
?高考『練兵場(chǎng)』之模擬訓(xùn)練的重要性
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2023年高考化學(xué)押題預(yù)測(cè)卷(三)【天津卷】
化學(xué)·全解全析
一、選擇題:本題共12小題,每小題3分,共36分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意。
1.化學(xué)與社會(huì)、環(huán)境、生活息息相關(guān),下列說法正確的是
A.非遺油紙傘傘面涂刷桐油,桐油的成分是烴
B.CO2排放量的增加將促進(jìn)海洋珊瑚的瘋長(zhǎng)
C.PM2.5在空氣中所形成的分散系穩(wěn)定性弱于云霧
D.服飲葡萄糖口服液可迅速補(bǔ)充人體發(fā)燒損失的電解質(zhì)
【答案】C
【解析】A.桐油的主要化學(xué)成分是脂肪酸甘油三酯,不是烴類化合物,故A錯(cuò)誤;
B.CO2+H2O+CaCO3Ca(HCO3)2,CO2排放量的增加將影響珊瑚生存,故B錯(cuò)誤;
C.能形成膠體的分散質(zhì)顆粒直徑在1nm~100nm之間,云霧屬于膠體,具有介穩(wěn)性,PM2.5中顆粒物的直徑接近于2.5×10?6m,大于膠體直徑,不能形成氣溶膠,穩(wěn)定性弱于膠體,故C正確;
D.葡萄糖口服液是葡萄糖的水溶液,屬于混合物,不屬于電解質(zhì),故D錯(cuò)誤
2.河北邯鄲后百家北墓地出土文物2400余件,其中有大量青銅器、陶器、玉石器等,為研究工作提供了珍貴的考古資料。下列有關(guān)說法正確的是
A.青銅器中的錫會(huì)加速銅的腐蝕
B.利用X射線、紅外光譜檢測(cè)等方法鑒定文物
C.測(cè)定出土文物中的的含量來確定遺址的年代
D.古人曾用反應(yīng)煉銅,反應(yīng)中只作還原劑
【答案】B
【解析】A.金屬性錫強(qiáng)于銅,所以青銅器中的錫會(huì)減緩銅的腐蝕,A錯(cuò)誤;
B.紅外光譜可判斷化學(xué)鍵和官能團(tuán),X射線衍射可以看到微觀結(jié)構(gòu),因此利用X射線、紅外光譜檢測(cè)等方法鑒定文物,B正確;
C.可以通過測(cè)定出土文物中的的含量來確定遺址的年代,C錯(cuò)誤;
D.反應(yīng)中銅元素和氧元素化合價(jià)降低,硫元素化合價(jià)升高,所以反應(yīng)中既作還原劑也作氧化劑,D錯(cuò)誤。
3.下列化學(xué)用語使用正確的是
A.H2O的VSEPR模型: B.次氯酸的電子式:
C.中子數(shù)為20的硫原子:S D.乙醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:CH3COH
【答案】A
【解析】A.水分子中氧原子以sp3雜化,故其VSEPR模型為四面體形 ,A正確;
B.次氯酸分子中氧原子分別和氫原子氯原子形成共價(jià)鍵,故電子式為 ,B錯(cuò)誤;
C.中子數(shù)為20的硫原子:,C錯(cuò)誤;
D.乙醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:CH3CHO,D錯(cuò)誤。
4.下列離子方程式能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的是
A.氫氧化鎂懸濁液中滴加氯化銨溶液,沉淀溶解:Mg(OH)2+2 =Mg2++2NH3?H2O
B.沸水中滴加飽和氯化鐵溶液得到紅褐色液體:Fe3++3H2O=Fe(OH)3↓+3H+
C.用食醋能清洗水垢:+2CH3COOH=2CH3COO+H2O+CO2↑
D.84消毒液與潔廁靈混用產(chǎn)生有毒氣體:ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+2OH-
【答案】A
【解析】A.氫氧化鎂為中強(qiáng)堿,與NH4+反應(yīng)生成弱堿NH3·H2O,離子方程式正確,A正確;
B.沸水中滴加飽和氯化鐵溶液得到紅褐色液體,由于Fe3+水解生成Fe(OH)3膠體,不是沉淀,則離子方程式為:Fe3++3H2O?Fe(OH)3(膠體)+3H+,B錯(cuò)誤;
C.CaCO3難溶于水,在離子方程式中不能改寫成離子,則離子方程式為:,C錯(cuò)誤;
D.84消毒液與潔廁靈混用產(chǎn)生氯氣和水,則離子方程式為:,D錯(cuò)誤。
5.設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是
