必刷卷04——【高考三輪沖刺】2023年高考化學(xué)考前20天沖刺必刷卷（全國甲卷專用）（原卷版+解析版）-試卷下載-教習(xí)網(wǎng)

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2023年高考化學(xué)考前信息必刷卷04
全國甲卷專用

新高考地區(qū)考試題型原為10（單選題）＋4（多選題）＋5（填空題-結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、原理綜合題、實驗綜合題、工業(yè)流程題、有機推斷題），今年多個省市已發(fā)文，化學(xué)選擇題不再出多選題。但命題時，不再是單純結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、原理綜合題、實驗綜合題、工業(yè)流程題、有機推斷題，如在原理綜合題中穿插有結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的命題，又比如工業(yè)流程題中穿插有原理和結(jié)構(gòu)的命題，有機推斷題中也穿插有結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的命題。

由于2022年新高考地區(qū)命題中的變化，在全國甲卷的命題中也要注意這方面的變化。本卷在這方面做了一些嘗試。選擇題第7題四個選項考查了四個方面的知識，擴大了知識面的考查；第8題一個主題化學(xué)鍵的數(shù)目，但選擇了四個不同方面的素材為載體進行考查；第9題考查實驗知識也選擇了四個不同方面的素材為載體；第10題選擇一個載體考查四個方面的有機化學(xué)基礎(chǔ)知識——共面、手性碳的判斷、官能團的判斷、有機物性質(zhì)；第11題一個載體元素推斷，考查了四個方面的知識——物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)、結(jié)構(gòu)、用途；第12題以馬來酸為載體考查了滴定知識、電解質(zhì)溶液的性質(zhì)、有機物的性質(zhì)及結(jié)構(gòu)；第13題以電化學(xué)為載體，考查了有機物的檢驗、電化學(xué)知識、原子經(jīng)濟知識；第26題是工業(yè)流程題穿插了原理題中的電化學(xué)知識考查；第27題是原理題但穿插了工業(yè)流程知識的考查；第28題為實驗題但穿插了電化學(xué)知識的考查；第35題為物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)題但穿插了工業(yè)流程、化學(xué)實驗知識的考查；第36題為有機化學(xué)基礎(chǔ)有機推斷題但穿插物質(zhì)結(jié)構(gòu)知識——雜化理論知識的考查。

