?(新高考)好高三第三次模擬考試卷
此卷只裝訂不密封
班級 姓名 準考證號 考場號 座位號

化 學(xué)(四)
注意事項:
1.答題前,先將自己的姓名、準考證號填寫在試題卷和答題卡上,并將準考證號條形碼粘貼在答題卡上的指定位置。
2.選擇題的作答:每小題選出答案后,用2B鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標號涂黑,寫在試題卷、草稿紙和答題卡上的非答題區(qū)域均無效。
3.非選擇題的作答:用簽字筆直接答在答題卡上對應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)。寫在試題卷、草稿紙和答題卡上的非答題區(qū)域均無效。
4.考試結(jié)束后,請將本試題卷和答題卡一并上交。
相對原子質(zhì)量:H 1 C 12 N 14 O 16 Cl 35.5 Fe 56 Mn 55 Ba 137

一、選擇題(每小題2分,共20分,每小題只有一個選項符合題意。)
1.化學(xué)在生產(chǎn)和生活中有著重要的應(yīng)用,下列說法正確的是
A.“溫室效應(yīng)”的形成主要與氮氧化物有關(guān)
B.“遼寧艦”上用于艦載機降落攔阻索的特種鋼纜,屬于新型無機非金屬材料
C.白酒中混有少量塑化劑,少量飲用對人體無害,可通過過濾方法除去
D.能夠改善食品的色、香、味,并有防腐、保鮮作用的食品添加劑,須限量使用
【答案】D
【解析】A.“溫室效應(yīng)”的形成主要與二氧化碳有關(guān),A錯誤;B.鋼纜屬于合金,是金屬材料,B錯誤;C.塑化劑有毒,且與酒精互溶,不能過濾除去,C錯誤;D.食品添加劑能夠改善食品的色、香、味,并有防腐、保鮮作用,但不能隨意使用,應(yīng)限量使用,D正確;答案選D。
2.NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是
A.用電解粗銅的方法精煉銅,當電路中通過的電子數(shù)為2NA時,陽極應(yīng)有64g Cu轉(zhuǎn)化為Cu2+
B.0.1mol氨基(-NH2)含有的電子數(shù)為0.9NA
C.將0.2mol Cl2通入足量水中,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.2NA
D.將一定量的Cl2通入FeBr2溶液中,當有2mol Br?轉(zhuǎn)化為Br2時,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)一定為3NA
【答案】B
【解析】A.電解精煉銅時,陽極為粗銅,含有鐵、鋅等活潑金屬,優(yōu)先于銅失電子,電路中通過的電子數(shù)為2NA時,陽極反應(yīng)的Cu質(zhì)量小于64g,故A錯誤;B.氨基(-NH2)是電中性的原子團,每個氨基中含有9個電子,則0.1mol氨基含有電子數(shù)為0.9NA,故B正確;C.氯氣與水的反應(yīng)為可逆反應(yīng),氯氣不能完全反應(yīng),故C錯誤;D.亞鐵離子的還原性強于溴離子,氯氣先與亞鐵離子反應(yīng),再與溴離子反應(yīng),2mol Br?轉(zhuǎn)化為Br2時,消耗的亞鐵離子的量不確定,無法確定電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目,故D錯誤;故選B。
3.下列實驗中,所選裝置或?qū)嶒炘O(shè)計合理的是

