
?金華十校2023年4月高三模擬考試
化學(xué)試卷
說明:1.全卷滿分100分,考試時間90分鐘。
2.請將答案寫在答題卷的相應(yīng)位置上。
3.可能用到的相對對子質(zhì)量:H-1;C-12;N-14;O-16;Na-21;Mg-24;Al-27;Si-28;S-32;Cl-35.5;K-39;Ca-40;Fe-56;Cu-64;Zn-65;Br-80;Ag-108;Ba-137
一、選擇題(本大題共16小題,每小題3分,共48分。每小題列出的四個備選項(xiàng)中只有一個是符合題目要求的,不選、多選、錯選均不得分)
1. 下列物質(zhì)中屬于揮發(fā)性強(qiáng)酸的是
A. NaOH B. H2SO4 C. HNO3 D. CH3COOH
【答案】C
【解析】
【詳解】A.NaOH是一元強(qiáng)堿,A不符合;
B.H2SO4是難揮發(fā)性強(qiáng)酸,B不符合;
C.HNO3屬于揮發(fā)性強(qiáng)酸,C符合;
D.CH3COOH屬于揮發(fā)性弱酸,D不符合;
答案選C。
2. 下列化學(xué)用語表示正確的是
A. 鎂原子的結(jié)構(gòu)示意圖: B. 中子數(shù)為9的氮原子:N
C. 鄰羥基苯甲醛分子內(nèi)氫鍵: D. 乙烯的空間填充模型
【答案】C
【解析】
【詳解】A.鎂是12號元素,其結(jié)構(gòu)示意圖為 ,A錯誤;
B.中子數(shù)為9的氮原子可表示為:N,B錯誤;
C. 鄰羥基苯甲醛分子內(nèi)氫鍵可表示為:,C正確;
D.乙烯的空間填充模型為 ,D錯誤;
故選C。
3. 物質(zhì)的性質(zhì)決定用途,下列兩者對應(yīng)關(guān)系不正確的是
A. SiC熔點(diǎn)高硬度大,可作耐高溫結(jié)構(gòu)材料
B. NH4Cl受熱易分解,可用于實(shí)驗(yàn)室制氨氣
C. CuSO4遇水變藍(lán),可用于檢驗(yàn)乙醇是否含水
D. SO2具有還原性,可作抗氧化劑
【答案】B
【解析】
【詳解】A.SiC屬于共價晶體,熔點(diǎn)高硬度大,可作耐高溫結(jié)構(gòu)材料,A正確;
B.NH4Cl受熱易分解,但生成的氨氣和氯化氫又化合轉(zhuǎn)化為氯化銨,不能用于實(shí)驗(yàn)室制氨氣,B錯誤;
C.CuSO4遇水變藍(lán),因此可用于檢驗(yàn)乙醇是否含水,C正確;
D.SO2具有還原性,所以可作食品抗氧化劑,D正確;
答案選B。
4. 下列關(guān)于元素及其化合物的性質(zhì)說法不正確的是
A. Si粉加入濃鹽酸中可轉(zhuǎn)化為SiHCl3
B. FeCl3溶液滴入沸水中可轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3膠體
C. 葡萄糖在酶的作用下可轉(zhuǎn)化為乙醇
D. K2CrO4溶液加硫酸可轉(zhuǎn)化為K2Cr2O7
【答案】A
【解析】
【詳解】A.硅和濃鹽酸不反應(yīng),A錯誤;
B.FeCl3溶液滴入沸水中繼續(xù)加熱可制備Fe(OH)3膠體,B正確;
C.葡萄糖在酶的作用下分解轉(zhuǎn)化為乙醇和二氧化碳,C正確;
D.K2CrO4溶液加硫酸促使平衡2CrO+2H+Cr2O+H2O正向進(jìn)行,可轉(zhuǎn)化為K2Cr2O7,D正確;
答案選A。
5. 加熱硅與Ca(OH)2、NaOH的混合粉末可獲得氫氣Si+Ca(OH)2+2NaOHNa2SiO3+CaO+2H2↑,下列說法正確的是
A. Na2SiO3是還原產(chǎn)物 B. 可推知該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
C. 氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1 D. 該反應(yīng)為置換反應(yīng)
【答案】C
【解析】
【詳解】A.反應(yīng)Si+Ca(OH)2+2NaOHNa2SiO3+CaO+2H2↑中Si元素化合價由0價上升到+4價,Na2SiO3是氧化產(chǎn)物,故A錯誤;
B.該反應(yīng)需要加熱,但吸熱反應(yīng)不一定需要加熱,則不能推知該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故B錯誤;
C.反應(yīng)Si+Ca(OH)2+2NaOHNa2SiO3+CaO+2H2↑過程中Ca(OH)2先分解產(chǎn)生CaO和H2O,Si、NaOH和H2O反應(yīng)生成Na2SiO3和H2,其中Si元素化合價由0價上升到+4價,H元素由+1價下降到0價,Si是還原劑,H2O是氧化劑,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1,故C正確;
D.置換反應(yīng)是單質(zhì)與化合物反應(yīng)生成另外的單質(zhì)和化合物的化學(xué)反應(yīng),可表示為a+bc=b+ac或ab+c=ac+b,該反應(yīng)不是置換反應(yīng),故D錯誤;
