高考命題1　氧化還原反應(yīng)
要點(diǎn)?　氧化還原反應(yīng)概念間的關(guān)系
要點(diǎn)?　氧化還原反應(yīng)基本規(guī)律的應(yīng)用
要點(diǎn)?　氧化性、還原性強(qiáng)弱比較的“四”依據(jù)
（1）依據(jù)反應(yīng)方程式判斷
氧化性：氧化劑＞氧化產(chǎn)物；
還原性：還原劑＞還原產(chǎn)物。
（2）依據(jù)金屬或非金屬活動(dòng)性順序判斷
①金屬活動(dòng)性順序（常見(jiàn)元素）
②非金屬活動(dòng)性順序（常見(jiàn)元素）
（3）依據(jù)反應(yīng)條件及反應(yīng)的劇烈程度判斷
反應(yīng)條件要求越低，反應(yīng)越劇烈，對(duì)應(yīng)物質(zhì)的氧化性或還原性越強(qiáng)。如：
（4）依據(jù)產(chǎn)物的價(jià)態(tài)判斷
①外界條件相似時(shí)，不同氧化劑作用于同一種還原劑，氧化產(chǎn)物價(jià)態(tài)越高，對(duì)應(yīng)氧化劑的氧化性越強(qiáng)。如：
②外界條件相似時(shí)，不同還原劑作用于同一種氧化劑，還原產(chǎn)物價(jià)態(tài)越低，對(duì)應(yīng)的還原劑的還原性越強(qiáng)。如：
要點(diǎn)?　利用電子守恒解題的思維模板
要點(diǎn)?　氧化還原反應(yīng)的配平技巧
首先明白缺項(xiàng)物質(zhì)所含元素化合價(jià)反應(yīng)前后未變，否則無(wú)法配平。所以先配平含變價(jià)元素物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)，再根據(jù)質(zhì)量守恒定律確定缺項(xiàng)物質(zhì)的化學(xué)式和化學(xué)計(jì)量數(shù)。缺項(xiàng)物質(zhì)一般為酸、堿、水，常見(jiàn)的有H2SO4、HCl、KOH、NaOH、H2O等。
　　　　　　　　　　　　　　　　
題組?　氧化還原反應(yīng)基本概念
2.[2022·山東化學(xué)]古醫(yī)典富載化學(xué)知識(shí)，下述之物見(jiàn)其氧化性者為（　?。?br/>3.[2022·山東化學(xué)]實(shí)驗(yàn)室制備KMnO4過(guò)程為①高溫下在熔融強(qiáng)堿性介質(zhì)中用KClO3氧化MnO2制備K2MnO4；②水溶后冷卻，調(diào)溶液pH至弱堿性，K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2；③減壓過(guò)濾，將濾液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶，再減壓過(guò)濾得KMnO4。下列說(shuō)法正確的是（　?。?br/>題組?　氧化還原反應(yīng)規(guī)律及其應(yīng)用
5.[2022·太原期末]已知HNO2在低溫下較穩(wěn)定，酸性比醋酸略強(qiáng)，既有還原性又有氧化性，其氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物與溶液pH的關(guān)系如表。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是（　?。?br/>題組?　氧化還原反應(yīng)方程式配平及計(jì)算
下列說(shuō)法正確的是（　　）
題組?　氧化性和還原性探究
11.[2021·北京化學(xué)]某小組探究鹵素參與的氧化還原反應(yīng)，從電極反應(yīng)角度分析物質(zhì)氧化性和還原性的變化規(guī)律。
（1）濃鹽酸與MnO2混合加熱生成氯氣。氯氣不再逸出時(shí)，固液混合物A中仍存在鹽酸和MnO2。
①反應(yīng)的離子方程式是?　　　　　　　　?。?
ⅱ.氧化反應(yīng)：?　　　　　　　　?。?