A.用圖①所示裝置可以除去Na2CO3溶液中的CaCO3雜質(zhì)
B.用乙醇提取溴水中的溴選擇圖②所示裝置
C.用圖③所示裝置可以分離乙醇水溶液
D.用裝置④將SnCl2溶液蒸干制備SnCl2晶體
【答案】A
【解析】A選項,碳酸鈣難溶于水,因此用圖①所示裝置可以除去Na2CO3溶液中的CaCO3雜質(zhì),故A符合題意;B選項,乙醇與水互溶,則乙醇不能作溴水的萃取劑,故B不符合題意;C選項,用圖③所示裝置可以分離乙醇水溶液,要使用溫度計,故C不符合題意;D選項,Sn2+要水解,用裝置④將SnCl2溶液蒸干不能制備SnCl2晶體,故D不符合題意。答案為A。
4.關(guān)于有機物a()、b()、c()的說法錯誤的是
A.a(chǎn)、b、c互為同分異構(gòu)體
B.a(chǎn)、c均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
C.a(chǎn)、c與足量氫氣反應(yīng)消耗氫氣的物質(zhì)的量之比是4∶3
D.a(chǎn)、b、c的一氯代物分別有4種、1種、2種(不考慮立體異構(gòu))
【答案】D
【解析】A.a(chǎn)、b、c三種有機物的分子式均為C8H8,屬于同分異構(gòu)體,故A項正確;B.a(chǎn)、c均有碳碳雙鍵,可被酸性高錳酸鉀溶液氧化,使高錳酸鉀溶液褪色,故B項正確;C.與足量氫氣反應(yīng)時,1mol a完全加成消耗4mol氫氣,1mol c完全加成消耗3mol氫氣,a、c消耗氫氣的物質(zhì)的量之比是4∶3,故C項正確;D.a(chǎn)中苯環(huán)上的一氯代物有3種,側(cè)鏈上有2種,共5種,b的一氯代物有1種,c的一氯代物有2種,故D項錯誤;綜上,本題選D。
5.下列指定反應(yīng)的離子方程式正確的是
A.向氯化鋁溶液中滴加過量氨水:Al3++4NH3·H2O=AlO+4NH+2H2O
B.濃鹽酸與MnO2反應(yīng)制取Cl2:MnO2+4HCl(濃)Mn2++2Cl?+Cl2↑+2H2O
C.酸性條件下,碘化鉀溶液露置于空氣中變質(zhì):4H++4I?+O2=2I2+2H2O
D.向Ca(HCO3)2溶液中加入少量Ca(OH)2溶液:HCO+OH?=CO+H2O
【答案】C
【解析】A.向氯化鋁溶液中加入過量氨水,生成的氫氧化鋁不能被溶解,反應(yīng)的離子方程式為:Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH,故A錯誤;B.濃鹽酸與MnO2反應(yīng)制取Cl2,反應(yīng)的離子方程式為:MnO2+4H++2Cl?Mn2++Cl2↑+2H2O,故B錯誤;C.酸性條件下,碘化鉀溶液露置于空氣中變質(zhì),反應(yīng)的離子方程式為:4H++4I?+O2=2I2+2H2O,故C正確;D.向Ca(HCO3)2溶液中加入少量Ca(OH)2溶液,反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀和水,反應(yīng)的離子方程式為:Ca2++HCO+OH?=CaCO3↓+H2O,故D錯誤;故選C。
6.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,已知W、X、Y、Z同周期,Y、Z的最高正價之和等于10,Z的族序數(shù)是周期數(shù)的2倍。W和Z的質(zhì)子數(shù)之和與X和Y的質(zhì)子數(shù)之和相等。下列說法正確的是
A.簡單離子半徑:Z>X>W
B.Y、Z的簡單氫化物的穩(wěn)定性:Y>Z
C.W與Z形成的化合物的水溶液顯酸性
D.工業(yè)上常用電解X的熔融氧化物制取X的單質(zhì)
【答案】D
【解析】由于“Y、Z的最高正價之和等于10,Z的族序數(shù)是周期數(shù)的2倍”,Z只能是S,則Y為Si;由于“W和Z的質(zhì)子數(shù)之和與X和Y的質(zhì)子數(shù)之和相等,且四種元素在同一周期”,則“W、X、Y、Z”分別是Na、Al、Si、S;A.不同電子層結(jié)構(gòu)的微粒,電子層數(shù)越多半徑越大,相同電子層結(jié)構(gòu)的微粒,核電荷數(shù)大的半徑小,所以S2?>Na+>Al3+,A錯誤;B.非金屬性越強,簡單氫化物穩(wěn)定性越強,所以穩(wěn)定性SiH4<H2S,B錯誤;C.Na與S形成化合物Na2S,其水溶液因S2?水解而顯堿性,C錯誤。D.工業(yè)上電解熔融Al2O3制取Al,D正確;答案選D。
7.甲、乙兩個恒容密閉容器中均發(fā)生反應(yīng):C(s)+2H2O(g)=CO2(g)+2H2(g) ΔH>0,有關(guān)實驗數(shù)據(jù)如下表所示:
容器
容積/L
溫度/℃
起始量/mol
平衡量/mol
平衡常數(shù)
C(s)
H2O(g)
H2(g)