故選C。
6. 工業(yè)上用N2和H2合成NH3,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是
A. 消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4LN2,生成NH3分子數(shù)為2NA
B. 生成17gNH3,電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2NA
C. 生成1molN-H鍵,則消耗H2分子數(shù)為3NA
D. 消耗1mol非極性鍵,則生成極性鍵2NA
【答案】A
【解析】
【分析】合成氨反應(yīng)為N2+3H22NH3,結(jié)合方程式和問題分析解答。
【詳解】A.消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4LN2,即1mol氮?dú)?,根?jù)氮原子守恒可知生成NH3分子數(shù)為2NA,A正確;
B.生成17gNH3,即1mol氨氣,氮元素化合價從0價降低到-3價,所以電子轉(zhuǎn)移數(shù)為3NA,B錯誤;
C.生成1molN-H鍵,即氨氣,則消耗H2分子數(shù)為0.5NA,C錯誤;
D.氮?dú)?、氫氣中均是非極性鍵,所以消耗1mol非極性鍵,生成極性鍵的個數(shù)一定不是2NA,D錯誤;
答案選A。
7. 下列反應(yīng)的離子方程式不正確的是
A. 過氧化鈉粉末投入水中:2Na2O2+2H2O=4Na++4OH-+O2↑
B. 氯化鋁溶液中加過量氨水:Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH
C. 碳酸銀投入鹽酸中:Ag2CO3+2H+=Ag++CO2↑+H2O
D. 用惰性電極電解CuSO4溶液:2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+
【答案】C
【解析】
【詳解】A.過氧化鈉和水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氧氣,離子方程式為:2Na2O2+2H2O=4Na++4OH-+O2↑,A正確;
B.氯離子和一水合氨可以反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀,離子方程式為:Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH,B正確;
C.銀離子可以和氯離子反應(yīng)生成氯化銀沉淀,則離子方程式為:Ag2CO3+2H++2Cl-=2AgCl+CO2↑+H2O,C錯誤;
D.用惰性電極電解CuSO4溶液可以得到單質(zhì)銅、氧氣和硫酸,電解方程式為2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+,D正確;
故選C。
8. 下列說法不正確的是
A. 聚乙炔可用于制備導(dǎo)電高分子材料
B. 灼燒棉花時會產(chǎn)生燒焦羽毛的特殊氣味
C. 分子結(jié)構(gòu)及其修飾是決定藥物療效的關(guān)鍵
D. 天然橡膠硫化時由線型結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)
【答案】B
【解析】
【詳解】A.聚乙炔中含有單鍵和雙鍵交替的結(jié)構(gòu)單元,有類似于石墨的大鍵,含有自由移動的電子能導(dǎo)電,可用于制備導(dǎo)電高分子材料,A正確;
B.灼燒蛋白質(zhì)時會產(chǎn)生燒焦羽毛的特殊氣味,棉花是纖維素,B錯誤;
C.分子結(jié)構(gòu)修飾可提高藥物的治療效果,降低毒副作用,所以分子結(jié)構(gòu)及其修飾是決定藥物療效的關(guān)鍵,C正確;
D.天然橡膠硫化時,橡膠的結(jié)構(gòu)由線型結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榭臻g網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),D正確;
答案選B。
9. 從枸杞中提取的某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)如圖所示,下列說法正確的是
A. 1mol該物質(zhì)與足量溴水反應(yīng),最多可消耗3molBr2
B. 該有機(jī)物不存在順反異構(gòu)
C. 該有機(jī)物能發(fā)生加成、消去、加聚、水解等反應(yīng)
D. 相同溫度下,該有機(jī)物在水中的溶解度大于苯酚在水中的溶解度
【答案】A
【解析】
【分析】分子中含有醚鍵、酚羥基、碳碳雙鍵、酰胺基,結(jié)合官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)分析解答。