可能用到的相對原子質(zhì)量：H 1 C 12 O 16 As 75
一、選擇題：本題共7小題，每小題6分，共42分。在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要求的。
7．化學(xué)與生活、科技、生產(chǎn)和環(huán)境等密切相關(guān)。下列有關(guān)說法錯誤的是
A．大豆富含蛋白質(zhì)，豆?jié){煮沸后蛋白質(zhì)轉(zhuǎn)化為氨基酸
B．“天宮課堂”中過飽和乙酸鈉溶液析晶放熱與形成新化學(xué)鍵有關(guān)
C．工業(yè)合成氨時使用催化劑可以提高N2的平衡轉(zhuǎn)化率
D．“汽車尾氣處理”有助于改善城市空氣質(zhì)量，有利于實現(xiàn)碳達峰、碳中和
【答案】B
【解析】A．豆?jié){主要是蛋白質(zhì)，煮沸后變性，不是水解生成氨基酸，選項A錯誤；B．乙酸鈉溶液中鈉離子和乙酸根離子間的離子鍵被破壞，析出晶體，生成乙酸鈉晶體，形成新的離子鍵，成鍵會釋放熱量，故B正確；C．工業(yè)合成氨時使用催化劑只能縮短達到平衡的時間，不會提高N2的平衡轉(zhuǎn)化率，故C錯誤；D．汽車尾氣中含有CO和NO，催化處理得到氮氣和二氧化碳，有助于改善城市空氣質(zhì)量，但不能減少二氧化碳的排放，不利于實現(xiàn)碳達峰、碳中和，故D錯誤。答案選B。
8．設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說法正確的是
A．1molNH4F晶體中含有的共價鍵數(shù)目為3NA
B．質(zhì)量分數(shù)為46％的乙醇溶液中，含鍵的數(shù)目為7NA
C．標準狀況下，11.2LHF中含有H—F鍵的數(shù)目為0.5NA
D．對于CO2+CH42CO+2H2生成標準狀況下44.8LH2時斷開了C-H鍵數(shù)為4NA表示反應(yīng)達到平衡
【答案】B
【解析】A．NH4F晶體中N和H之間以N—H共價鍵相連，故晶體中含有的共價鍵數(shù)目為4NA，故A錯誤；B．乙醇溶液溶質(zhì)CH3CH2OH分子中有O—H鍵，每個乙醇分子中一個O—H鍵，溶劑H2O分子中也有O—H鍵，每個水分子中兩個O—H鍵；n(C2H5OH)= ==1mol，O—H鍵數(shù)目1NA，n(H2O)===3mol，O—H鍵數(shù)目6NA，所以O(shè)—H鍵數(shù)目共7NA，故B正確；C．標準狀況下，HF呈液態(tài)，故不能用氣體摩爾體積去計算，故C錯誤；D．生成H2為正反應(yīng)速率，斷開C-H鍵也是正反應(yīng)速率，故不能說明反應(yīng)達到平衡，故D錯誤。答案選B。
9．由下列實驗操作、現(xiàn)象得出的結(jié)論不正確的是
選項
實驗操作
現(xiàn)象
結(jié)論
A
將鐵銹溶于濃鹽酸，滴入KMnO4溶液
紫色褪去
鐵銹中含有二價鐵
B
探究乙炔的化學(xué)性質(zhì)
將飽和食鹽水滴入電石中，產(chǎn)生的氣體通入溴的四氯化碳溶液中，溶液褪色
乙炔具有還原性
C
分別測定濃度均為0.1 mol?L?1的
CH3COONH4和NaHCO3溶液的pH
后者大于前者
Kh(CH3COO－)＜Kh(HCO3－)
D
向盛有1 mL乙酸乙酯的a、b兩支試管中分別加入2 mL H2O、2 mLNaOH溶液，70 ~ 80°C熱水浴
試管 a液體分層，酯層無明顯變化；試管b酯層消失
乙酸乙酯在堿性條件下可以水解
【答案】D
【解析】A．濃鹽酸也能與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)使溶液褪色，則溶液褪色不能說明鐵銹中是否含有二價鐵，A錯誤；B．電石與飽和食鹽水反應(yīng)時產(chǎn)生的乙炔中含有H2S等雜質(zhì)，H2S具有還原性，能使溴的四氯化碳溶液褪色，乙炔與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)，溴的四氯化碳溶液褪色，不能證明乙炔具有還原性，故B錯誤；C．分別測定濃度均為0.1 mol?L?1的CH3COONH4和NaHCO3溶液的pH，后者大于前者，由于銨根也發(fā)生水解，對醋酸根有影響，因此不能得出Kh(CH3COO－)＜Kh(HCO3－)，故C錯誤；D．向含有乙酸乙酯的試管 a加入2 mL H2O，酯層物明顯變化，向含有乙酸乙酯的試管 b中加入2 mLNaOH溶液，70 ~ 80°C熱水浴，酯層消失，則乙酸乙酯在堿性條件下可以水解，D正確；答案選D。
10．有機物H是合成塑身藥物利莫那班的重要中間體，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示：