2
T1
2.0
4.0
3.2
K1

1
T2
1.0
2.0
1.2
K2
下列說法正確的是
A.K1=12.8
B.T1<T2
C.T1℃時向甲容器中再充入0.1mol H2O(g),則平衡正向移動,CO2(g)的體積分數(shù)增大
D.若T2溫度下,向2L恒容密閉容器中充入1.0mol CO2和2.0mol H2,達平衡時,CO2的轉(zhuǎn)化率大于40%
【答案】A
【解析】A.根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知甲容器中反應(yīng)達到平衡時,c(H2O)=0.4mol·L?1,c(CO2)=0.8mol·L?1,c(H2)=1.6mol·L?1,K1==12.8,A正確;B.乙容器中反應(yīng)達到平衡時,c(H2O)=0.8mol·L?1,c(CO2)=0.6mol·L?1,c(H2)=1.2mol·L?1,K2==1.35,K1>K2,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),K減小說明反應(yīng)逆向進行,則溫度降低,即T1>T2,B錯誤;C.向容器中再充入0.1mol H2O(g),相當于增大壓強,平衡逆向移動,則CO2的體積分數(shù)減小,C錯誤;D.與乙容器中的量比較,1.0mol CO2和2.0mol H2相當于1.0mol C和2.0mol H2O,若體積不變,則平衡時是完全等效的,即CO2為0.6mol,CO2的轉(zhuǎn)化率為40%,但由于體積增大,壓強減小,反應(yīng)向生成CO2的方向移動,則CO2的轉(zhuǎn)化率小于40%,D錯誤;故答案為A。
8.下列有關(guān)實驗操作和現(xiàn)象及解釋或結(jié)論都一定正確的是
選項
實驗操作和現(xiàn)象
解釋或結(jié)論
A
將受熱分解產(chǎn)生的氣體通入某溶液,溶液變渾濁,繼續(xù)通入該氣體,渾濁消失
該溶液是溶液或溶液
B
向盛有NaBr溶液的試管中依次滴入少量氯水和苯振蕩、靜置,溶液上層呈橙紅色
非金屬性:ClBr,B錯誤;將一小塊金屬鈉放置在空氣中,一段時間后,鈉表面變暗,生成Na2O,加熱時,鈉燃燒,發(fā)出黃色火焰,生成Na2O2,C正確;驗證蔗糖的水解產(chǎn)物時,要先加入足量氫氧化鈉溶液使溶液呈堿性,然后加入銀氨溶液,水溶加熱,若直接向水解液中加入銀氨溶液,過量的稀硫酸會和銀氨溶液發(fā)生中和反應(yīng),從而不產(chǎn)生銀鏡,無法驗證是否水解,D錯誤。
9.如圖為某二次電池充電時的工作原理示意圖,該過程可實現(xiàn)鹽溶液的淡化。下列說法正確的是

A.充電時,a極為電源負極
B.充電時,電解質(zhì)溶液的pH不變
C.放電時,每生成1mol Bi消耗1.5mol
D.放電時,負極反應(yīng)式為
【答案】C
【解析】由圖知充電時,Bi的化合價升高,Bi電極為陽極,則與其相連的a極為電源正極,A錯誤;陽極反應(yīng)式為,陰極反應(yīng)式為,有生成,故電解質(zhì)溶液pH減小,B錯誤;由得失電子數(shù)相等及電極反應(yīng)式知,C正確;放電時負極反應(yīng)式為,D錯誤。
10.以某冶金工業(yè)產(chǎn)生的廢渣(含Cr2O3、SiO2及少量的Al2O3)為原料,根據(jù)下列流程可制備K2Cr2O7。

下列說法正確的是
A.煅燒時沒有發(fā)生氧化還原反應(yīng)
B.可循環(huán)使用的物質(zhì)是CO2和Na2CO3
C.濾渣Ⅱ中主要成分是Al(OH)3
D.由Na2CrO4轉(zhuǎn)化為K2Cr2O7的過程中需加入KOH
【答案】B
【解析】向廢渣中加入碳酸鈉和氧氣并煅燒,發(fā)生如下反應(yīng),4Na2CO3+2Cr2O3+3O24Na2CrO4
+4CO2↑,Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑,Na2CO3+Al2O32NaAlO2+CO2↑,用水浸之后,溶液中含有Na2CrO4、Na2SiO3、NaAlO2、Na2CO3,向溶液中通入二氧化碳,生成氫氧化鋁沉淀和硅酸沉淀,過濾,濾液中含有Na2CrO4、Na2CO3,再向溶液中加硫酸,2Na2CrO4+H2SO4=Na2Cr2O7+ Na2SO4+H2O,再向溶液中加入KCl固體,就會有K2Cr2O7晶體析出。A.向廢渣中加入碳酸鈉和氧氣并煅燒,發(fā)生如下反應(yīng),4Na2CO3+2Cr2O3+3O24Na2CrO4+4CO2↑,煅燒時有氧化還原反應(yīng),故A錯誤;B.用水浸之后,溶液中含有Na2CrO4、Na2SiO3、NaAlO2、Na2CO3,向溶液中通入二氧化碳,會生成氫氧化鋁沉淀和硅酸沉淀,故B錯誤;C.從上述流程圖可知,CO2和Na2CO3均可循環(huán)使用,故C正確;D.由Na2CrO4轉(zhuǎn)化為K2Cr2O7的過程中需加入硫酸和KCl固體,反應(yīng)如下:2Na2CrO4+H2SO4=Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O,再向溶液中加入KCl固體,就會有K2Cr2O7晶體析出,故D錯誤;故選B。
二、 不定項選擇題(本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有1個或2個選項符合題意,全都選對得4分,選對但不全的得2分,有選錯的得0分。)
11.化合物乙是一種治療神經(jīng)類疾病的藥物,可由化合物甲經(jīng)多步反應(yīng)得到。下列有關(guān)化合物甲、乙的說法正確的是