③根據(jù)電極反應(yīng)式，分析A中仍存在鹽酸和MnO2的原因。
ⅰ.隨c（H＋）降低或c（Mn2＋）濃度升高，MnO2氧化性減弱。
ⅱ.隨c（Cl－）降低，?　　　　　　　　　　?。?
④補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)證實(shí)了③中的分析。
a是?　　　　?，b是?　　　　?。?
（2）利用c（H＋）對(duì)MnO2氧化性的影響，探究鹵素離子的還原性。相同濃度的KCl、KBr和KI溶液，能與MnO2反應(yīng)所需的最低c（H＋）由大到小的順序是?　　　　　?，從原子結(jié)構(gòu)角度說(shuō)明理由?　? 　?。?
答案：（2）KCl＞KBr＞KI　Cl、Br、I位于第ⅦA族，從上到下電子層數(shù)逐漸增加，原子半徑逐漸增大，得電子能力逐漸減弱，陰離子的還原性逐漸增強(qiáng)
解析（2）元素的非金屬性越弱，其陰離子的還原性越強(qiáng)，反應(yīng)時(shí)所需的氫離子濃度越小，故順序是KCl＞KBr＞KI；其原因是Cl、Br、I位于第ⅦA族，從上到下電子層數(shù)逐漸增加，原子半徑逐漸增大，得電子能力逐漸減弱，陰離子的還原性逐漸增強(qiáng)。
（3）根據(jù)（1）中結(jié)論推測(cè)：酸性條件下，加入某種化合物可以提高溴的氧化性，將Mn2＋氧化為MnO2。經(jīng)實(shí)驗(yàn)證實(shí)了推測(cè)，該化合物是?　　　　?。?
答案：（3）AgNO3 或Ag2SO4
解析（3）根據(jù)（1）中的結(jié)論推測(cè)隨Cl－濃度降低導(dǎo)致Cl2的氧化性增強(qiáng)，那么如果降低Br－濃度，則可以提高溴的氧化性，將Mn2＋氧化為MnO2。
（4）Ag分別與1 ml·L－1的鹽酸、氫溴酸和氫碘酸混合，Ag只與氫碘酸發(fā)生置換反應(yīng)，試解釋原因：?　　　　　　　　?。?
（5）總結(jié)：物質(zhì)氧化性和還原性變化的一般規(guī)律是?　　　　　　　　?。?
答案：（5）氧化劑（還原劑）的濃度越大，其氧化性（還原性）越強(qiáng)，還原產(chǎn)物（氧化產(chǎn)物）的濃度越大，氧化劑（還原劑）的氧化性（還原性）越小
解析（5）通過(guò)本題可以發(fā)現(xiàn)，物質(zhì)氧化性和還原性還與物質(zhì)的濃度有關(guān)，濃度越大氧化性或者還原性越強(qiáng)，相應(yīng)產(chǎn)物濃度越大則氧化性或還原性越弱。
要點(diǎn)?　離子方程式正誤判斷的審題要點(diǎn)
②強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、可溶性鹽的化學(xué)式必須拆分（濃硝酸、濃鹽酸的化學(xué)式需要拆分，濃硫酸的化學(xué)式不拆分）。
③對(duì)于微溶性的強(qiáng)電解質(zhì)，在反應(yīng)物中視情況而定。如澄清石灰水中Ca（OH）2以Ca2＋、OH－存在，可拆成離子形式，在生成物中一般不能拆，以化學(xué)式形式表示。
①氧化物、弱電解質(zhì)、沉淀、弱酸的酸式酸根在離子方程式中都不能拆分。
（2）注意是否符合量的關(guān)系
反應(yīng)物的量不同，反應(yīng)方程式可能不同，主要有以下幾種類(lèi)型：
④定量型：有關(guān)定量反應(yīng)，可抓住物質(zhì)的量之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，先計(jì)算出實(shí)際參與反應(yīng)的物質(zhì)和生成物的物質(zhì)的量之比，再書(shū)寫(xiě)方程式。
（3）三法突破與量有關(guān)的離子方程式的書(shū)寫(xiě)
②假設(shè)定序法：如Cl2與FeBr2溶液反應(yīng)。在不明確離子反應(yīng)的先后順序時(shí)，可假設(shè)Cl2先與Br－反應(yīng)，則生成的溴單質(zhì)還要氧化Fe2＋生成Fe3＋，這樣即可確定Cl2先與Fe2＋反應(yīng)，后與Br－反應(yīng)，然后再根據(jù)量的關(guān)系書(shū)寫(xiě)即可。
