一、氧化還原滴定法1.原理:以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì),或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性,但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。2.試劑:常見的用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等;常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。3.指示劑:氧化還原滴定法的指示劑有三類。a.氧化還原指示劑;b.專用指示劑,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘標準溶液變藍;c.自身指示劑,如高錳酸鉀標準溶液滴定草酸時,滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。
[例1] 聚合硫酸鐵[Fe2(OH)6-2n(SO4)n]m廣泛用于水的凈化。以FeSO4·7H2O為原料,經(jīng)溶解、氧化、水解聚合等步驟,可制備聚合硫酸鐵。(1)將一定量的FeSO4·7H2O溶于稀硫酸,在約70 ℃下邊攪拌邊緩慢加入一定量的H2O2溶液,繼續(xù)反應(yīng)一段時間,得到紅棕色黏稠液體。H2O2氧化Fe2+的離子方程式為________________________________;水解聚合反應(yīng)會導(dǎo)致溶液的pH________。
2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O
解析:依氧化還原反應(yīng)原理可以寫出H2O2氧化Fe2+的離子方程式,水解聚合反應(yīng)消耗了溶液中的OH-,導(dǎo)致溶液中H+濃度增大,所以溶液的pH減小。
[練1] 次氯酸鈉溶液和二氯異氰尿酸鈉(C3N3O3Cl2Na)都是常用的殺菌消毒劑。NaClO可用于制備二氯異氰尿酸鈉。(1)NaClO溶液可由低溫下將Cl2緩慢通入NaOH溶液中而制得。制備NaClO的離子方程式為____________________________;用于環(huán)境殺菌消毒的NaClO溶液須稀釋并及時使用,若在空氣中暴露時間過長且見光,將會導(dǎo)致消毒作用減弱,其原因是________________________ _______________________。
Cl2+2OH-===ClO-+Cl-+H2O
NaClO溶液吸收空氣中的CO2后產(chǎn)生HClO,HClO見光分解
解析:Cl2與NaOH反應(yīng)生成NaCl、NaClO和H2O。HClO的酸性弱于H2CO3,則NaClO溶液露置于空氣中,與空氣中CO2反應(yīng)產(chǎn)生HClO,HClO見光易分解,故會導(dǎo)致消毒作用減弱。
[例2] 用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I-),實驗過程包括準備標準溶液和滴定待測溶液。Ⅰ.準備標準溶液a.準確稱取AgNO3基準物4.2468g(0.025 0 ml)后,配制成250 mL標準溶液,放在棕色試劑瓶中避光保存,備用。b.配制并標定100 mL 0.100 0 ml·L-1 NH4SCN標準溶液,備用。Ⅱ.滴定的主要步驟a.取待測NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。b.加入25.00 mL 0.100 0 ml·L-1 AgNO3溶液(過量),使I-完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。
c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d.用0.100 0 ml·L-1 NH4SCN溶液滴定過量的Ag+,使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后,體系出現(xiàn)淡紅色,停止滴定。e.重復(fù)上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表:f.數(shù)據(jù)處理。
回答下列問題:(1)將稱得的AgNO3配制成標準溶液,所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有__________________________。(2)AgNO3標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是_________________。(3)滴定應(yīng)在pH

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