下列關(guān)于H的敘述正確的是
A．H能使Br2的CCl4溶液褪色
B．H分子中最多有12個碳原子在同一平面上
C．H分子中不含手性碳原子
D．H分子中含有3種含氧官能團
【答案】D
【解析】A．H中不含碳碳不飽和鍵和醛基，因此M不能使溴的四氯化碳溶液褪色，故A錯誤；B．苯環(huán)及其連接側(cè)鏈碳原子共線，旋轉(zhuǎn)單鍵可以使側(cè)鏈中碳原子共面，則H在同一平面上碳原子最多數(shù)目至少是12個，B正確；C．一個飽和碳原子連有4個不同的原子或原子團為手性碳原子，H分子中含有手性碳原子，用“*”標注：，故C錯誤；D．H分子中含有酯基、酮羰基2種含氧官能團，故D錯誤；答案選B。
11．W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，相關(guān)信息如表，下列說法錯誤的是
元素
相關(guān)信息
W
宇宙中含量最多的元素
X
最高化合價和最低化合價代數(shù)和為零
Y
W與Y可形成原子個數(shù)比為1∶1的分子Q
Z
周期數(shù)是族序數(shù)的3倍
A．X的氫化物熔點可能比Y的氫化物高
B．Z的單質(zhì)既能與水反應(yīng)，又能與乙醇反應(yīng)
C．Q分子中含有極性共價鍵和非極性共價鍵
D．四種元素形成的一種化合物一定是不蘇打
【答案】D
【解析】已知，W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素。宇宙中含量最多的元素為H元素；W與Y可形成原子個數(shù)比為1∶1的18e-分子Q，Y原子序數(shù)小于Z，Q為H2O2，Y為 O元素；最高化合價和最低化合價代數(shù)和為零，原子序數(shù)小于Y，X為C元素；周期數(shù)是族序數(shù)的3倍，為第三周期第ⅠA族元素，Z為Na元素。A．X的氫化物有很多，所有的烴都是X的氫化物，Y的氫化物有H2O、H2O2，雖然H2O分子間能形成氫鍵，但在常溫下，很多烴都是固體，而H2O、H2O2都是液體，故A正確；B．Na單質(zhì)既能與水反應(yīng)，又能與乙醇反應(yīng)，B正確；C．Q為H2O2，結(jié)構(gòu)式為H—O—O—H，分子中含有極性共價鍵和非極性共價鍵，C正確；D．H、C、O、Na四種元素形成的化合物可以是NaHCO3，也可以是NaHC2O4，前者是小蘇打，后者不是，故D錯誤；故選D。
12.室溫下，用溶液滴定馬來酸(結(jié)構(gòu)簡式為，可簡寫為)的曲線如圖：

已知：，。下列說法正確的是
A．沒有與馬來酸具有相同官能團種類和數(shù)目的同分異構(gòu)體
B．滴入30mLNaOH溶液時，
C．滴入20mLNaOH溶液后的溶液再加入少量的高錳酸鉀溶液，溶液變紅
D．第一次滴定終點時，可選用甲基橙作指示劑；第二次滴定終點時，可選用酚酞作指示劑
【答案】C
【解析】A．與馬來酸具有相同官能團種類和數(shù)目的同分異構(gòu)體為馬來酸的反式結(jié)構(gòu)，故A項錯誤；B．加入30mLNaOH溶液時，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaHA、，存在電離平衡：??，存在水解平衡：??，，存在水解平衡：??，，溶液中的電離程度大于、的水解程度，即，故B項錯誤；C．加入20mLNaOH溶液時，溶液中的溶質(zhì)為NaHA，含有碳碳雙鍵，可以使KMnO4溶液褪色，故B項錯誤；D．第一次滴定終點時，溶液呈酸性，可用甲基橙作指示劑，第二次滴定終點時溶液的pH在8-10之間，可用酚酞作指示劑，D項正確。答案選D。
13.中科院化學(xué)研究所開發(fā)了一個包括苯酚電催化還原和苯酚電催化氧化兩個半反應(yīng)的綜合電化學(xué)策略，成功實現(xiàn)了苯酚合成兩種重要的化工原料——環(huán)己酮和苯醌。下列說法錯誤的是

A．可以用FeCl3溶液來檢驗電催化氧化反應(yīng)是否完全
B．陰極區(qū)的電極反應(yīng)式為
C．電路中轉(zhuǎn)移2mol時，理論上會消耗苯酚的數(shù)目為
D．該電化學(xué)合成環(huán)己酮和苯醌的原子利用率為100%
【答案】C
【解析】根據(jù)電化學(xué)裝置可判斷為電解池裝置，a發(fā)生氧化反應(yīng)，是陽極，b發(fā)生還原反應(yīng)，是陰極。A．苯酚遇FeCl3溶液顯紫色，如果取樣液加FeCl3溶液不顯紫色，說明電催化氧化反應(yīng)進行完全，故A正確；B．陰極得電子，發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式為，故B正確；C．陽極區(qū)的反應(yīng)式為，可知電路中轉(zhuǎn)移2mol時，理論上會消耗苯酚(兩邊均要消耗)的數(shù)目為，C錯誤；D．根據(jù)總反應(yīng)式可知反應(yīng)物完全轉(zhuǎn)化為目標產(chǎn)物環(huán)己酮和苯醌，故原子利用率為100%，D正確；故選C。
三、非選擇題：共58分，第26~28題為必考題，每個試題考生都必須作答。第35~36題為選考題，考生根據(jù)要求作答。
（一）必考題：共43分。
26．（14分）以硅藻土為載體的五氧化二釩(V2O5)是接觸法生產(chǎn)硫酸的催化劑，由富釩廢渣(含V2O3、Na2O·Al2O3·4SiO2、FeO)制備V2O5的一種流程如下：