A.溶液中所含數(shù)目為
B.和充分反應(yīng)后,所含分子數(shù)目小于
C.環(huán)氧乙烷( )中所含鍵數(shù)目為
D.常溫常壓下,乙醇中所含雜化的原子數(shù)目為
【答案】D
【解析】A.溶液中Cu元素以存在,不含,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;
B.和發(fā)生可逆反應(yīng)生成,反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,則所含分子數(shù)目等于,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;
C.環(huán)氧乙烷中的鍵、鍵、鍵均為鍵,環(huán)氧乙烷中所含鍵數(shù)目為,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;
D.1個(gè)乙醇分子中采取雜化的有2個(gè)碳原子和1個(gè)氧原子,則乙醇中所含雜化的原子數(shù)目為,選項(xiàng)D正確。
6.下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)操作正確的是
A.點(diǎn)燃酒精燈 B.稱量10.05g固體
C.檢查容量瓶是否漏水 D.稀釋濃硫酸
【答案】C
【解析】A.不能用酒精燈點(diǎn)燃另一個(gè)酒精燈,容易發(fā)生火災(zāi),A錯(cuò)誤;
B.托盤天平稱量的讀數(shù)為一位小數(shù),B錯(cuò)誤;
C.容量瓶中裝入水,塞好塞子顛倒過來檢查瓶口是否有水漏出,若沒有水漏出,正過來,旋轉(zhuǎn)塞子180度,再顛倒檢查,若還不漏水,說明容量瓶不漏水,C正確;
D.濃硫酸稀釋應(yīng)將濃硫酸慢慢轉(zhuǎn)移入水中,否則會(huì)出現(xiàn)液滴飛濺現(xiàn)象,危險(xiǎn),D錯(cuò)誤。
7.脫落酸是一種能促進(jìn)葉子脫落、提高植物的抗旱和耐鹽力的植物激素,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)該化合物的敘述中錯(cuò)誤的是
A.該物質(zhì)的分子式為
B.該物質(zhì)的同分異構(gòu)體中含有芳香族化合物
C.1mol該物質(zhì)最多能與2mol反應(yīng)
D.1mol該物質(zhì)最多能與4mol反應(yīng)
【答案】C
【解析】A.鍵線式中端點(diǎn)和拐點(diǎn)均為C,按照C的四價(jià)結(jié)構(gòu)補(bǔ)充H,根據(jù)該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可確定其分子式為,A項(xiàng)正確;
B.由該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其不飽和度是6,大于4,所以其同分異構(gòu)體中含有芳香族化合物,B項(xiàng)正確;
C.1mol該物質(zhì)只含1mol羧基,最多只能與0.5mol碳酸鈉反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;
D.1mol該物質(zhì)含有3mol碳碳雙鍵、1mol銅羰基,最多能與4mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng),D項(xiàng)正確。
8.我國(guó)科學(xué)家在尋找“點(diǎn)擊反應(yīng)”的砌塊過程中,發(fā)現(xiàn)一種新的化合物,結(jié)構(gòu)如下圖所示,其中X、Y、Z和W是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,Y與W是同一主族元素。下列說法正確的是
A.元素電負(fù)性:Z>Y>W B.簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn):X>Y>W
C.簡(jiǎn)單離子半徑:Z>Y>X D.X、W氧化物的水化物均為強(qiáng)酸
【答案】A
【分析】X、Y、Z和W是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,Y與W是同一主族元素,W能形成6個(gè)化合鍵,則Y為氧、W為硫;Z形成1個(gè)共價(jià)鍵為氟;X形成3個(gè)共價(jià)鍵,為氮;