【詳解】A.酚羥基的鄰位碳原子上的氫原子可以被取代,碳碳雙鍵和溴水加成,1mol該物質(zhì)與足量溴水反應(yīng),最多可消耗3molBr2,A正確;
B.根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式中碳碳雙鍵可判斷該有機(jī)物存在順反異構(gòu),B錯誤;
C.該有機(jī)物能發(fā)生加成、加聚、水解等反應(yīng),不能發(fā)生消去反應(yīng),C錯誤;
D.由于含有醚鍵、碳碳雙鍵、酰胺基等,所以相同溫度下,該有機(jī)物在水中的溶解度小于苯酚在水中的溶解度,D錯誤;
答案選A。
10. X、Y、Z、W、Q五種短周期元素,原子序數(shù)依次增大。基態(tài)X的3個能級的電子數(shù)量相等,基態(tài)Z的s能級電子數(shù)量等于p能級的電子數(shù)量,基態(tài)Y的未成對電子數(shù)是不同周期的基態(tài)W的3倍,Q單質(zhì)是制備半導(dǎo)體的重要原料。下列說法正確的是
A. 最高正價:X<Y<Z
B. Z與X、Q均能形成極性鍵組成的非極性分子
C. Y元素的非金屬性比Q元素的非金屬性弱
D. W、Q組成的熔合材料的硬度大于純W的硬度
【答案】D
【解析】
【分析】X、Y、Z、W、Q五種短周期元素,原子序數(shù)依次增大。基態(tài)X的3個能級的電子數(shù)量相等,X是C,基態(tài)Z的s能級電子數(shù)量等于p能級的電子數(shù)量,Z是O,所以Y是N。Q單質(zhì)是制備半導(dǎo)體的重要原料,Q是Si?;鶓B(tài)N的未成對電子數(shù)是不同周期的基態(tài)W的3倍,W位于第三周期,是Na或Al。下?lián)私獯稹?br />
【詳解】A.氧元素沒有最高價,則最高正價:O<C<N,A錯誤;
B.二氧化碳是非極性分子,二氧化硅屬于共價晶體,不存在分子,B錯誤;
C.N元素的非金屬性比Si元素的非金屬性強(qiáng),C錯誤;
D.Na或Al的硬度均比較小,所以W、Q組成的熔合材料的硬度大于純W的硬度,D正確;
答案選D。
11. 一種在300℃下工作的新型鋰——二硫化亞鐵熱電池的截面結(jié)構(gòu)如圖所示,LLZTO導(dǎo)體管只允許Li+通過。當(dāng)用1.8V電壓充電后,電池正極材料中S、Fe的原子個數(shù)比為1.02(不計(jì)Li2S,下同);2.3V電壓充電后,S、Fe的原子個數(shù)比為2.01。下列說法不正確的是
A. Al2O3絕緣體隔離正負(fù)極,使化學(xué)能有效的轉(zhuǎn)化為電能
B. 電池工作時,負(fù)極發(fā)生反應(yīng):2Li+S2??2e-=Li2S
C. 電池正級材料的變化為FeS2FeSFe
D. 電池總反應(yīng)可表示為2xLi+FeS2xLi2S+FeS2?x
【答案】B
【解析】
【詳解】A.為使化學(xué)能有效的轉(zhuǎn)化為電能,需要用Al2O3絕緣體隔離正負(fù)極,故A正確;
B.根據(jù)LLZTO導(dǎo)體管只允許Li+通過,因此電池工作時,負(fù)極發(fā)生反應(yīng):Li?e-=Li+,故B錯誤;
C.根據(jù)用1.8V電壓充電后,電池正極材料中S、Fe的原子個數(shù)比為1.02(不計(jì)Li2S,下同);2.3V電壓充電后,S、Fe的原子個數(shù)比為2.01,說明電池正級材料的變化為FeS2FeSFe,故C正確;
D.根據(jù)在300℃下工作的新型鋰——二硫化亞鐵熱電池,則電池總反應(yīng)可表示為2xLi+FeS2xLi2S+FeS2?x,故D正確。
綜上所述,答案為B。
12. 氨基磷酸H4NPO3是一種磷酸的衍生物,溶于水會緩慢地發(fā)生水解反應(yīng)。下列說法正確的是(已知pKa=-lgKa)
A. 氨基磷酸只含σ鍵,不含π鍵
B. 氨基磷酸與水反應(yīng)生成NH3和H3PO4
C. 分子中各原子均達(dá)到8e-穩(wěn)定結(jié)構(gòu)
D. 相同溫度下,pKa1(氨基磷酸)>pKa1(磷酸)
【答案】D
【解析】
【詳解】A.氨基磷酸結(jié)構(gòu)中P和O之間存在雙鍵,則含有π鍵,A錯誤;
B.氨基磷酸和水反應(yīng)時,其中的N和P之間的鍵容易斷裂,和水生成NH3和H3PO4,會繼續(xù)反應(yīng)生成NH4H2PO4,B錯誤;
C.氨基磷酸中氫原子沒有達(dá)到8e-穩(wěn)定結(jié)構(gòu),C錯誤;
D.氨基為給電子基團(tuán),會導(dǎo)致氨基磷酸更加難以電離出氫離子,其酸性更弱,故pKa1(氨基磷酸)>pKa1(磷酸),D正確;
故選D。
13. 乙醛與HCN的加成反應(yīng)分兩步進(jìn)行:
第一步:+CN-平衡常數(shù)
第二步:+H+平衡常數(shù)
該反應(yīng)的總反應(yīng)速率(v)與溶液pH的關(guān)系如圖所示(已知室溫下HCN的Ka=6.2×10-10),下列說法正確的是
A. 1分子加成反應(yīng)的最終產(chǎn)物中,sp3雜化的原子有2個