已知：①部分金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH如下表所示。
物質(zhì)
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3
開始沉淀pH
7.0
1.9
3.2
沉淀完全pH
9.0
3.2
4.7
②NH4VO3可溶于熱水，不溶于乙醇；
③部分含釩物質(zhì)在水溶液中的主要存在形式：
pH
13
主要存在形式

V2O5
多礬酸根

多礬酸根

備注
多礬酸鹽在水中溶解度較小
回答下列問題：
(1)“酸浸”時含V物質(zhì)中V的化合價為___________。
(2)“轉(zhuǎn)化II”需要調(diào)整的pH范圍為___________， “轉(zhuǎn)化III”中含V物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___________。
(3)鋁元素在“___________”(填操作單元名稱)過程中被除去；“濾渣2”的主要成分為___________。
(4)“一系列操作”包括過濾、洗滌、干燥等，洗滌時最好選用的試劑為___________(填字母)。
A．冷水???????B．熱水??????C．乙醇????????D．NaOH溶液
(5)“沉釩”得到偏釩酸銨(NH4VO3)，若“沉釩”前溶液中c( )=0.2 mol· L-1，不考慮溶液體積變化，為使釩元素的沉降率達到98%，至少應(yīng)調(diào)節(jié)c( )為___________mol·L-1.[已知：Ksp(NH4VO3)=1.6×10-3]
(6)全釩氧化還原液流電池是一種新型綠色的二次電池，其工作原理如圖所示。