【解析】A.同周期從左到右,金屬性減弱,非金屬性變強(qiáng),元素的電負(fù)性變強(qiáng);同主族由上而下,金屬性增強(qiáng),非金屬性逐漸減弱,元素電負(fù)性減弱;元素電負(fù)性:Z>Y>W,A正確;
B.常溫下水為液體、氨氣為氣體,則水沸點(diǎn)較高;氨氣能形成氫鍵導(dǎo)致沸點(diǎn)高于硫化氫,故簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn):Y>X> W,B錯(cuò)誤;
C.電子層數(shù)越多半徑越大,電子層數(shù)相同時(shí),核電荷數(shù)越大,半徑越??;簡(jiǎn)單離子半徑:X>Y > Z,C錯(cuò)誤;
D.亞硝酸、亞硫酸不是強(qiáng)酸,D錯(cuò)誤。
9.下列有關(guān)金屬及其化合物的說法不合理的是
A.將廢鐵屑加入FeCl2溶液中,可用于除去工業(yè)廢氣中的Cl2
B.鋁中添加適量鋰,制得低密度、高強(qiáng)度的鋁合金,可用于航空工業(yè)
C.鹽堿地(含較多Na2CO3等)不利于作物生長(zhǎng),可施加熟石灰進(jìn)行改良
D.無水CoCl2呈藍(lán)色,吸水會(huì)變?yōu)榉奂t色,可用于判斷變色硅膠是否吸水
【答案】C
【解析】A.2FeCl2+Cl2=2FeCl3、2FeCl3+Fe=3FeCl2,則將廢鐵屑加入FeCl2溶液中,可除去工業(yè)廢氣中的Cl2,A合理;
B.鋁和鋰的密度都較小,且鋁具有抗腐蝕能力,所以鋁合金具有密度低、強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn),可應(yīng)用于航空航天等工業(yè),B合理;
C.鹽堿地里加入熟石灰,發(fā)生反應(yīng)Na2CO3+Ca(OH)2=CaCO3↓+2NaOH,產(chǎn)物仍然呈堿性,不能改變土壤的堿性,反而使土壤更板結(jié),C不合理;
D.無水氯化鈷呈藍(lán)色,水合氯化鈷呈粉紅色,根據(jù)氯化鈷固體的顏色,可判斷硅膠是否能吸水,D合理。
10.常壓下羰基化法精煉鎳的原理為Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),230℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2×10-5L4·mol-4。已知:Ni(CO)4的沸點(diǎn)為42.2℃,固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。第一階段:將粗鎳與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4;第二階段:將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來,加熱至230℃制得高純鎳。下列說法錯(cuò)誤的是
A.第一階段,增加c[Ni(CO)4],平衡正向移動(dòng),Ni(CO)4體積分?jǐn)?shù)增大
B.第一階段,若在30℃和50℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度,應(yīng)選50℃
C.第一階段,Ni(CO)4體積分?jǐn)?shù)不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡
D.第二階段,Ni(CO)4分解率較高
【答案】A
【解析】A.第一階段,增加c[Ni(CO)4],平衡逆向移動(dòng),反應(yīng)物和生成物均只有一種,為等效平衡,Ni(CO)4體積分?jǐn)?shù)不變,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;
B.50℃時(shí),Ni(CO)4以氣態(tài)存在,有利于分離,從而促使平衡正向移動(dòng),選項(xiàng)B正確;
C.第一階段,Ni(CO)4體積分?jǐn)?shù)不變時(shí),各組分濃度保持不變,反應(yīng)達(dá)到平衡,選項(xiàng)C正確;
D.230℃時(shí),Ni(CO)4分解Ni(CO)4 (g) Ni(s)+4CO(g)的平衡常數(shù)為K’== =5×104,可知分解率較高,選項(xiàng)D正確。