B. 加少量NaOH,因c(CN-)增大,總反應(yīng)速率加快
C. 加NaOH過多,因第二步平衡逆向移動,總反應(yīng)速率減小
D. 將HCN溶液的pH調(diào)至9,則溶液中c(CN-)>c(HCN)
【答案】B
【解析】
【詳解】A.1分子加成反應(yīng)的最終產(chǎn)物為,其中的飽和碳為sp3雜化,另外氧原子也是sp3雜化,則一共有3個,A錯誤;
B.加入少量氫氧化鈉可以和HCN反應(yīng)生成CN-,則其濃度增大,反應(yīng)速率增快,B正確;
C.加NaOH過多,則溶液中氫離子濃度會比較低,導(dǎo)致第二步反應(yīng)較慢,成為影響總反應(yīng)速率的主要因素,故總反應(yīng)速率較慢,C錯誤;
D.將HCN溶液的pH調(diào)至9,則c(H+)=1.0×10-9,根據(jù)題意Ka,將c(H+)=1.0×10-9代入可知,,故c(CN-) Ksp(CaC2O4)=4.0×10-8,又會生成CaC2O4沉淀,說明0.1molCaC2O4固體不能全部溶于1L0.2mol/LHCl中,故B錯誤;
C.CaC2O4加到①0.1mol/LCaCl2,②0.01mol/LCaCl2兩種溶液中,Ca2+會抑制CaC2O4固體的溶解,則CaC2O4在0.01mol/LCaCl2溶液中溶解得更多,但這種抑制效果很微小,0.1mol/LCaCl2溶液中c(Ca2+)仍然大于0.01mol/LCaCl2溶液中c(Ca2+),故C錯誤;
D.H2C2O4的電離常數(shù)Ka1=5.0×10-2,Ka2=5.4×10-5,含HC2O的溶液中HC2O的水解常數(shù)Kh=< Ka2=5.4×10-5,HC2O溶液中HC2O的電離程度大于水解程度,溶液呈酸性,加入紫色石蕊試液后呈紅色,故D錯誤;
故選A。
16. 明礬[KAl(SO4)2·12H2O]是重要化工原料,下列與明礬相關(guān)的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)中,所得結(jié)論不正確的是
實(shí)驗(yàn)方案
現(xiàn)象
結(jié)論
A
分別用明礬溶液、蒸餾水噴淋兩張白紙,久置
明礬噴淋過的白紙老化明顯
Al3+水解產(chǎn)生的H+可促進(jìn)紙張中的纖維素的水解
B
用鉑絲蘸取明礬溶液置于無色火焰上灼燒
灼燒時火焰呈紫色
明礬中含有K+
C
明礬溶液中加入過量NaF后再加濃氨水
無白色沉淀生成
Al3+會與F-反應(yīng),且反應(yīng)后溶液中的Al3+濃度很低
D
取一燒杯比室溫高3~5℃的明礬飽和溶液,把明礬小晶體懸掛在燒杯中央,靜置
明礬小晶體變成了外形規(guī)則的大晶體
析出的明礬覆蓋到小晶體表面,晶體變大;如升高飽和溶液溫度,可獲得更大的規(guī)則晶體
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【詳解】A.明礬中的鋁離子可以水解,產(chǎn)生氫離子,纖維素屬于糖類,在酸性條件下可以水解,A正確;
B.透過藍(lán)色鈷玻璃觀察到焰色反應(yīng)為紫色,則說明溶液中含有鉀元素,B正確;
C.在盛有 AlCl3溶液的試管中加入 NaF 溶液生成Na3[AlF6],[AlF6]3-很難電離出鋁離子,則再加入氨水,無白色沉淀生成,故其原因可能是 Al3+與 F-結(jié)合生成了新的物質(zhì),C正確;
D.該過程之所以可以得到更大的晶體,是因?yàn)樵陲柡腿芤褐饾u降溫的過程中新析出的晶體在原來小晶體上結(jié)晶導(dǎo)致,反之如果升高飽和溶液的溫度的話,則不利于晶體的析出,D錯誤;
故選D。
二、非選擇題(本大題共5小題,共52分)
17. 金屬Ti的化合物在科學(xué)研究中占有重要地位。請回答:
(1)KTiOPO4是一種具有光電效應(yīng)的晶體。PO的空間結(jié)構(gòu)名稱為_____,晶體中存在TiO6八面體螺旋鏈,雜化時,O、P、Ti三原子需要d能級參與雜化的是_____(填元素符號)。
(2)①Ti(CO)6、②Ti(H2O)、③TiCl4(NH3)2是Ti元素形成的常見配合物,下列敘述正確的是_____。
A. 三種配合物中,Ti的半徑:③>②>①
B. 三種配合物的配位原子中,C原子的電負(fù)性最小
C. 鍵角:H2O>NH3
D. NH3、H2O分子的中心原子的價層電子對數(shù)相等
(3)Ti與P形成的某化合物的晶胞如圖所示。
①該化合物的化學(xué)式為_____。
②該化合物真空下加熱至1100℃不分解,不受普通的酸侵蝕,原因是_____。
③設(shè)該化合物的摩爾質(zhì)量為Mg/mol,密度為4.1g/cm3,則Ti與P的核間距離為_____nm(列式即可,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。
【答案】(1) ①. 正四面體 ②. Ti (2)BD
(3) ①. TiP ②. Ti與P間的化學(xué)鍵很強(qiáng),不易斷裂 ③.