①充電時，X電極反應(yīng)式為___________。
②充電時，每轉(zhuǎn)移1 mol電子，左池溶液中n(H+)的變化量為___________mol。
【答案】(1)+5（1分）
(2)pH＞13 （1分） VO+2CO2+H2O=VO+2HCO（2分）
(3)轉(zhuǎn)化Ⅲ（1分） Fe(OH)3（1分）
(4)C （2分）
(6)0.4（2分）
(7)VO2+—e—+H2O=VO+2H+（2分） 1（2分）
【解析】由題給流程可知，廢渣與碳酸鈉在空氣中焙燒得到含有五氧化二釩、氧化鐵、偏鋁酸鈉和硅酸鈉的焙燒渣，向焙燒渣中加入鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH小于1，五氧化二釩轉(zhuǎn)化為離子、氧化鐵轉(zhuǎn)化為鐵離子、偏鋁酸鈉轉(zhuǎn)化為鋁離子、硅酸鈉轉(zhuǎn)化為硅酸沉淀，過濾得到含有硅酸的濾渣1和含有離子、鐵離子、鋁離子的濾液；向濾液中加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液pH為3，將離子轉(zhuǎn)化為五氧化二釩、鐵離子部分轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀，過濾得到含有鋁離子、少量鐵離子的濾液和含有氫氧化鐵和五氧化二釩的濾渣；向濾渣中加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液pH大于13，將五氧化二釩轉(zhuǎn)化為離子，鋁離子轉(zhuǎn)化為偏鋁酸根離子，過濾得到含有氫氧化鐵的濾渣2和含有離子、偏鋁酸根離子的濾液；向濾液中通入足量的二氧化碳將溶液中離子轉(zhuǎn)化為離子，偏鋁酸根離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁，向溶液中加入氯化銨，將溶液中離子轉(zhuǎn)化為釩酸銨沉淀，過濾、洗滌、干燥得到含有碳酸氫鈉、氯化鈉的母液和釩酸銨；釩酸銨煅燒分解生成五氧化二釩。
（1）由分析可知，“酸浸”時含釩元素物質(zhì)為離子，由化合價代數(shù)和為0可知，離子中釩元素的化合價為+5價，故答案為：+5；
（2）由分析可知，轉(zhuǎn)化II加入氫氧化鈉溶液的是將五氧化二釩轉(zhuǎn)化為離子，故pH＞13，轉(zhuǎn)化III中含釩元素物質(zhì)發(fā)生的反應(yīng)為足量的二氧化碳與溶液中離子反應(yīng)生成離子和碳酸氫根離子，反應(yīng)的離子方程式為VO+2CO2+H2O=VO+2HCO，故答案為：pH＞13；VO+2CO2+H2O=VO+2HCO；
（3）由題意可知，鋁元素在轉(zhuǎn)化Ⅲ步驟轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁被除去；濾渣2的主要成分為氫氧化鐵，故答案為：轉(zhuǎn)化Ⅲ；Fe(OH)3；
（4）由釩酸銨可溶于熱水，不溶于乙醇可知，一系列操作中洗滌步驟最好選用的試劑為乙醇；故答案為：C；
（5）由釩酸銨的溶度積可知，當釩元素的沉降率達到98%時，溶液中銨根離子濃度為=0.4mol/L，故選C，故答案為：0.4；
（6）由圖可知，充電時，X電極為電解池的陽極，水分子作用下VO2+離子在陽極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成VO和氫離子，電極反應(yīng)式為VO2+—e—+H2O=VO+2H+，Y電極為陰極，V3+離子得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成V2+離子，電極反應(yīng)式為V3++ e—=V2+，氫離子由左池經(jīng)質(zhì)子交換膜進入右池；
①由分析可知，充電時，X電極為電解池的陽極，水分子作用下VO2+離子在陽極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成VO和氫離子，電極反應(yīng)式為VO2+—e—+H2O=VO+2H+，故答案為：VO2+—e—+H2O=VO+2H+；②由分析可知，充電時，每轉(zhuǎn)移1 mol電子，左池溶液中生成2mol氫離子，其中1mol氫離子由左池經(jīng)質(zhì)子交換膜進入右池使溶液呈電中性，故答案為：1。
27.（15分）化石燃料燃燒過程中形成NO和CO等污染物，利用CO脫除NO的研究獲得了廣泛關(guān)注。在催化劑作用下，CO與NO的反應(yīng)為2CO(g)+2NO(g) 2CO2(g)+N2(g) ΔH。回答下列問題：
(1)已知： 2CO(g)+O2(g)2CO2(g) ΔH1= - 520 kJ·mol-1
N2(g)+O2(g)2NO(g) ΔH2= +160 kJ·mol-1
則ΔH=___________。
(2)向某剛性容器中加入2 mol CO、2 mol NO和催化劑，測得平衡時CO2的體積分數(shù)隨溫度和壓強的關(guān)系如圖1所示。