11.科學(xué)工作者提出了一種在室溫條件下以和甲醇為原料合成碳酸二甲酯的電化學(xué)方案,其原理如圖所示。下列說法中錯(cuò)誤的是
A.催化電極b連接電源的正極
B.?dāng)?shù)目在反應(yīng)過程中減少了
C.陰極的電極反應(yīng)為
D.電路中轉(zhuǎn)移2mol時(shí),理論上會(huì)產(chǎn)生90g碳酸二甲酯
【答案】B
【解析】A.根據(jù)催化電極b處轉(zhuǎn)化為,發(fā)生氧化反應(yīng),可知催化電極b為陽極,催化電極b連接電源的正極,故A正確;
B.和甲醇為原料生成碳酸二甲酯和水,溴離子的數(shù)目在反應(yīng)過程中不發(fā)生變化,故B錯(cuò)誤:
C.根據(jù)圖示,陰極(催化電極a)的電極反應(yīng)為,故C正確;
D.根據(jù),電路中轉(zhuǎn)移2moleˉ時(shí),理論上會(huì)產(chǎn)生1mol碳酸二甲酯,其質(zhì)量為90g,故D正確。
12.已知常溫時(shí)的的,現(xiàn)將和體積都相同的次氯酸和氫氟酸溶液分別加蒸餾水稀釋,隨溶液體積的變化如圖所示,下列敘述正確的是
A.曲線Ⅱ?yàn)闅浞嵯♂寱r(shí)的變化曲線
B.取相同體積a點(diǎn)的兩種酸溶液,中和相同濃度的溶液,消耗溶液體積較小
C.b點(diǎn)溶液中水的電離程度比c點(diǎn)溶液中水的電離程度小
D.從b點(diǎn)到d點(diǎn),溶液中的值變小(代表或)
【答案】D
【解析】A.酸性越強(qiáng),加水稀釋時(shí)溶液pH變化越大,HF酸性強(qiáng)于HClO,加水稀釋時(shí)pH變化大,所以曲線Ⅰ代表HF稀釋時(shí)pH變化曲線,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;
B.pH相同的兩種酸,越弱的酸其濃度越大,消耗的NaOH溶液體積更多,HF酸性強(qiáng)于HClO,所以中和相同體積、相同濃度的NaOH溶液,消耗溶液體積較大,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;
C.酸越弱,電離出H+趨勢(shì)越小,對(duì)水的電離抑制程度越低,所以b點(diǎn)溶液中水的電離程度比c點(diǎn)溶液中水的電離程度大,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;
D.溶液中==,Ka和Kw只隨溫度的改變而改變,所以從b點(diǎn)到d點(diǎn),溶液中保持不變,選項(xiàng)D正確。
二、非選擇題,共64分
13.(16分)鈣鈦礦(CaTiO3)型化合物是一類可用于生產(chǎn)太陽能電池、傳感器、固體電阻器等的功能材料,回答下列問題:
(1)基態(tài)Ti原子的核外電子排布式為____________________。
(2)Ti的四鹵化物熔點(diǎn)如下表所示,TiF4熔點(diǎn)高于其他三種鹵化物,自TiCl4至TiI4熔點(diǎn)依次升高,原因是____________________________。
化合物
TiF4
TiCl4
TiBr4
TiI4
熔點(diǎn)/℃
377
﹣24.12
38.3
155
(3)CaTiO3的晶胞如圖(a)所示,其組成元素的電負(fù)性大小順序是__________________;金屬離子與氧離子間的作用力為__________________,Ca2+的配位數(shù)是__________________。
(4)一種立方鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的金屬鹵化物光電材料的組成為Pb2+、I﹣和有機(jī)堿離子,其晶胞如圖(b)所示。其中Pb2+與圖(a)中__________________的空間位置相同,有機(jī)堿中,N原子的雜化軌道類型是__________;若晶胞參數(shù)為a nm,則晶體密度為_________g·cm-3(列出計(jì)算式)。
(5)用上述金屬鹵化物光電材料制作的太陽能電池在使用過程中會(huì)產(chǎn)生單質(zhì)鉛和碘,降低了器件效率和使用壽命。我國(guó)科學(xué)家巧妙地在此材料中引入稀土銪(Eu)鹽,提升了太陽能電池的效率和使用壽命,其作用原理如圖(c)所示,用離子方程式表示該原理_______________、_______________。
【答案】(1)1s22s22p63s23p63d24s2(1分)