【解析】
【小問1詳解】
PO中中心原子的價層電子對數(shù)=,不存在孤對電子,其空間結(jié)構(gòu)名稱為正四面體;Ti屬于金屬,雜化時,d軌道可以經(jīng)受孤對電子,所以需要d能級參與雜化的是Ti。
【小問2詳解】
A. 三種配合物中Ti的化合價分別是0、+3、+4,所以Ti的半徑:③<②<①,A錯誤;
B. 三種配合物的配位原子中碳原子的非金屬性最弱,所以C原子的電負(fù)性最小,B正確;
C 水分子氧原子含有2對孤對電子,氨氣分子中氮原子含有1對孤對電子,所以鍵角:H2O<NH3,C錯誤;
D. NH3、H2O分子的中心原子的價層電子對數(shù)相等,均是4,D正確;
答案選BD。
【小問3詳解】
①晶胞中含有Ti的個數(shù)是,P原子個數(shù)是,所以該化合物的化學(xué)式為TiP。
②由于Ti與P間的化學(xué)鍵很強(qiáng),不易斷裂,所以該化合物真空下加熱至1100℃不分解。
③設(shè)該化合物的摩爾質(zhì)量為Mg/mol,密度為4.1g/cm3,則則晶胞體積是,晶胞邊長是,Ti與P的核間距離為邊長的一半,為nm。
18. 化合物M由三種元素組成,某小組按如圖實(shí)驗(yàn)流程探究其組成:
已知:物質(zhì)A、B只含兩種元素;白色沉淀F的質(zhì)量是D的2倍。
請回答:
(1)M的組成元素是_____,M的化學(xué)式是_____。
(2)寫出生成CaCO3的離子方程式_____。
(3)氣體A與SO2、H2O反應(yīng)時所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為_____。
(4)氣體A在一定條件下會分解成兩種單質(zhì),請?jiān)O(shè)計(jì)方案檢驗(yàn)由這兩種單質(zhì)組成的混合物______。
【答案】(1) ①. Ca、Cl、O ②. Ca(ClO)2
(2)CO+Ca2+=CaCO3↓
(3)2ClO2+5SO2+6H2O=2HCl+5H2SO4
(4)將混合氣體通過NaOH溶液,獲得溶液和剩余氣體,將帶火星木條伸入剩余氣體中,復(fù)燃,證明有氧氣;將酚酞滴入溶液中,如果先變紅后褪色,證明原氣體中有氯氣
【解析】
【分析】化合物M由三種元素組成,3.50gM與氯氣反應(yīng)固體B和生成氣體A,A的物質(zhì)的量是0.896L÷22.4L/mol=0.04mol,A通入二氧化硫水溶液中恰好反應(yīng),所得溶液分兩份,一份加入足量硝酸銀溶液生成白色沉淀D,另一份加入足量氯化鋇溶液生成11.65g白色沉淀,沉淀應(yīng)該是硫酸鋇,物質(zhì)的量是11.65g÷233g/mol=0.05mol,根據(jù)電子得失可判斷A和SO2反應(yīng)中A得到0.05mol×2×2=0.2mol,即1分子A得到5個電子,由于物質(zhì)A、B只含兩種元素,因此A中氯元素的化合價是+4價,被還原為-1價,則A是ClO2。固體B中加入足量碳酸鈉生成碳酸鈣2.00g,物質(zhì)的量是0.02mol,濾液中加入足量硝酸銀溶液生成白色沉淀F,B是氯化鈣,物質(zhì)的量是0.02mol,F(xiàn)的物質(zhì)的量是0.04mol,白色沉淀F的質(zhì)量是D的2倍,說明A中氯原子和B中氯原子的物質(zhì)的量相等,據(jù)此解答。
【小問1詳解】
A是ClO2,A的物質(zhì)的量是0.04mol,含有氧原子的物質(zhì)的量是0.08mol,氯化鈣的物質(zhì)的量是0.02mol,M中Ca原子的物質(zhì)的量是0.02mol,因此M中氯原子的物質(zhì)的量是=0.04mol,所以M中Ca、Cl、O的原子個數(shù)之比是1:2:4,所以M的化學(xué)式是Ca(ClO)2。
【小問2詳解】
氯化鈣和碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀,則生成CaCO3的離子方程式為CO+Ca2+=CaCO3↓。
【小問3詳解】
根據(jù)電子得失守恒和原子守恒可知?dú)怏wClO2與SO2、H2O反應(yīng)時所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為2ClO2+5SO2+6H2O=2HCl+5H2SO4;
【小問4詳解】
ClO2分解生成氧氣和氯氣,氧氣是助燃性氣體,氯氣具有強(qiáng)氧化性,和水反應(yīng)生成次氯酸具有漂白性,所以實(shí)驗(yàn)方案為將混合氣體通過NaOH溶液,獲得溶液和剩余氣體,將帶火星木條伸入剩余氣體中,復(fù)燃,證明有氧氣;將酚酞滴入溶液中,如果先變紅后褪色,證明原氣體中有氯氣。