A.甲分子中所有碳原子一定處于同一平面
B.乙中含有2個手性碳原子
C.用NaHCO3溶液或FeCl3溶液能鑒別化合物甲、乙
D.乙能與鹽酸、NaOH溶液反應(yīng),且1mol乙最多能與4mol NaOH反應(yīng)
【答案】BC
【解析】A.中C—O—C為V形,與苯環(huán)相連的C—O鍵可以旋轉(zhuǎn),使得甲基C原子不在苯環(huán)的平面上,選項A錯誤;B.手性碳原子連接四個不同的原子或基團,中所示位置為手性碳,有2個,選項B正確;C.甲中有羧基,與NaHCO3溶液反應(yīng)生成CO2氣體,乙中有酚羥基,遇FeCl3溶液顯紫色,都可鑒別甲和乙,選項C正確;D.乙中有—NH2,顯堿性,能與鹽酸反應(yīng);有1個酚羥基,消耗1個NaOH;有2個酯基,如圖,,左側(cè)酯基水解以后形成1個酚羥基和1個羧基,消耗2個NaOH,右側(cè)酯基水解以后形成醇羥基和羧基,消耗1個NaOH;C—Br位置為鹵代烴的結(jié)構(gòu),可以發(fā)生堿性水解,消耗1個NaOH,綜上,1個乙分子消耗5個NaOH,即1mol乙消耗5mol NaOH,選項D錯誤。答案選BC。
12.已知:某二元酸H2XO4在水中電離分兩步:H2XO4=H++HXO,HXOH++XO。常溫下,在20.00mL 0.01mol·L?1 NaHXO4溶液中滴加c mol·L?1 NaOH溶液,溶液溫度與溶液體積關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

A.Kw=10?12時,該NaOH溶液的pH=10
B.F點存在:c(OH?)+c(HXO)+2c(XO)=0.005mol/L
C.對應(yīng)曲線上F、G之間的某一點,溶液中存在:c(Na+)>c(XO)=c(OH?)>c(HXO)>c(H+)
D.E點溶液中2c(Na+)=3c(H2XO4)+3c(HXO)+3c(XO)
【答案】AC
【解析】NaHXO4與NaOH發(fā)生NaHXO4+NaOH=Na2XO4+H2O,根據(jù)圖像,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),隨著反應(yīng)進行,溫度升高,當溫度達到最高,說明反應(yīng)恰好完成,即加入20mNaOH時,恰好反應(yīng)完全。A.根據(jù)上述分析,加入20mL NaOH溶液,NaHXO4和NaOH恰好反應(yīng)完全,推出c(NaOH)=0.01mol·L?1,則溶液中的c(H+)==10?10mol·L?1,即pH=10,故A正確;B.F點溶質(zhì)為Na2XO4,根據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH?)+c(HXO)+2c(XO),F(xiàn)點溶液中c(Na+)==0.005mol·L?1,因此有c(OH?)+c(HXO)+2c(XO)>0.005mol·L?1,故B錯誤;C.F點溶質(zhì)為Na2XO4,XO發(fā)生水解XO+H2OHXO+OH?,離子濃度大小順序是c(Na+)>c(XO)>c(OH?)>c(HXO)>c(H+),隨著NaOH的量增多,在FG的某點上存在c(Na+)>c(XO)=
c(OH?)>c(HXO)>c(H+),故C正確;D.H2XO4的第一步電離是完全電離,溶液中不存在H2XO4,故D錯誤;答案為AC。
13.利用膜技術(shù)原理和電化學(xué)原理制備少量硫酸和綠色硝化劑N2O5,裝置如圖所示,下列說法正確的是

A.電極b反應(yīng)式是O2+4e?+2H2O=4OH?
B.乙裝置d電極附近溶液的pH增大
C.c電極上的電極反應(yīng)式為N2O4-2e?+H2O=N2O5+2H+
D.每轉(zhuǎn)移2mol e?生成2mol N2O5和1mol H2SO4
【答案】D
【解析】A.甲裝置為原電池,其中a電極為負極、b電極為正極,左側(cè)加入了硫酸,其中的H+可透過質(zhì)子膜而進入右側(cè)極室,所以右側(cè)極室是酸性的,所以電極反應(yīng)中不能生成OH?,而應(yīng)生成水:O2+4e?+4H+=2H2O,A項錯誤;B.乙裝置是一個電解池,均采用了惰性電極,左側(cè)為陽極,右側(cè)d電極為陰極,其中盛放了硝酸溶液,發(fā)生的反應(yīng)為:2H++2e?=H2↑,雖然消耗了H+,但同時有等量的H+從陽極區(qū)遷移過來,故溶液的pH不變,B項錯誤;C.c電極為陽極,發(fā)生氧化反應(yīng):N2O4-2e?+2HNO3=2N2O5+2H+,C項錯誤;D.據(jù)C項的電極反應(yīng)式N2O4-2e?+2HNO3=2N2O5+2H+,可以看出轉(zhuǎn)移2mol e?生成2mol N2O5,根據(jù)甲裝置的左側(cè)的電極反應(yīng)式:SO2-2e?+2H2O=4H++SO,可知轉(zhuǎn)移2mol e?生成1mol H2SO4,D項正確;答案選擇D項。
14.Mg3N2常用于制備其它超硬、耐高溫的氮化物,實驗室通過CuO氧化NH3制得N2,然后與鎂反應(yīng)得到Mg3N2。已知Mg+2NH3Mg(NH2)2+H2,Mg3N2是一種淺黃色粉末,易水解。下列說法錯誤的是