(2)TiF4為離子化合物,熔點(diǎn)高,其他三種均為共價(jià)化合物,隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大分子間作用力增大,熔點(diǎn)逐漸升高(2分)
(3)O>Ti>Ca(2分) 離子鍵(1分) 12(1分)
(4)Ti4+(2分) sp3(1分) (2分)
(5)2Eu3++Pb=2Eu2++Pb2+ (2分) 2Eu2++I2=2Eu3++2I?(2分)
【解析】(1)鈦元素是22號(hào)元素,故其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2;故答案為:1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2;
(2) 一般不同的晶體類型的熔沸點(diǎn)是原子晶體>離子晶體>分子晶體,TiF4是離子晶體,其余三種則為分子晶體,故TiF4的熔點(diǎn)高于其余三種物質(zhì);TiCl4、TiBr4、TiI4均為分子晶體,對(duì)于結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,則其相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力依次越大,熔點(diǎn)越高;故答案為:TiF4是離子晶體,其余三種則為分子晶體,故TiF4的熔點(diǎn)高于其余三種物質(zhì);TiCl4、TiBr4、TiI4均為分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量依次增大,分子間作用力依次增強(qiáng),故熔點(diǎn)依次升高;
(3)CaTiO3晶體中含有Ca、Ti、O三種元素,Ca、Ti是同為第四周期的金屬元素,Ca在Ti的左邊,根據(jù)同一周期元素的電負(fù)性從左往右依次增大,故Ti>Ca,O為非金屬,故其電負(fù)性最強(qiáng),故三者電負(fù)性由大到小的順序是:O>Ti>Ca,金屬陽離子和氧負(fù)離子之間以離子鍵結(jié)合,離子晶體晶胞中某微粒的配位數(shù)是指與之距離最近且相等的帶相反電性的離子,故Ca2+的配位數(shù)必須是與之距離最近且相等的氧離子的數(shù)目,從圖(a)可知,該數(shù)目為三個(gè)相互垂直的三個(gè)面上,每一個(gè)面上有4個(gè),故Ca2+的配位數(shù)是12;故答案為:O>Ti>Ca;離子鍵;12;
(4)比較晶胞(a)(b)可知,將圖(b)中周圍緊鄰的八個(gè)晶胞中體心上的離子連接起來,就能變?yōu)閳D(a)所示晶胞結(jié)構(gòu),圖(b)中體心上的Pb2+就變?yōu)榱税藗€(gè)頂點(diǎn),即相當(dāng)于圖(a)中的Ti4+;圖(b)中頂點(diǎn)上的I-就變成了體心,即相當(dāng)于圖(a)中的Ca2+;圖(b)面心上中的 就變成了棱心,即相當(dāng)于圖(a)中的O2-;故圖(b)中的Pb2+與圖(a)中的Ti4+的空間位置相同;有機(jī)堿中N原子上無孤對(duì)電子,周圍形成了4個(gè)鍵,故N原子采用sp3雜化;從圖(b)可知,一個(gè)晶胞中含有Pb2+的數(shù)目為個(gè),的數(shù)目為個(gè),I-的數(shù)目為個(gè),故晶胞的密度為,故答案為:Ti4+;sp3; ;
(5)從作用原理圖(c)可以推出,這里發(fā)生兩個(gè)離子反應(yīng)方程式,左邊發(fā)生Pb + 2Eu3+ = Pb2+ + 2Eu2+,右邊發(fā)生I2 + 2Eu2+ = 2Eu3+ + 2I-,故答案為:Pb + 2Eu3+ = Pb2+ + 2Eu2+;I2 + 2Eu2+ = 2Eu3+ + 2I-
14.(16分)氧化石墨烯具有穩(wěn)定的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),在能源、材料等領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用前景,通過氧化剝離石墨制備氧化石墨烯的一種方法如下(裝置如圖所示):
Ⅰ.將濃、、石墨粉末在c中混合,置于冰水浴中,劇烈攪拌下,分批緩慢加入粉末,塞好瓶口。
Ⅱ.轉(zhuǎn)至油浴中,35℃攪拌1小時(shí),緩慢滴加一定量的蒸餾水。升溫至98℃并保持1小時(shí)。