19. 研究CO2與CH4的干重整反應(yīng)使之轉(zhuǎn)化為合成氣(H2和CO)對減緩燃料危機(jī)、減少溫室效應(yīng)具有重大意義。已知:
干重整反應(yīng):CH4(g)+CO2(g)2H2(g)+2CO(g) △H=247kJ/mol
副反應(yīng):CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H=41kJ/mol
(1)CH4(g)+3CO2(g)4CO(g)+2H2O(g)的△H=______kJ/mol。
(2)向2L某恒容密閉容器中充入等物質(zhì)的量的CH4和CO2,在一定溫度和壓強(qiáng),及催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)。
①30min,CH4減少了4.8g。則30min內(nèi)的平均速率:v(CH4)=_____mol?L-1?min-1。
②下列說法正確的是_____。
A.高溫低壓有利于提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率
B.充分反應(yīng)后的混合氣體中,CO的體積分?jǐn)?shù)可能達(dá)到66.7%
C.充分反應(yīng)后的混合氣體通過生石灰,固體質(zhì)量增大,說明干重整反應(yīng)存在限度
D.當(dāng)混合氣體中恒定時,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
(3)恒溫下,向恒壓容器中通入物質(zhì)的量為1∶1的CO2和CH4,CH4的物質(zhì)的量[n(CH4)]隨時間變化如圖所示。在n(CH4)不變的條件下,改成加入1∶1∶8的CO2、CH4和N2的混合氣體,請?jiān)趫D中畫出CH4的物質(zhì)的量隨時間(t)變化的曲線_____。
(4)制約干重整工業(yè)化應(yīng)用的主要問題是積碳(CH4C+2H2),關(guān)鍵是開發(fā)出具有抗積碳性能(C+H2OCO+H2)的催化劑。催化劑A、B對積碳與消碳的影響如圖所示:
則工業(yè)生產(chǎn)時應(yīng)選擇的催化劑是_____(填“A”或“B”),理由是_____。
(5)合成氣在催化劑作用下可合成甲醇:CO+2H2CH3OH,但合成氣中的CO2也會參與反應(yīng):CO2+3H2CH3OH+H2O。工業(yè)上用計(jì)量數(shù)M來衡量H2、CO、CO2的比例的合理性,其定義為M=。當(dāng)M>2,需補(bǔ)充適量的______(填化學(xué)式)以提高合成氣的利用率。
【答案】(1)329 (2) ①. 0.005 ②. AD
(3) (4) ①. A ②. 催化劑A作用下,積碳反應(yīng)活化能大,消碳反應(yīng)活化能小,說明不利于積碳有利于消碳
(5)CO2或者CO
【解析】
【小問1詳解】
設(shè)①CH4(g)+CO2(g)2H2(g)+2CO(g) △H=247kJ/mol,
②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H=41kJ/mol,
③CH4(g)+3CO2(g)4CO(g)+2H2O(g)根據(jù)蓋斯定律可知,③=①+2×②,則△H=247kJ/mol +2×41kJ/mol=329 kJ/mol;
【小問2詳解】
①減少的甲烷的物質(zhì)的量=,
②A.該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),且為吸熱反應(yīng),故高溫低壓有利于平衡正向移動,可以提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率,A正確;
B.反應(yīng)如果進(jìn)行到底后,則體系內(nèi)一氧化碳的體積分?jǐn)?shù)可能達(dá)到66.7%,但是該反應(yīng)為可逆反應(yīng),反應(yīng)不可能進(jìn)行到底,即體系內(nèi)一氧化碳的體積分?jǐn)?shù)不可能達(dá)到66.7%,B錯誤;
C.該反應(yīng)的副反應(yīng)會生成水,可以被堿石灰吸收,導(dǎo)致其質(zhì)量增大,故不能說明干重整反應(yīng)存在限度,C錯誤;
D.甲烷只參加第一個反應(yīng),二氧化碳兩個反應(yīng)都參加,故一直在變化,當(dāng)其不變的時候,可以證明反應(yīng)達(dá)到平衡,D正確;
故選AD;
【小問3詳解】