a.“定”量少的反應(yīng)物，其離子的化學(xué)計(jì)量數(shù)按化學(xué)式確定，即取1 ml。
要點(diǎn)?　突破離子共存的四大題設(shè)“陷阱”
要點(diǎn)?　掌握常見(jiàn)離子的檢驗(yàn)
（1）常見(jiàn)陽(yáng)離子的檢驗(yàn)
（2）常見(jiàn)陰離子的檢驗(yàn)
（3）常見(jiàn)離子檢驗(yàn)中的干擾問(wèn)題
③Fe2＋、Cl－（或Fe2＋、Fe3＋、Cl－）共存的溶液
要點(diǎn)?　堅(jiān)持“四原則”突破無(wú)機(jī)離子型推斷
（1）互斥性原則：當(dāng)利用題給實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象判斷出一定有某種離子存在時(shí)，應(yīng)運(yùn)用已有知識(shí)，將不能與之大量共存的離子排除掉，從而判斷出一定沒(méi)有哪種離子。
（2）溶液的酸、堿性原則：根據(jù)溶液的酸、堿性判斷，一是初步判斷可能存在哪些物質(zhì)，聯(lián)系鹽類(lèi)的水解；二是在酸性或堿性溶液中哪些離子不能大量存在。
（3）進(jìn)出性原則：在進(jìn)行離子檢驗(yàn)時(shí)，往往需要加入試劑，這樣就會(huì)引入新的離子，原溶液中是否存在該種離子就無(wú)法判斷，還有一些離子會(huì)隨著實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所產(chǎn)生的沉淀或氣體而消失，有可能對(duì)后續(xù)的實(shí)驗(yàn)造成影響。
（4）電中性原則：在任何電解質(zhì)溶液中，陰、陽(yáng)離子的總電荷數(shù)是守恒的，即溶液呈電中性。在判斷混合體系中某些離子存在與否時(shí)，有的離子并未通過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，但我們可運(yùn)用溶液中電荷守恒理論來(lái)判斷其是否存在。
題組?　離子方程式正誤判斷
1.[2022·廣東化學(xué)]下列關(guān)于Na的化合物之間轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式書(shū)寫(xiě)正確的是（　?。?br/>2.（雙選）[2022·湖南化學(xué)]下列離子方程式正確的是（　?。?br/>3.[2022·全國(guó)甲卷]能正確表示下列反應(yīng)的離子方程式為（　　）
4.[2022·浙江6月選考]下列反應(yīng)的離子方程式不正確的是（　?。?br/>5.[2022·湖北化學(xué)]下列各組離子在給定溶液中能大量共存的是（　?。?br/>6.[2021·湖南化學(xué)]對(duì)下列粒子組在溶液中能否大量共存的判斷和分析均正確的是（　?。?br/>7.[2021·福建化學(xué)]室溫下，下列各組離子一定能與指定溶液共存的是（　　）
8.[2022·重慶模擬調(diào)研]常溫下，下列各組離子在指定環(huán)境中能大量共存的是（　?。?br/>題組?　離子檢驗(yàn)和推斷
9.[2022·成都模擬]下列有關(guān)物質(zhì)檢驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)結(jié)論正確的是（　?。?br/>高考命題3　信息型離子（化學(xué)）方程式書(shū)寫(xiě)
要點(diǎn)?　信息型離子（化學(xué)）方程式書(shū)寫(xiě)的四種類(lèi)型
（1）根據(jù)“廣義”的水解書(shū)寫(xiě)離子方程式
例如：CaC2水解生成Ca（OH）2與CH≡CH，SOCl2水解生成SO2和HCl等。