Ⅲ.轉(zhuǎn)移至大燒杯中,靜置冷卻至室溫。加入大量蒸餾水,而后滴加至懸濁液由紫色變?yōu)橥咙S色。
Ⅳ.離心分離,稀鹽酸洗滌沉淀。
Ⅴ.蒸餾水洗滌沉淀。
Ⅵ.冷凍干燥,得到土黃色的氧化石墨烯。
回答下列問題:
(1)裝置圖中,儀器a、c的名稱分別是____________、____________,儀器b的進(jìn)水口是_______(填字母)。
(2)步驟Ⅰ中,需分批緩慢加入粉末并使用冰水浴,原因是____________。
(3)步驟Ⅱ中的加熱方式采用油浴,不使用熱水浴,原因是______________________。
(4)步驟Ⅲ中,的作用是_________________(以離子方程式表示)。
(5)步驟Ⅳ中,洗滌是否完成,可通過檢測(cè)洗出液中是否存在來判斷。檢測(cè)的方法是____________。
(6)步驟Ⅴ可用試紙檢測(cè)來判斷是否洗凈,其理由是______________________。
【答案】(1)滴液漏斗(2分) 三頸燒瓶(2分) d(2分)
(2)反應(yīng)放熱,防止反應(yīng)過快(2分)
(3)反應(yīng)溫度接近水的沸點(diǎn),油浴更易控溫(2分)
(4) (2分)
(5)取少量洗出液,滴加,沒有白色沉淀生成(2分)
(6)與電離平衡,洗出液接近中性時(shí),可認(rèn)為洗凈(2分)
【解析】(1)由圖中儀器構(gòu)造可知,a的儀器名稱為滴液漏斗,c的儀器名稱為三頸燒瓶;儀器b為球形冷凝管,起冷凝回流作用,為了是冷凝效果更好,冷卻水要從d口進(jìn),e口出,故答案為:分液漏斗;三頸燒瓶;d;
(2)反應(yīng)為放熱反應(yīng),為控制反應(yīng)速率,避免反應(yīng)過于劇烈,需分批緩慢加入KMnO4粉末并使用冰水浴,故答案為:反應(yīng)放熱,防止反應(yīng)過快;
(3)油浴和水浴相比,由于油的比熱容較水小,油浴控制溫度更加靈敏和精確,該實(shí)驗(yàn)反應(yīng)溫度接近水的沸點(diǎn),故不采用熱水浴,而采用油浴,故答案為:反應(yīng)溫度接近水的沸點(diǎn),油浴更易控溫;
(4)由滴加H2O2后發(fā)生的現(xiàn)象可知,加入的目的是除去過量的KMnO4,則反應(yīng)的離子方程式為:2Mn+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O,故答案為:2Mn+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O ;
(5)該實(shí)驗(yàn)中為判斷洗滌是否完成,可通過檢測(cè)洗出液中是否存在S來判斷,檢測(cè)方法是:取最后一次洗滌液,滴加BaCl2溶液,若沒有沉淀說明洗滌完成,故答案為:取少量洗出液,滴加BaCl2,沒有白色沉淀生成;
(6)步驟IV用稀鹽酸洗滌沉淀,步驟V洗滌過量的鹽酸,與電離平衡,洗出液接近中性時(shí),可認(rèn)為洗凈,故答案為:與電離平衡,洗出液接近中性時(shí),可認(rèn)為洗凈。
15.(18分)天然產(chǎn)物Ⅴ具有抗瘧活性,某研究小組以化合物Ⅰ為原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路線如下(部分反應(yīng)條件省略,Ph表示-C6H5):
已知:
(1)化合物Ⅰ中含氧官能團(tuán)有___________________(寫名稱)。
(2)反應(yīng)①的方程式可表示為:I+II=III+Z,化合物Z的分子式為___________________。
(3)化合物IV能發(fā)生銀鏡反應(yīng),其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________________。
(4)反應(yīng)②③④中屬于還原反應(yīng)的有_____________,屬于加成反應(yīng)的有___________________。
(5)化合物Ⅵ的芳香族同分異構(gòu)體中,同時(shí)滿足如下條件的有_____________種,寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_______________________________。