①下列敘述不能說明該反應(yīng)已經(jīng)達到平衡狀態(tài)的是___________(填標號)。
A．CO2和N2的濃度比保持不變
B．壓強不再變化
C．混合氣體的密度不再變化
D．混合氣體的摩爾質(zhì)量不再變化
②壓強p1___________ p2(填“>”或“ （1分） ③44.4%（2分）（2分）
(3)隨溫度升高，催化劑活性降低，反應(yīng)速率減慢，相同時間生成的CO2的物質(zhì)的量減少(反應(yīng)達平衡，溫度升高，平衡逆向移動，CO2的物質(zhì)的量減小)（2分）
(4)①（1分）②或（2分）
【詳解】（1）①2CO(g)+O2(g)2CO2(g) ΔH1= - 520 kJ·mol-1②N2(g)+O2(g)2NO(g) ΔH2= +160 kJ·mol-1 ，由蓋斯定律：①-②得2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH=- 520 kJ·mol-1-160 kJ·mol-1 =-680 kJ·mol-1，故答案為：-680 kJ·mol-1；
（2）①A．2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g)，CO2和N2的濃度比始終保持不變，故A選；B．反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，壓強不再變化，說明反應(yīng)的平衡狀態(tài)，故B不選；C．反應(yīng)應(yīng)前后均為氣體，總質(zhì)量不變，混合氣體的密度始終保持不變，當氣體的密度不再變化時，不能說明反應(yīng)的平衡狀態(tài)，故C選；D．反應(yīng)應(yīng)前后均為氣體，總質(zhì)量不變，但反應(yīng)后物質(zhì)的量減小，反應(yīng)混合氣體的摩爾質(zhì)量不再變化，說明反應(yīng)的平衡狀態(tài)，故D不選；故答案為：AC；
②由圖1可得：相同溫度下，P2的二氧化碳含量大，結(jié)合方程式，加壓，平衡正向移動，壓強p1< p2，由a到b溫度升高，對于放熱反應(yīng)，平衡逆向移動，平衡常數(shù)減小， a、b兩點的平衡常數(shù)Ka>Kb。故答案為：；
③，b點二氧化碳的體積分數(shù)為：，x=mol，b點CO的轉(zhuǎn)化率為 44.4%，平衡時，CO(g)為mol，NO(g) 為mol， CO2(g)為mol，N2(g)為mol，平衡時總物質(zhì)的量為mol，b點的Kp= =(用含 p2的表達式表示，用平衡分壓代替平衡濃度計算，分壓=總壓 ×體積分數(shù))。故答案為：44.4%；；
（3）容器中CO2的物質(zhì)的量隨溫度變化的曲線如圖2,當溫度高于T℃時，n(CO2)下降的原因可能是隨溫度升高，催化劑活性降低，反應(yīng)速率減慢，相同時間生成的CO2的物質(zhì)的量減少(反應(yīng)達平衡，溫度升高，平衡逆向移動，CO2的物質(zhì)的量減小)(答出一點即可，不考慮物質(zhì)的穩(wěn)定性)。故答案為：隨溫度升高，催化劑活性降低，反應(yīng)速率減慢，相同時間生成的CO2的物質(zhì)的量減少(反應(yīng)達平衡，溫度升高，平衡逆向移動，CO2的物質(zhì)的量減小)；
（4）廢鋅催化劑加入氨水氯化銨混合液浸取，鋅、銅元素以、進入溶液，同時鐵、鎂轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀和不反應(yīng)的二氧化硅成為濾渣1，故“濾渣1”的主要成分為、和；在氨水存在的堿性條件下，濾液加入過氧化氫將錳離子轉(zhuǎn)化為二氧化錳沉淀和水、銨根離子，反應(yīng)為，故答案為，。
28.（14分）用庫侖滴定法可以測定水樣中微量砷的含量，其電解原理示意圖如圖所示。檢測前，電解質(zhì)溶液中保持定值時，電解池不工作。待含砷(AsO)水樣加入電解池后，AsO將I還原，電解池便立即自動進行電解，直到又回到原定值，測定結(jié)束，通過測定電解消耗的電量可以求得水樣中砷的含量。

回答下列問題：
(1)電解液中需要250mL0.2mol?L-1NaH2PO4－H3PO4緩沖溶液，配制該緩沖溶液，下列儀器中不需要的是_____(填儀器名稱)。

(2)下列關(guān)于容量瓶的操作，正確的是_____(填字母)。
A． B． C． D．
(3)電解池工作時，陽極的電極反應(yīng)式為_____；AsO在電解池中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_____。
(4)已知AsO在電解池中的反應(yīng)是可逆的，且II2+I-。本實驗中采用NaH2PO4－H3PO4緩沖體系來維持電解液的pH在7～8之間的原因為_____。
(5)已知：電解中轉(zhuǎn)移1mol電子所消耗的電量為96500庫侖。將5.00mL含砷水樣加入電解池中，電解消耗的電量為庫侖，水樣中砷元素的含量為_____g?L-1；水樣中溶解的氧也可以氧化I-，從而使測定結(jié)果_____(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。
【答案】（每空2分）(1)分液漏斗、球形冷凝管
(2)C
(3)3I--2e-=I I+AsO+H2O=3I-+AsO+2H+
(4)pH偏小，可逆反應(yīng)I+AsO+H2O3I-+AsO+2H+向左移動，AsO反應(yīng)不充分；pH偏大，I2會與堿反應(yīng)
(5) 偏低
【解析】（1）配制該緩沖溶液，不需要分液漏斗和球形冷凝管。
（2）振蕩搖勻時應(yīng)用食指頂住瓶塞，用另一只手托住瓶底，水平振蕩搖勻，A錯誤；定容時，視線要與容量瓶中的凹液面最低處相平，B錯誤；轉(zhuǎn)移溶液時，要用玻璃棒引流，C正確；定容后搖勻時應(yīng)用食指頂住瓶塞，用另一只手托住瓶底，把容量瓶反復(fù)上下顛倒，搖勻，D錯誤。
（3）由題意可知，I?在陽極失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成；水樣中的將還原生成和，由此寫出離子方程式。
（4）pH偏小，可逆反應(yīng)向左移動，使水樣中的反應(yīng)不充分；pH偏大，II2+I-，會與堿發(fā)生歧化反應(yīng)，因此本實驗中采用緩沖體系來維持電解液的pH在7～8之間。
（5），電解消耗的電量為x庫侖，水樣中砷元素的含量為水樣中溶解的氧也可以氧化，減少了陽極反應(yīng)中氧化的，電解消耗的電量減少，從而使測定結(jié)果偏低。
（二）選考題：共15分。請考生從2道題中任選一題作答。如果多做，則按所做的第一題計分。
35．[化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]（15分）以銅鈷礦[主要成分為CoOOH、、，另含少量及含砷化合物]制備鋰電池正極原料，生產(chǎn)流程如圖甲所示。