（2）根據(jù)“較強(qiáng)酸制較弱酸”原理書(shū)寫(xiě)
首先根據(jù)信息或Ka判斷酸性強(qiáng)弱順序，再根據(jù)溶液中“較強(qiáng)酸制較弱酸”原理寫(xiě)出相應(yīng)的方程式。
（3）應(yīng)用“平衡轉(zhuǎn)化”思想書(shū)寫(xiě)
利用元素、原子、電子守恒書(shū)寫(xiě)復(fù)分解反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)。
要點(diǎn)?　信息型氧化還原反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)
根據(jù)題目中的流程圖或題干信息，確定反應(yīng)物和部分生成物
判斷反應(yīng)中變價(jià)元素的化合價(jià)并利用元素化合價(jià)的升降判斷出氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物
寫(xiě)出化學(xué)方程式，并按化合價(jià)升降原則配平參與氧化還原反應(yīng)的各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)
根據(jù)原子守恒，補(bǔ)充其他反應(yīng)物或生成物，一般為水、酸（H＋）或堿（OH－）
要點(diǎn)?　識(shí)記常見(jiàn)氧化劑、還原劑及產(chǎn)物預(yù)測(cè)
（1）常見(jiàn)的氧化劑及還原產(chǎn)物預(yù)測(cè)
（2）常見(jiàn)的還原劑及氧化產(chǎn)物預(yù)測(cè)
題組　離子（化學(xué)）方程式的書(shū)寫(xiě)
1.（1）[2022·全國(guó)乙卷]向草酸（H2C2O4）溶液中加入適量K2CO3固體，制得KHC2O4和K2C2O4混合溶液。原料配比為n（H2C2O4）∶n（K2CO3）＝1.5∶1，寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式?　 ?。?
（2）[2022·全國(guó)甲卷]硫酸鋅（ZnSO4）是制備各種含鋅材料的原料，在防腐、電鍍、醫(yī)學(xué)上有諸多應(yīng)用。硫酸鋅可由菱鋅礦制備。菱鋅礦的主要成分為ZnCO3，雜質(zhì)為SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制備流程如下：
向80～90 ℃的濾液①中分批加入適量KMnO4溶液充分反應(yīng)后過(guò)濾，濾渣②中有MnO2，該步反應(yīng)的離子方程式為? 　?。?
（3）[2021·海南化學(xué)]實(shí)驗(yàn)所需的NO可用NaNO2和FeSO4溶液在稀H2SO4中反應(yīng)制得，離子反應(yīng)方程式為? 　?。?
（4）[2021·湖南化學(xué)]Ce2（CO3）3可用于催化劑載體及功能材料的制備。天然獨(dú)居石中，鈰（Ce）主要以CePO4形式存在，還含有SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaF2等物質(zhì)。以獨(dú)居石為原料制備Ce2（CO3）3·nH2O的工藝流程如下：
“沉鈰”過(guò)程中，生成Ce2（CO3）3·nH2O的離子方程式為?　　　　　　　　　　?，常溫下加入的NH4HCO3溶液呈?　　　　?（填“酸性”“堿性”或“中性”）（已知：NH3·H2O的Kb＝1.75×10－5，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11）。?
濾渣Ⅱ的主要成分為FePO4，在高溫條件下，Li2CO3、葡萄糖（C6H12O6）和FePO4可制備電極材料LiFePO4，同時(shí)生成CO和H2O，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為? 　?。?