氮?dú)獠粎⒓臃磻?yīng),加入氮?dú)夂笕萜黧w積增大,相當(dāng)于減壓,干重整反應(yīng)正向移動,副反應(yīng)不移動,則最終甲烷的物質(zhì)的量減少,且反應(yīng)更慢一些,故圖像為:;
【小問4詳解】
為了消除積碳,應(yīng)該抑制積碳反應(yīng)的發(fā)生,促進(jìn)消碳反應(yīng)的進(jìn)行,由圖可知催化劑A對于積碳反應(yīng)的活化能大,同時對于消碳反應(yīng)的活化能消,故應(yīng)該選擇催化劑A,答案為:A;催化劑A作用下,積碳反應(yīng)活化能大,消碳反應(yīng)活化能小,說明不利于積碳有利于消碳;
【小問5詳解】
根據(jù)方程式CO+2H2CH3OH和CO2+3H2CH3OH+H2O可知,再結(jié)合M=可知,當(dāng)M=2時,原料氣的利用率是最高的,當(dāng)M>2時,則氫氣會有剩余,為了提高合成氣的利用率應(yīng)該補(bǔ)充適量的CO2或者CO。
20. 具有強(qiáng)吸水性的MgBr2是制藥和制取鎂干電池的重要原料。某研究小組用鎂粉與HgBr2粉末制取無水MgBr2,流程如圖:
已知:①Hg不能透過濾紙,HgBr2不溶于苯和乙醚,微溶于水,易溶于熱甲醇。
MgBr2+3C2H5OC2H5MgBr2·3C2H5OC2H5。
請回答:
(1)過濾時,需要在_____引流下,將混合液倒入漏斗中。
(2)下列有關(guān)說法不正確的是_____。
A. 可用金屬鈉絲除去苯、乙醚中少量水
B. 步驟①攪拌可加快反應(yīng)速率和提高原料利用率
C. 步驟③為控溫蒸發(fā),以獲得MgBr2·3C2H5OC2H5固體
D. 步驟②④,均可選用苯洗滌固體
(3)如果步驟⑤采用如圖所示裝置,則加熱溫度可_____160℃(選填“低于”“高于”或“等于”)。
(4)MgBr2·6H2O在HBr氣流中脫水是制取MgBr2固體的常用方法。但本題所采用的方法制得的MgBr2純度更高,原因是_____。
(5)步驟⑥是從反應(yīng)殘留物中分離回收Hg、HgBr2。下列選項(xiàng)中選擇合理的儀器和操作,補(bǔ)全如下步驟[“_____”上填寫一件最關(guān)鍵儀器,“( )”內(nèi)填寫一種操作,均用字母表示]。在通風(fēng)櫥中,將混合物倒入_____中,________→將混合液轉(zhuǎn)入_____中,________→將剩余液體倒入_____中→加熱,收集分離得到的液體及固體。
儀器:A.燒杯;B.分液漏斗;C.漏斗;D.蒸餾燒瓶;E.蒸發(fā)皿;
操作:F.放出下層液體;G.加熱灼燒;H.加入熱水充分?jǐn)嚢?;I.加入熱甲醇充分?jǐn)嚢瑁?br />
(6)Mg2+與7-碘-8-9基喳琳-5-磺酸反應(yīng)生成能發(fā)出熒光物質(zhì),當(dāng)Mg2+含量在0~8μg/10mL時,離子濃度與熒光強(qiáng)度成線性關(guān)系。現(xiàn)稱取0.2300gMgBr2樣品,溶于水配成100mL樣品溶液。取1mL樣品溶液,加水配成10mL溶液A(稱為一次1∶10)。取1mL溶液A,加水配成10mL溶液B(稱為二次1∶10)……,則樣品溶液共需要經(jīng)_____次1∶10才能使Mg2+含量符合線性范圍要求。
【答案】(1)玻璃棒 (2)CD
(3)低于 (4)HBr氣流不能完全抑制MgBr2·6H2O在加熱時的水解;MgBr2·3C2H5OC2H5在分解時無副產(chǎn)物
(5) ①. A ②. I ③. B ④. F ⑤. D
(6)3
【解析】
【分析】鎂粉和溴化汞反應(yīng)生成溴化鎂和汞,根據(jù)已知信息可知過濾洗滌后得到的固體中含有Hg和HgBr2,濾液經(jīng)過一系列操作得到MgBr2·3C2H5OC2H5,加入分解得到溴化鎂,據(jù)此解答。
【小問1詳解】
過濾時,需要在玻璃棒引流下,將混合液倒入漏斗中。
【小問2詳解】
A. 鈉和苯、乙醚不反應(yīng),因此可用金屬鈉絲除去苯、乙醚中少量水,A正確;
B. 步驟①攪拌增大反應(yīng)物接觸面積,因此可加快反應(yīng)速率和提高原料利用率,B正確;
C. 步驟③控制溫度是0℃,因此不屬于蒸發(fā),屬于冷卻結(jié)晶以獲得MgBr2·3C2H5OC2H5固體,C錯誤;
D. 苯和乙醚互溶,則步驟④中不能選用苯洗滌固體,D錯誤;
答案選CD。
【小問3詳解】
圖示裝置中有抽氣泵,可以降低物質(zhì)的分解溫度,所以如果步驟⑤采用如圖所示裝置,則加熱溫度可低于160℃。
【小問4詳解】
由于HBr氣流不能完全抑制MgBr2·6H2O在加熱時的水解,MgBr2·3C2H5OC2H5在分解時無副產(chǎn)物,所以本題所采用的方法制得的MgBr2純度更高。
【小問5詳解】