A.裝置A中分液漏斗中的溶液為濃氨水
B.裝置D與裝置F可以對調(diào)
C.實驗開始時應(yīng)先點燃C處酒精燈,再點燃E處酒精燈
D.取反應(yīng)后裝置E所得固體少許,滴入蒸餾水,可檢驗是否有Mg3N2
【答案】B
【解析】該實驗主要是N2與Mg在加熱時反應(yīng)生成Mg3N2。A中長頸漏斗中是濃氨水,加入燒瓶中遇生石灰釋放NH3,B中堿石灰吸收NH3中的水。在C裝置中NH3與CuO在加熱情況下反應(yīng)生成N2,D中濃硫酸吸收N2中的水和NH3后,N2進入E中與Mg反應(yīng)。F裝置可以防止空氣中的CO2、H2O等進入裝置中與Mg反應(yīng)。A.裝置A中分液漏斗中的溶液是濃氨水,流入燒瓶中與CaO接觸會產(chǎn)生NH3,A正確;B.裝置D和F不能對調(diào),因為D中濃硫酸吸收的是N2中的水和氨氣,而堿石灰不能吸收NH3,B錯誤;C.實驗進行時應(yīng)先點燃C出酒精燈,等產(chǎn)生的較純的N2進入E中時再點燃E中酒精燈,C正確;D.取反應(yīng)后裝置E所得固體少許,滴入蒸餾水,可根據(jù)其水解情況檢驗是否有Mg3N2,若有,則發(fā)生雙水解,生成白色沉淀和有刺激性氣味的氣體,D正確。故選B。
15.氫氟酸是芯片加工的重要試劑。常見制備反應(yīng)為:,已知溶液顯酸性,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列有關(guān)說法不正確的是
A.溶液中微粒濃度大小順序:
B.PO的空間構(gòu)型為正四面體形
C.已知晶胞中每個被8個包圍,則的配位數(shù)是4
D.由于HF分子間能形成氫鍵,所以熱穩(wěn)定性HF>HCl
【答案】D
【解析】溶液顯酸性,故的電離程度大于水解程度,所以溶液中,A正確;PO的中心原子P原子的價層電子對數(shù)為4,所以采取雜化,空間構(gòu)型為正四面體形,B正確;晶胞中每個被8個包圍,根據(jù)化學(xué)式可知每個被4個包圍,即的配位數(shù)是4,C錯誤;分子的熱穩(wěn)定性與分子間氫鍵無關(guān),D錯誤。
三、非選擇題(本題共5小題,共60分。)
16.β-MnS作為一種緩沖材料在太陽能電池上有巨大的應(yīng)用潛力。β-MnS在空氣中會慢慢氧化為硫酸錳,加熱則生成二氧化硫和四氧化三錳。實驗小組在實驗室制備硫化錳(β-MnS)的裝置如下。

回答下列問題:
(1)檢查裝置A的氣密性的方法是_______。
(2)請將除雜裝置B補充完整并標明所用試劑________。
(3)C中制得β-MnS反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。
將C中反應(yīng)后的混合液經(jīng)以下操作可得到純凈的β?MnS。

操作1是_____(填名稱),洗滌操作中不用水而用H2S溶液的原因是_____________,β-MnS適于在___(填“高溫”或“低溫”)的環(huán)境下干燥。
(4)某工業(yè)廢水中含有大量的Mn2+、Hg2+,向此工業(yè)廢水中加入適量的Na2S,當Mn2+恰好完全沉淀時,廢水中Hg2+的濃度為_____mol·L?1。[已知:Ksp(MnS)=2.5×10?13,Ksp(HgS)=6.4×10?53,當離子的濃度=1.0×10?5mol·L?1時可視為恰好完全沉淀]。
(5)點燃不純的H2S氣體可能會發(fā)生爆炸,為了防止意外,可連接一個安全裝置,下圖中的裝置能起到作用的是_______。