已知：①酸浸液中含有的陽離子為、、、；②萃取除銅的過程可表示為；③，。
(1)一種鈷的氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖乙所示，該氧化物中鈷離子的價電子排布式為_______，該氧化物中鈷離子的配位數(shù)是_______。設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值，晶胞參數(shù)為apm，該晶體的密度為_______。

(2)酸浸液中鈷以形式存在，生成的化學(xué)方程式為_______。酸浸過程中可適當升溫以加快反應(yīng)速率，但溫度過高，單位時間內(nèi)鈷的浸出率明顯降低，原因是_______。
(3)實驗室模擬萃取除銅，加入萃取劑后充分振蕩靜置，如圖丙所示，則分離出含銅有機溶劑的具體實驗操作為_______。

(4)在除鐵過程中，溶液中的轉(zhuǎn)化為沉淀，該反應(yīng)的離子方程式為_______。常溫條件下，若除鐵結(jié)束后溶液pH=3，則是否完全沉淀(離子濃度低于時，可認為該離子完全沉淀)？通過計算說明：_______。
【答案】(1)（1分） 6（2分）（2分）
(2) （2分）溫度升高，的溶解度降低，所以鈷的浸出率下降（2分）
(3)先打開上口玻璃塞，再打開下口活塞，將下層液體由下口放出，關(guān)閉活塞，再將上層含銅有機溶劑從上口倒出（2分）
(4)（2分） pH=3時，溶液中，則，所以沉淀完全（2分）
【解析】銅鈷礦[主要成分為CoOOH、、，另含少量及含砷化合物]，粉碎后加入稀硫酸酸溶，再加入還原后，得到，被還原成，濾液中含有、、、，通過有機萃取除去，再用氧化除鐵，同時溶液中的轉(zhuǎn)化為沉淀，濾液中加入形成沉淀，最后煅燒得到產(chǎn)品。
（1）由圖乙可知，1個晶胞中含有4個Co原子和4個O原子，該氧化物的化學(xué)式為，其中Co以形式存在，Co為27號元素，則的價電子排布式為。以晶胞體心處的分析，可得出的配位數(shù)為6.由題圖乙可知，該晶體的密度為；
（2）酸浸過程中，被還原為，發(fā)生反應(yīng)：。若溫度過高，的溶解度降低，反應(yīng)體系中還原劑的濃度減小，反應(yīng)速率減小，所以單位時間內(nèi)鈷的浸出率下降；
（3）分離出含銅有機溶劑的具體實驗操作為分液，先打開上口玻璃塞，再打開下口活塞，將下層液體由下口放出，關(guān)閉活塞，再將上層含銅有機溶劑從上口倒出；
（4）除鐵過程中，被氧化為，被氧化為并結(jié)合生成，被還原為，根據(jù)得失電子守恒、質(zhì)量守恒和電荷守恒可寫出生成的離子方程式：；pH=3時，溶液中，則，所以沉淀完全。

36．[化學(xué)——選修5：有機化學(xué)基礎(chǔ)]（15分）有機玻璃的化學(xué)名稱為聚甲基丙烯酸甲酯，俗稱明膠玻璃、亞克力，具有較好的透明性、化學(xué)穩(wěn)定性，易染色，易加工，外觀優(yōu)美等優(yōu)點。由鏈烴A制備有機玻璃的一種合成路線如下：

