紺H4(g)催化還原N2O4(g)生成N2(g)、CO2(g)和H2O(g)的熱化學(xué)方程式為CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)　ΔH=-810.1 kJ·mol-1；
②催化劑b表面CO2轉(zhuǎn)變成HCOOH，碳元素化合價降低，CO2被還原，即CO2發(fā)生還原反應(yīng)與H+結(jié)合生成HCOOH，電極反應(yīng)式為CO2+2H++2e-=HCOOH；
③常溫下，0.1 mol·L-1的HCOONa溶液pH為10，即氫氧根的濃度是10－4mol/L，0.1 mol·L-1的HCOONa溶液中存在水解平衡：H2O+HCOO-HCOOH+OH-，溶液中c(HCOO-)=(0.1-1.0×10-4)mol·L-1≈0.1mol/L，c(H+)=10-10 mol·L-1，c(HCOOH)=10-4 mol·L-1，甲酸的電離平衡為HCOOHH++HCOO-，故電離平衡常數(shù)Ka==10-7。
18. 三氯苯達(dá)唑是一種新型咪唑類驅(qū)蟲藥，其合成路線之一如下：

回答下列問題：
（1）A的名稱為___________。
（2）A→B的反應(yīng)方程式為___________。
（3）X的結(jié)構(gòu)簡式為___________。
（4）D→E的反應(yīng)類型為___________。
（5）C的芳香族同分異構(gòu)體中，與C具有相同官能團(tuán)的有___________種。
（6）為_______(填“極性”或“非極性”)分子，分子的空間結(jié)構(gòu)為___________。
（7）鄰苯二胺是染料、農(nóng)藥、助劑、感光材料等的中間體。以溴苯為原料，根據(jù)上述合成路線，設(shè)計(jì)合成鄰苯二胺的路線___________(無機(jī)試劑及兩個碳以下的有機(jī)試劑任選)。
【答案】（1）1，2，4-三氯苯(或偏三氯苯)
（2） （3） （4）還原反應(yīng)
（5）15 （6） ① 非極性 ②. 四面體形
（7）
【解析】
【分析】A在濃硫酸、濃硝酸額條件下，發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，根據(jù)C的分子式和D的結(jié)構(gòu)簡式，可以推出C的結(jié)構(gòu)簡式為：，X的建構(gòu)簡式為：，D在還原劑的作用下發(fā)生還原反應(yīng)，還原成，再與，在和的作用下生成F，最后在與，在一定條件下得到產(chǎn)品。
【小問1詳解】
根據(jù)A的結(jié)構(gòu)，A的名稱為：1，2，4-三氯苯(或偏三氯苯)；
【小問2詳解】
A在濃硫酸、濃硝酸額條件下，發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，反應(yīng)方程式為：；
【小問3詳解】
根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式和D的結(jié)構(gòu)簡式，可以推出X的結(jié)構(gòu)簡式為：；
【小問4詳解】
D在還原劑的作用下發(fā)生還原反應(yīng)，還原成，反應(yīng)類型為：還原反應(yīng)；
【小問5詳解】
C的結(jié)構(gòu)簡式為：，芳香族同分異構(gòu)體，根據(jù)“定二移一，再加一的方法”，與C具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體為：，加上，有3種，，加上，除去C有2種，，加上，有3種，，加上，有3種，，加上，有2種，，加上，有2種，共15種；
【小問6詳解】
結(jié)構(gòu)與相同，為直線型分子，含有極性鍵的非極性分子；為甲烷分子中的1個H原子被I原子取代，所以空間構(gòu)型為四面體結(jié)構(gòu)；
【小問7詳解】
根據(jù)上述合成路線，以溴苯為原料，合成鄰苯二胺的路線為：。

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