【答案】(1)關(guān)閉止水夾K,從分液漏斗口注水,當分液漏斗內(nèi)水面不再下降,表明裝置氣密性好
(2)
(3) H2S+Mn(CH3COO)2=MnS↓+2CH3COOH 過濾 減少沉淀的溶解損失 低溫
(4) 2.56×10?45
(5) b
【解析】本題是以MnS為載體的制備型實驗,考查學(xué)生的實驗探究能力和實驗思維能力。鹽酸與FeS反應(yīng)制得H2S,除雜后通入乙酸錳溶液制得MnS,以探究其化學(xué)性質(zhì)。多余的有毒氣體用NaOH溶液吸收。(1)分液漏斗和圓底燒瓶組合的發(fā)生裝置常用微熱法或液差法來檢驗氣密性。(2)B裝置在兩個發(fā)生裝置中間,應(yīng)該是一個洗氣裝置,目的是除去硫化氫氣體中的氯化氫,并能減少硫化氫氣體的溶解,應(yīng)用飽和的NaHS溶液。(3)硫化氫與乙酸錳發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為H2S+Mn(CH3COO)2=MnS↓+2CH3COOH.混合液得到固體,則操作1為過濾;洗滌中常常不用水而用酒精或者鹽溶液,多數(shù)是為了減小得到的物質(zhì)在水中溶解的損失。題目提示硫化錳加熱則生成二氧化硫和四氧化三錳,所以不適合在高溫下進行。(4)向廢水中加入Na2S,發(fā)生反應(yīng)Mn2++S2?=MnS↓,Hg2++S2?=HgS↓,Ksp(MnS)=2.5×10?13,當c(Mn2+)=1.0×10?5mol·L?1時,Mn2+沉淀完全,此時c(S2?)===2.5×10?8,此時體系中c(Hg2+)===2.56×10?45 mol·L?1。(5)因為可燃性氣體與空氣混合點燃易爆炸,所謂安全裝置應(yīng)是能將氣體發(fā)生裝置與檢驗裝置分開,且不影響氣體的檢驗,在安全裝置中,進氣管應(yīng)插入到液面以下,出氣管應(yīng)在液面以上,否則會導(dǎo)致試管壓強較大,導(dǎo)致乳膠頭脫離或液體外溢,所以選擇b。
17.磷酸二氫鉀(KH2PO4)在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥及食品等行業(yè)均有廣泛的應(yīng)用。利用氟磷灰石(化學(xué)式為Ca5P3FO12)制備磷酸二氫鉀的工藝流程如圖所示(部分流程步驟已省略):

其中,萃取是因為KCl和H3PO4產(chǎn)生的HCl易溶于有機萃取劑。請回答下列問題:
(1)氟磷灰石(Ca5P3FO12)中磷元素的化合價是_______。
(2)用化學(xué)反應(yīng)原理解釋KCl和H3PO4生成KH2PO4的原因:_______。
(3)若在實驗室中進行操作Ⅰ和Ⅱ,則需要相同的玻璃儀器是_______;沸騰槽不能采用陶瓷材質(zhì)的原因是_______(用化學(xué)方程式表示)。
(4)副產(chǎn)品N的化學(xué)式是_______;在得到N的流程中“……”的操作步驟是_______、洗滌、干燥。
(5)在萃取過程中,影響萃取率的因素復(fù)雜,下圖是投料比對萃取率的影響曲線,在實際操作中,應(yīng)選擇投料比的范圍是_______(填序號)。

A.0.2~0.4 B.0.4~0.6 C.0.6~0.8 D.0.8~1.0 E.1.0~1.2
(6)電解法制備KH2PO4是用石墨作電極,將電解槽分為a區(qū)和b區(qū),中間用陽離子交換膜隔離,a區(qū)為3mol·L?1 H3PO4,b區(qū)為3mol·L?1 KCl。陽極區(qū)為_______(填“a”或“b”)區(qū),其電極反應(yīng)式是_______。
【答案】(1)+5
(2) 該反應(yīng)是KCl+H3PO4KH2PO4+HCl,加入有機萃取劑后,HCl被萃取到有機層中,水溶液中c(HCl)減小,使得平衡向生成KH2PO4的方向移動
(3) 燒杯 4HF+SiO2=2H2O+SiF4
(4) NH4Cl (減壓)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾
(5) E
(6) b 2Cl?-2e?=Cl2↑
【解析】氟磷灰石經(jīng)粉碎后加入濃硫酸,可得到HF氣體,過濾得到硫酸鈣晶體,濾液中含有磷酸,加入氯化鉀,氯化鉀和磷酸反應(yīng)生成磷酸二氫鉀和氯化氫,反應(yīng)產(chǎn)生的HCl易溶于有機萃取劑,經(jīng)萃取后,有機層含有HCl,用氨水進行反萃取,可得到氯化銨,水相經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、冷卻結(jié)晶可得到KH2PO4。(1)在Ca5P3FO12中Ca為+2價、F為-1價、O為-2價,由化合物中元素化合價的代數(shù)和為0,則P為+5價;(2)該反應(yīng)是KCl+H3PO4KH2PO4+HCl,加入有機萃取劑后,HCl被萃取到有機層,水溶液中c(HCl)減小,使得平衡向生成KH2PO4的方向移動;(3)在實驗室中進行操作Ⅰ是過濾,操作Ⅱ是萃取,則需要用到相同的玻璃儀器是燒杯;在沸騰槽中生成了HF,陶瓷中含有SiO2,可發(fā)生反應(yīng):4HF+SiO2=2H2O+SiF4,故沸騰槽不能采用陶瓷材質(zhì);(4)根據(jù)流程知副產(chǎn)品N是NH4Cl,通過蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌干燥可得到;(5)為了得到更多的KH2PO4,原料磷酸損失越少越好,所以磷酸的萃取率要低,但HCl的萃取率要比較高,由圖像可知,在=1.0~1.2為宜,答案選E;(6)因為中間用陽離子交換膜隔離,只能是K+通過隔膜到陰極區(qū)生成KH2PO4,故KCl所在的b區(qū)是陽極區(qū);電極反應(yīng)式:2Cl?-2e?=Cl2↑。
18.探究影響合成尿素反應(yīng)化學(xué)平衡的因素,有利于提高尿素的產(chǎn)率。以CO2、NH3為原料合成尿素的總反應(yīng)為2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g) ΔH=-86.98kJ·mol?1
已知反應(yīng)I:NH2COONH4(s)CO(NH2)2(s)+H2O(g) ΔH=+72.49kJ·mol?1;
反應(yīng)II:2NH3(g)+CO2(g)NH2COONH4(s) ΔH
回答下列問題:
(1)反應(yīng)II的ΔH=______kJ·mol?1。
(2)實驗小組利用下列裝置測定溫度對反應(yīng)NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)的影響。