（5）[2021·河北化學(xué)]綠色化學(xué)在推動(dòng)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展中發(fā)揮著重要作用。某科研團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一種熔鹽液相氧化法制備高價(jià)鉻鹽的新工藝，該工藝不消耗除鉻鐵礦、氫氧化鈉和空氣以外的其他原料，不產(chǎn)生廢棄物，實(shí)現(xiàn)了Cr?Fe?Al?Mg的深度利用和Na＋內(nèi)循環(huán)。工藝流程如圖：
工序③中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為?　　　　　　　　?。物質(zhì)Ⅴ可代替高溫連續(xù)氧化工序中的NaOH，此時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為?　　　　　　　　?，可代替NaOH的化學(xué)試劑還有?　　　　?（填化學(xué)式）。?
（6）[2021·福建化學(xué)]四鉬酸銨是鉬深加工的重要中間產(chǎn)品具有廣泛的用途。一種以鉬精礦（主要含MS2，還有Cu、Fe的化合物及SiO2等）為原料制備四鉬酸銨的工藝流程如圖所示。
2.[2022·全國(guó)乙卷]廢舊鉛蓄電池的鉛膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb，還有少量Ba、Fe、Al的鹽或氧化物等。為了保護(hù)環(huán)境、充分利用鉛資源，通過(guò)如圖流程實(shí)現(xiàn)鉛的回收。
一些難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)如表：
（1）在“脫硫”中PbSO4轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式為?　 ?，?
用沉淀溶解平衡原理解釋選擇Na2CO3的原因?　 ?。?
一定條件下，一些金屬氫氧化物沉淀時(shí)的pH如表：
（2）在“脫硫”中，加入Na2CO3不能使鉛膏中BaSO4完全轉(zhuǎn)化，原因是? 　?。?
（3）在“酸浸”中，除加入醋酸（HAc），還要加入H2O2。
（?。┠鼙籋2O2氧化的離子是?　　　　?；?
（ⅱ）H2O2促進(jìn)了金屬Pb在醋酸中轉(zhuǎn)化為Pb（Ac）2，其化學(xué)方程式為?　 ?；?
（ⅲ）H2O2也能使PbO2轉(zhuǎn)化為Pb（Ac）2，H2O2的作用是?　　　　?。?
（4）“酸浸”后溶液的pH約為4.9，濾渣的主要成分是?　　　　?。?
答案：（4）Fe（OH）3、Al（OH）3　　
（5）“沉鉛”的濾液中，金屬離子有?　　　　?。?
答案：（5）Ba2＋、Na＋
解析：鉛膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb，還有少量Ba、Fe、Al的鹽或氧化物等，向鉛膏中加入碳酸鈉溶液進(jìn)行脫硫，硫酸鉛轉(zhuǎn)化為碳酸鉛，過(guò)濾，向所得固體中加入醋酸、過(guò)氧化氫進(jìn)行酸浸，過(guò)氧化氫可將溶液中的亞鐵離子氧化為鐵離子，酸浸后溶液的pH約為4.9，依據(jù)金屬氫氧化物沉淀時(shí)的pH可知，濾渣主要成分為氫氧化鋁、氫氧化鐵，過(guò)濾后，向?yàn)V液中加入氫氧化鈉溶液進(jìn)行沉鉛，得到氫氧化鉛沉淀，濾液中的金屬陽(yáng)離子主要為鈉離子和鋇離子，氫氧化鉛再進(jìn)行處理得到PbO。
（4）酸浸后溶液的pH約為4.9，依據(jù)金屬氫氧化物沉淀時(shí)的pH可知，濾渣主要成分為氫氧化鋁、氫氧化鐵。
（5）依據(jù)分析可知，加入碳酸鈉不能使鉛膏中的BaSO4完全轉(zhuǎn)化，鐵離子、鋁離子轉(zhuǎn)化為了氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀，鉛轉(zhuǎn)化為了氫氧化鉛，最終變?yōu)榱搜趸U，因此沉鉛的濾液中，金屬離子有Ba2＋和加入碳酸鈉、氫氧化鈉時(shí)引入的Na＋。
專(zhuān)題（三）　氧化還原反應(yīng)　離子反應(yīng)