汞受熱易揮發(fā),HgBr2不溶于苯和乙醚,微溶于水,易溶于熱甲醇,則首先在燒杯中加入熱甲醇充分?jǐn)嚢?,在通風(fēng)櫥中,將混合物倒入分液漏斗中,振蕩靜置后放出下層液體→將混合液轉(zhuǎn)入蒸餾燒瓶中→加熱,收集分離得到的液體及固體。
【小問6詳解】
根據(jù)已知信息可知經(jīng)過n次后濃度=,所以當(dāng)n=3時其濃度介于0~8μg/10mL之間,即樣品溶液共需要經(jīng)3次1∶10才能使Mg2+含量符合線性范圍要求。
21. 力復(fù)君安是新型的非典型廣譜抗精神病藥,其合成路線如圖:
已知:①
②
請回答:
(1)化合物A的含氧官能團(tuán)名稱是_____。
(2)F→H反應(yīng)時,還會生成一種相對分子質(zhì)量為352的副產(chǎn)物,副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_____。
(3)下列說法正確的是_____。
A. Na2CO3可提高力復(fù)君安的產(chǎn)率
B. 1mol化合物D最多可消耗3molNaOH
C. 力復(fù)君安的分子式是C21H20SN4ClO
D. 化合物F可溶于酸
(4)寫出B→C的化學(xué)方程式_____。
(5)結(jié)合力復(fù)君安合成路線及題給信息,寫出以 、ClCH2COCl、(C2H5)2NH為主要原料合成藥物利多卡因(結(jié)構(gòu)如圖所示)(用流程圖表示,無機(jī)試劑任選)_____。
(6)寫出3種同時符合下列條件化合物H的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_____。
①分子中含一個六元環(huán)和一個五元環(huán);
②1H-NMR譜和IR譜檢測表明:分子中共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,有-S-C≡C-結(jié)構(gòu)單元。
【答案】(1)羰基、酰胺基
(2) (3)AD
(4) +ClCH2COCl+HCl
(5)
(6)、、、
【解析】
【分析】結(jié)合物質(zhì)F的分子式和力復(fù)君安的結(jié)構(gòu)簡式可知F為,F(xiàn)和G反應(yīng)時,結(jié)合力復(fù)君安的結(jié)構(gòu)簡式可知是F中的氯原子被取代生成H,則H為,結(jié)合產(chǎn)物和H的結(jié)構(gòu)簡式以及物質(zhì)D的分子式可知D的結(jié)構(gòu)簡式為:,對比A和B的分子式再結(jié)合A的結(jié)構(gòu)簡式可知,B的結(jié)構(gòu)簡式為:,以此解題。
【小問1詳解】
根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知,A的含氧官能團(tuán)名稱是羰基、酰胺基;
小問2詳解】
由分析可知,F(xiàn)→H的副產(chǎn)物可能為兩個F和一個G反應(yīng)生成,則該副產(chǎn)物為;
【小問3詳解】
A.根據(jù)反應(yīng)歷程可知,生成力復(fù)君安的同時會生成氯化氫,則加入Na2CO3可消耗氯化氫,促使反應(yīng)正向移動,提高產(chǎn)率,A正確;
B.由分析可知D為,其中氯原子可知水解生成1個醇羥基和1個酚羥基,水解時可以各自消耗1個氫氧化鈉,生成的酚羥基可以消耗1個強(qiáng)氧化鈉,另外肽鍵水解可以消耗1個氫氧化鈉,則1mol化合物D最多可消耗4molNaOH,B錯誤;
C.根據(jù)力復(fù)君安的結(jié)構(gòu)簡式可知,其分子式為:C21H21SN4ClO,C錯誤;
D.根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式可知,其中含有氨基 ,可以和酸反應(yīng)生成鹽,故可溶于酸,D正確;
故選AD;
【小問4詳解】
由分析可知,B為,結(jié)合信息①可知B→C的化學(xué)方程式為+ClCH2COCl+HCl;
【小問5詳解】
二甲苯硝化反應(yīng)得到 ,結(jié)合信息②生成 ,再結(jié)合信息①可以生成和,則距離流程為:;
【小問6詳解】
由分析可知,H為,其同分異構(gòu)體中含一個六元環(huán)和一個五元環(huán),且分子中共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,含有-S-C≡C-,則符合要求的同分異構(gòu)體有、、、 。
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