具體操作如下:
步驟I:先閉K3,然后打開K1和K2,開啟真空泵抽氣至測壓儀數(shù)值為0后關(guān)閉K1;
步驟II:關(guān)閉K2,緩慢開啟K3至U型管中硅油液面兩側(cè)相平并保持不變,記錄不同溫度下的壓強數(shù)據(jù)如下表所示:
t/℃
20
25
30
35
40
p/kPa
8.60
11.40
16.24
20.86
30.66
①25℃時,NH2COONH4(s)分解的平衡常數(shù)Kp=________(kPa)3(結(jié)果保留一位小數(shù)),隨溫度升高K值逐漸______(填“增大”“減小”或“不變”),其主要原因是_________。
②步驟I中測壓儀數(shù)值若還未到0就關(guān)閉K1和K2,則會導(dǎo)致Kp值_______(填“偏小”“偏大”或“不變”,下同);步驟II中讀數(shù)時U型管左側(cè)液面偏高,Kp值_____。
(3)對于合成尿素反應(yīng),不同氨碳比[]條件下,CO2平衡轉(zhuǎn)化率α(CO2)與溫度的關(guān)系如圖所示。溫度一定時,CO2平衡轉(zhuǎn)化率隨值增大而增大,其原因是_____________________。當一定時,隨溫度升高,CO2平衡轉(zhuǎn)化率先增大后減小,減小階段是因為____(填“反應(yīng)I”或“反應(yīng)II”)占主導(dǎo)因素。

【答案】(1)-159.47
(2)219.5 變大 反應(yīng)是吸熱反應(yīng),溫度升高,平衡正向移動,Kp增大 偏大 偏大
(3)氧碳比越大,NH3與反應(yīng)物比例高,平衡正向移動,提高了CO2的轉(zhuǎn)化率 反應(yīng)II
【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)II=總反應(yīng)-反應(yīng)I,則反應(yīng)II的ΔH=-86.98-72.49=159.47kJ·mol?1;(2)①設(shè)CO2的壓強為x Pa,則NH3的壓強為2x Pa,總壓強為11.40kPa,則,,則NH2COONH4(s)分解的平衡常數(shù),隨著溫度升高,Kp增大,是因為反應(yīng)是吸熱反應(yīng),溫度升高,平衡正向移動,Kp增大;②U型管左側(cè)會殘留空氣,導(dǎo)致Kp測量值偏大,I中讀數(shù)時U型管左側(cè)液面偏高,則證明左側(cè)氣壓小于右側(cè),Kp測量值偏大;(3)原因是:氧碳比越大,NH3與反應(yīng)物比例高,平衡正向移動,提高了CO2的轉(zhuǎn)化率;當氧碳比一定時,CO2平衡轉(zhuǎn)化率呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢,其原因是前半段是反應(yīng)I為主導(dǎo)因素,溫度升高,促進反應(yīng)I正向移動,后半段是反應(yīng)II為主導(dǎo)因素,反應(yīng)I向逆向移動。
19.離子液體被認為是21世紀理想的綠色溶劑,是指室溫或者接近室溫時呈液態(tài),而本身由陰、陽離子構(gòu)成的化合物。氯代丁基甲基咪唑離子液可以與混合形成離子液體;也可以轉(zhuǎn)化成其他離子液體,下圖是與離子交換反應(yīng)合成離子液體的流程:

(1)請畫出基態(tài)Ga原子的價電子排布圖___________;同周期元素中基態(tài)原子未成對電子數(shù)與硼(B)原子相同的有___________(填元素符號)。
(2)中N原子的雜化方式為___________,的空間構(gòu)型為___________,中幾種元素電負性由大到小的順序為___________。
(3)已知分子中的大鍵可以用表示,其中m代表參與形成大鍵的原子數(shù),n代表大鍵中的電子數(shù),則中大鍵可以表示為___________。
(4)熔點為,則的晶體類型為___________,和混合形成離子液體的過程中會存在以下轉(zhuǎn)化:,請畫出的結(jié)構(gòu)式___________。
(5)某種的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,以六方最密方式堆積,在其八面體空隙中(注:未全部標出,如:在構(gòu)成的八面體體心)。

①該晶胞中的配位數(shù)為___________。
②已知氧離子半徑為,晶胞的高為,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值,該晶體的密度為___________g·cm?3(用含和NA的代數(shù)式表示)。
【答案】(1)
(2) 正四面體
(3)
(4) 分子晶體 或
(5) 4
【解析】(1)為31號元素,其原子的價電子排布圖為,因為B的價電子排布圖為,有一個未成對電子,第二周期中還有和F。(2)N原子周圍有四對電子,故原子的雜化方式為,因為B是,故的空間構(gòu)型為正四面體,中有氮元素和碳元素和氫元素,根據(jù)非金屬性越強,電負性越強分析,元素電負性由大到小的順序為。(3)中環(huán)上圓圈表示大鍵,環(huán)上的原子都是雜化,每個碳原子有1個未雜化的電子,每個N有兩個未雜化的電子,但是還失去了一個電子,故參與形成大鍵的有6個電子,故大π鍵為;(4),熔點為,熔點低,所以晶體類型為分子晶體,根據(jù)轉(zhuǎn)換流程,先與形成配位健。接著再與形成,其結(jié)構(gòu)為或。(5)①氧化物的化學(xué)式為,與個數(shù)比為2∶3,故配位數(shù)之比為3∶2,周圍等距離的有6個,即的配位數(shù)為6,的配位數(shù)為4。②已知氧離子的半徑為,則底面邊長為,又晶胞的高度為,所以晶胞的體積,一個晶胞中含有2個,其質(zhì)量,故密度為。
20.環(huán)丁基甲酸是重要的有機合成中間體,其一種合成路線如下:

回答以下問題:
(1)A屬于烯烴,其結(jié)構(gòu)簡式為________。
(2)B→C的反應(yīng)類型是________,該反應(yīng)生成的與C互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物是________(寫結(jié)構(gòu)簡式)。
(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為________,E的化學(xué)名稱是________。
(4)寫出同時滿足下列條件的G的所有同分異構(gòu)體__________(寫結(jié)構(gòu)簡式,不考慮立體異構(gòu))。
①核磁共振氫譜為3組峰;
②能使溴的四氯化碳溶液褪色;
③1mol該同分異構(gòu)體與足量飽和NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生88g氣體。
(5)H的一種同分異構(gòu)體為丙烯酸乙酯(CH2=CH—COOC2H5),寫出聚丙烯酸乙酯在NaOH溶液中水解的化學(xué)方程式________。
(6)參照上述合成路線,以和化合物E為原料(無機試劑任選),設(shè)計制備的合成路線:________。
【答案】(1)CH2=CH-CH3
(2) 加成反應(yīng)
(3) HOOC-CH2-COOH 丙二酸二乙酯
(4) HOOC-CH2-CH=CH-CH2-COOH、CH2=C(CH2-COOH)2
(5)
(6)
【解析】用逆合成分析法:由C的結(jié)構(gòu)可推出B為CH2=CH-CH2Br,A為CH2=CH-CH3。(1)由上述分析,A與Br2光照條件下取代反應(yīng)生成B,B與HBr加成反應(yīng)生成C,A屬于烯烴,則為丙烯,其結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CH-CH3。(2)CH2=CH-CH2Br與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成CH2Br-CH2-CH2Br,故B→C的反應(yīng)類型是:加成反應(yīng);該反應(yīng)生成的與C互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物是:CH3-CHBr-CH2Br。(3)D與E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F,由E的結(jié)構(gòu)簡式可推出D為丙二酸,結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CH2-COOH;E的化學(xué)名稱是丙二酸二乙酯。(4)G為,其同分異構(gòu)體:①核磁共振氫譜為3組峰;則有3種氫原子。②能使溴的四氯化碳溶液褪色;則有碳碳雙鍵。③1mol該同分異構(gòu)體與足量飽和NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生88g氣體(2mol CO2);則分子中有2個羧基。綜上,結(jié)構(gòu)簡式為:HOOC-CH2-CH=CH-CH2-COOH、CH2=C(CH2-COOH)2兩種。(5)丙烯酸乙酯(CH2=CH—COOC2H5)發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚丙烯酸乙酯(),聚丙烯酸乙酯在NaOH溶液中水解的化學(xué)方程式為:。(6)以和化合物E(丙二酸二乙酯)為原料,制備,根據(jù)逆合成分析法,制備,需要;和(丙二酸二乙酯)反應(yīng)生成;可由與HBr取代生成,故合成路線為:。



















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