1.[2022·菏澤模擬]下列物質(zhì)的應(yīng)用中，利用了物質(zhì)的氧化性的是（　?。?br/>解析：用活性炭吸附新車(chē)內(nèi)的甲醛，該過(guò)程中沒(méi)有元素化合價(jià)變化，所以為非氧化還原反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；用ClO2對(duì)飲用水消毒，ClO2具有強(qiáng)氧化性，利用其強(qiáng)氧化性對(duì)飲用水消毒，故B正確；用肼（N2H4）除去鍋爐用水中的O2，N2H4作還原劑，是利用的其還原性，故C錯(cuò)誤；用氯化銨溶液去除鐵銹，氯化銨水解顯酸性，與鐵銹發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，為非氧化還原反應(yīng)，故D錯(cuò)誤。
2.[2022·遂寧二模]常溫下，下列各組離子在指定溶液中能大量共存的是（　　）
3.[2022·重慶聯(lián)盟聯(lián)考]下列各組離子因發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存的是（　?。?br/>4.[2022·十堰調(diào)研]下列離子方程式書(shū)寫(xiě)錯(cuò)誤的是（　?。?br/>5.[2022·湖南調(diào)研]下列關(guān)于物質(zhì)性質(zhì)的說(shuō)法合理的是（　?。?br/>解析：A.鐵與氯氣反應(yīng)生成氯化鐵，所以氯化亞鐵不能由單質(zhì)直接化合而成，故A錯(cuò)誤；B.濃硝酸和濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，常溫下能與鋁發(fā)生鈍化，所以可以用鋁罐車(chē)儲(chǔ)運(yùn)，鹽酸不具有此性質(zhì)，濃鹽酸能與鋁反應(yīng)，腐蝕鋁，故B錯(cuò)誤；C.等質(zhì)量的銅分別與足量的濃硝酸和稀硝酸充分反應(yīng)，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相同，銅完全反應(yīng)，生成銅離子物質(zhì)的量相同，所以轉(zhuǎn)移電子數(shù)相同，故C正確；D.氯氣與水反應(yīng)生成鹽酸和次氯酸，次氯酸具有漂白性，可觀察到溶液先變紅后褪色，氯氣不具有漂白性和酸性，故D錯(cuò)誤。
6.[2022·保定模擬]下列離子方程式書(shū)寫(xiě)正確的是（　?。?br/>7.[2022·廣東模擬]下列反應(yīng)的離子方程式書(shū)寫(xiě)正確的是（　?。?br/>8.[2022·河北五校聯(lián)盟模擬]用體積相同的15 ml·L－1 HNO3、4 ml·L－1 HNO3分別將兩份等質(zhì)量的銅片完全溶解，發(fā)生如下反應(yīng)：
用注射器分別?、佗谥械纳倭咳芤?，夾上彈簧夾，完成如下實(shí)驗(yàn)：
下列分析正確的是（　?。?br/>9.[2022·汕頭模擬] “類(lèi)比”思想可用于實(shí)驗(yàn)探究，幫助我們掌握物質(zhì)的共性。下列有關(guān)類(lèi)比結(jié)果正確的是（　?。?br/>11.[2022·黑龍江模擬]下列有關(guān)反應(yīng)的離子方程式書(shū)寫(xiě)錯(cuò)誤的是（　?。?br/>12.[2022·天津西青區(qū)模擬]NaH2PO2為正鹽，能將溶液中的Ag＋還原為Ag，可用于化學(xué)鍍銀。利用NaH2PO2進(jìn)行化學(xué)鍍銀反應(yīng)中，若氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4∶1，下列說(shuō)法正確的是（　?。?br/>則關(guān)于原溶液組成的判斷中，正確的是（　?。?

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專(zhuān)題三 離子反應(yīng)與氧化還原反應(yīng)-【題型分類(lèi)歸納】2023年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)講與練(全國(guó)通用)

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