條件:a.能與NaHCO3反應(yīng);b. 最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng);c. 能與3倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生放出H2的反應(yīng);d.核磁共振氫譜確定分子中有6個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子;e.不含手性碳原子(手性碳原子是指連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的飽和碳原子)。
(6)根據(jù)上述信息,寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2CH2Cl為原料合成的路線_____________(不需注明反應(yīng)條件)。
【答案】(1)(酚)羥基、醛基(2分)
(2)C18H15OP(2分)
(3)(2分)
(4)②(1分) ②④(1分)
(5)10(2分) (2分)
(6)(6分)
【解析】(1)根據(jù)有機(jī)物Ⅰ的結(jié)構(gòu),有機(jī)物Ⅰ為對(duì)醛基苯酚,其含氧官能團(tuán)為(酚)羥基、醛基;
(2)反應(yīng)①的方程式可表示為:Ⅰ+Ⅱ=Ⅲ+Z,根據(jù)反應(yīng)中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的分子式和質(zhì)量守恒定律可知,反應(yīng)前與反應(yīng)后的原子個(gè)數(shù)相同,則反應(yīng)后Z的分子式為C18H15OP;
(3)已知有機(jī)物Ⅳ可以發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明有機(jī)物Ⅳ中含有醛基,又已知有機(jī)物Ⅳ可以發(fā)生反應(yīng)生成,則有機(jī)物Ⅳ一定含有酚羥基,根據(jù)有機(jī)物Ⅳ的分子式和可以得出,有機(jī)物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;
(4)還原反應(yīng)時(shí)物質(zhì)中元素的化合價(jià)降低,在有機(jī)反應(yīng)中一般表現(xiàn)為加氫或者去氧,所以反應(yīng)②為還原反應(yīng),其中反應(yīng)②④為加成反應(yīng);
(5)化合物Ⅵ的分子式為C10H12O4,能與NaHCO3反應(yīng)說明含有羧基,能與NaOH反應(yīng)說明含有酚羥基或羧基或酯基,最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng),由于該分子共有4個(gè)氧原子,不可能再含有羧基和酯基,說明除1個(gè)羧基外還含有1個(gè)酚羥基,能與3倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生放出H2的反應(yīng),能與Na反應(yīng)的官能團(tuán)為醇羥基、酚羥基、羧基,這說明一定還含有1個(gè)醇羥基,核磁共振氫譜確定分子中有6個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子且不含手性碳原子,說明含有兩個(gè)甲基取代基,并且高度對(duì)稱,據(jù)此可知共有三個(gè)取代基,分別是-OH、-COOH和,則
如果-COOH、酚-OH相鄰,有4種排列方式;
如果-COOH、酚-OH相間,有4種排列方式;
如果-COOH、酚-OH相對(duì),有2種排列方式,所以符合條件的同分異構(gòu)體有10種,任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。
(6)根據(jù)題給已知條件對(duì)甲苯酚與HOCH2CH2Cl反應(yīng)能得到,之后水解反應(yīng)得到,觀察題中反應(yīng)可知得到目標(biāo)產(chǎn)物需要利用反應(yīng)④。
16.(14分)多晶硅是制作光伏電池的關(guān)鍵材料。以下是由粗硅制備多晶硅的簡(jiǎn)易過程。
回答下列問題:
Ⅰ.硅粉與在300℃時(shí)反應(yīng)生成氣體和,放出熱量,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為________________________。的電子式為__________________。
Ⅱ.將氫化為有三種方法,對(duì)應(yīng)的反應(yīng)依次為:
①????????