回答如下問題：
(1)A中的碳原子的雜化方式為_____。
(2)由B生成C的化學(xué)方程式為_____。
(3)由F生成G的反應(yīng)類型為_____，G的化學(xué)名稱為_____。
(4)①由G生成有機玻璃的化學(xué)方程式為_____。
②若有機玻璃平均相對分子質(zhì)量為10620，則其平均聚合度約為_____。
(5)E的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的共有_____種(不含立體異構(gòu))；
①1molE能與足量的Na反應(yīng)產(chǎn)生1mol氣體
②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
③已知一個碳原子連兩個羥基不穩(wěn)定
其中核磁共振氫譜顯示為4組峰，且峰面積比為4：2：1：1的是_____(寫結(jié)構(gòu)簡式)；E的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征儀器中顯示的信號(或數(shù)據(jù))完全相同，該儀器是_____(填標號)。
a.質(zhì)譜儀????b.紅外光譜儀????c.元素分析儀???d.核磁共振儀
【答案】（1）sp3、sp2（2分）(2)CH3CHClCH3+NaOH CH3CH(OH)CH3+NaCl（2分）
(3)酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)（1分） 2-甲基丙烯酸甲酯（1分）
(4)①（2分）②118（2分）
(5)4（2分） HOCH2CH(CH2OH)CHO（1分） c（2分）
【解析】由題干合成流程圖可知，根據(jù)鏈烴A的分子式可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH3CH=CH2、由A轉(zhuǎn)化為B的反應(yīng)條件可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH3CHClCH3，根據(jù)C的分子式和C可以催化氧化可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH3CH(OH)CH3，由C轉(zhuǎn)化為D的條件可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為：，由E的分子式和D到E的轉(zhuǎn)化條件可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，由F的分子式和E到F的轉(zhuǎn)化條件可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：，由F到G的轉(zhuǎn)化條件可知，G的結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此分析解題。
（1）由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH3CH=CH2，結(jié)構(gòu)中有飽和碳原子和碳碳雙鍵碳原子，雜化方式分別為sp3、sp2，答案為sp3、sp2；
（2）由分析可知，由B生成C的化學(xué)方程式為：CH3CHClCH3+NaOH CH3CH(OH)CH3+NaCl，答案為：CH3CH(OH)CH3+NaCl；
（3）由F到G的轉(zhuǎn)化條件可知，反應(yīng)類型為酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)；G的結(jié)構(gòu)簡式為：，名稱為2-甲基丙烯酸甲酯。答案為：酯化反應(yīng)或取代反應(yīng) 2-甲基丙烯酸甲酯；
（4）①G發(fā)生聚合反應(yīng)生成有機玻璃，化學(xué)方程式為；
②有機玻璃的分子式為(C5H8O3)n，若有機玻璃的平均相對分子質(zhì)量為10620，則其平均聚合度為10620/90=118；答案為① ②118；
（5）①1molE能與足量的Na反應(yīng)產(chǎn)生1mol氣體，說明含有-OH；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有-CHO，E的同分異構(gòu)體可看作CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO中的2個H分別被-OH取代得到的，由于兩個羥基不能連在同一個碳原子，這樣前者有2種情況，后者有兩種情況，共有4種情況；其中滿足核磁共振氫譜顯示為四組峰且峰面積比為4：2：1：1的有機物的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH(CH2OH)CHO；
②E的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征儀器中顯示的信號(或數(shù)據(jù))完全相同，該儀器是：
a．質(zhì)譜儀是分離和檢測不同同位素的儀器，即根據(jù)帶電粒子在電磁場中能夠偏轉(zhuǎn)的原理，按物質(zhì)原子、分子或分子碎片的質(zhì)量差異進行分離和檢測物質(zhì)組成的一類儀器，a不符合要求；b．紅外光譜儀是利用物質(zhì)對不同波長的紅外輻射的吸收特性，進行分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)組成分析的儀器，b不符合要求；c．元素分析儀是分析元素的儀器，D的所有同分異構(gòu)體組成元素都相同，在儀器中顯示的信號(或數(shù)據(jù))完全相同，c符合要求；d．核磁共振儀能檢測出有機物中氫原子的種類以及數(shù)目之比，d不符合要求；故選c。答案為①4 HOCH2CH(CH2OH)CHO②c；

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