②????
③????
(1)氫化過程中所需的高純度可用惰性電極電解溶液制備,寫出產(chǎn)生的電極名稱______(填“陽極”或“陰極”),該電極反應(yīng)方程式為________________________。
(2)已知體系自由能變,時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。三個(gè)氫化反應(yīng)的與溫度的關(guān)系如圖1所示,可知:反應(yīng)①能自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是____________;相同溫度下,反應(yīng)②比反應(yīng)①的小,主要原因是________________________。
(3)不同溫度下反應(yīng)②中轉(zhuǎn)化率如圖2所示。下列敘述正確的是______(填序號(hào))。
a.B點(diǎn):????b.:A點(diǎn)點(diǎn)????c.反應(yīng)適宜溫度:℃
(4)反應(yīng)③的______(用,表示)。溫度升高,反應(yīng)③的平衡常數(shù)______(填“增大”、“減小”或“不變”)。
(5)由粗硅制備多晶硅過程中循環(huán)使用的物質(zhì)除、和外,還有______(填分子式)。
【答案】Ⅰ.????(2分)
(1分)
Ⅱ(1)陰極(1分) 或(2分)
(2)1000℃(1分) 導(dǎo)致反應(yīng)②的小(2分)
(3)a、c(2分)
(4)(1分) 減小(1分) 、(1分)
【解析】I.參加反應(yīng)的物質(zhì)是固態(tài)的Si、氣態(tài)的HCl,生成的是氣態(tài)的SiHCl3和氫氣,反應(yīng)條件是300℃,配平后發(fā)現(xiàn)SiHCl3的化學(xué)計(jì)量數(shù)恰好是1,由此可順利寫出該條件下的熱化學(xué)方程式:Si(s)+3HCl(g) SiHCl3(g)+H2(g) ?H=-225kJ·mol-1;SiHCl3中硅與1個(gè)H、3個(gè)Cl分別形成共價(jià)單鍵,由此可寫出其電子式為:,注意別漏標(biāo)3個(gè)氯原子的孤電子對(duì);
II.(1)電解KOH溶液,陽極發(fā)生氧化反應(yīng)而產(chǎn)生O2、陰極發(fā)生還原反應(yīng)才產(chǎn)生H2;陰極的電極反應(yīng)式可以直接寫成2H++2e-=H2↑,或?qū)懗捎伤秒娮右部梢裕?H2O+2e-=H2↑+2OH-;
(2)由題目所給的圖1可以看出,反應(yīng)①(最上面那條線)當(dāng)?G=0時(shí),對(duì)應(yīng)的橫坐標(biāo)溫度是1000℃;從反應(yīng)前后氣體分子數(shù)的變化來看,反應(yīng)①的熵變化不大,而反應(yīng)②中熵是減小的,可見熵變對(duì)反應(yīng)②的自發(fā)更不利,而結(jié)果反應(yīng)②的?G更負(fù),說明顯然是焓變產(chǎn)生了較大的影響,即?H2
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