?重慶八中2021-2022學(xué)年度(上)期末考試高二年級
化學(xué)試題
可能用到的相對原子質(zhì)量：H-1 C-12 O-16 Mg-2 4S-32 Cl-35.5 Ni-59 Cu-64 Ag-108 I-127 Pb-207
一、選擇題(共42分，14個小題，每個小題只有一個答案符合題意)
1. 下列現(xiàn)象或應(yīng)用與電子躍遷無關(guān)的是
A. 激光 B. 焰色試驗 C. 丁達爾效應(yīng) D. 原子光譜
【答案】C
【解析】
【詳解】A．電子躍遷產(chǎn)生光子與入射光子具有相關(guān)性，即入射光與輻射光的相位相同，如果這一過程能夠在物質(zhì)中反復(fù)進行，并且能用其他方式不斷補充因物質(zhì)產(chǎn)生光子而損失的能量，那么產(chǎn)生的光就是激光，與電子躍遷有關(guān)，A項不選；
B．當(dāng)堿金屬及其鹽在火焰上灼燒時，原子中的電子吸收了能量，從能量較低的軌道躍遷到能量較高的軌道，但處于能量較高軌道上的電子是不穩(wěn)定的，很快躍遷回能量較低的軌道，這時就將多余的能量以光的形式放出，因而能使火焰呈現(xiàn)顏色，與電子躍遷有關(guān)，B項不選；
C．丁達爾效應(yīng)是當(dāng)一束光線透過膠體 ，從垂直入射光方向可以觀察到膠體里出現(xiàn)的一條光亮的“通路”，與電子躍遷無關(guān)，C項選；
D．原子光譜的產(chǎn)生是原子核電子發(fā)生能級躍遷的結(jié)果，與電子躍遷有關(guān)，D項不選；
答案選C。
2. 下列說法正確的是

A. 圖1為CH4分子的球棍模型
B. 圖2為基態(tài)氮原子的電子排布圖
C. 圖3為鈹原子最外層的電子云圖
D. 圖4為用原子軌道描述氫氣分子中化學(xué)鍵的形成
【答案】B
【解析】
【詳解】A．圖1不是球棍模型，CH4分子的球棍模型為，故A錯誤。
B．氮為7號元素，電子排布為1s22s22p3，且2p能級上電子排布符合洪特規(guī)則，故B正確。
C．鈹是4號元素，電子排布為1s22s2，原子最外層是s能級，s能級電子云圖為球形，故C錯誤。
D．氫元素只有1個1s電子，s電子云為球形，兩個H原子形成一個氫氣分子，因此圖4中右側(cè)應(yīng)為1個球形，故D錯誤。
故選B選項。
3. 下列物質(zhì)發(fā)生變化時，所克服的粒子間相互作用屬于同種類型的是
A. 液溴和碘分別受熱變?yōu)闅怏w B. 干冰和氯化銨分別受熱變?yōu)闅怏w
C. 二氧化硅和氧化鈉分別受熱熔化 D. 食鹽和氯化氫分別溶解在水中
【答案】A
【解析】
【分析】
【詳解】A．溴和碘形成的都是分子晶體，液溴和碘分別受熱變?yōu)闅怏w克服分子間作用力，故A符合；
B．干冰屬于分子晶體，轉(zhuǎn)化為氣體克服分子間作用力，氯化銨是離子晶體，受熱易分解發(fā)生化學(xué)變化，克服化學(xué)鍵，故B不符合；
C．二氧化硅屬于原子晶體，熔融時克服化學(xué)鍵，氧化鈉屬于離子晶體，熔融時克服離子鍵，故C不符合；
D．食鹽屬于離子晶體，溶于水克服離子鍵，氯化氫屬于共價化合物，溶于水克服共價鍵，故D不符合；
故選A。
4. 肼(N2H4)是火箭燃料，發(fā)射時發(fā)生反應(yīng)：2N2H4+2NO2=3N2+4H2O，以下有關(guān)該反應(yīng)中涉及的四種物質(zhì)的說法正確的是
A. N2和H2O都是非極性分子
B. N2H4分子中沒有孤電子對
C. H2O與NO2互為等電子體
D 該反應(yīng)每當(dāng)4mol N-H鍵斷裂，則形成π鍵3mol
【答案】D
【解析】
【詳解】A．H2O分子的空間構(gòu)型為V形，正負電荷重心不重合，是極性分子，A項錯誤；
B．N2H4分子中每個N原子各有一對孤對電子，B項錯誤；
C．H2O和NO2的價電子總數(shù)不同，二者不是等電子體，C項錯誤；
D．該反應(yīng)每當(dāng)4mol N-H鍵斷裂，生成1.5mol N2，則形成π鍵3mol，D項正確；
答案選D。
5. 單質(zhì)鐵一種晶體如甲、乙所示，若按甲虛線方向切乙得到的圖應(yīng)為

A. B.
C. D.
【答案】A
【解析】
【分析】
【詳解】Fe屬于體心立方堆積，按甲中虛線方向（面對角線）切割，甲中得到長方形結(jié)構(gòu)，晶胞體心的Fe原子處于長方體的中心，每個長方形頂點都被Fe原子占據(jù)，若按該虛線切乙，則切得的圖形中含有甲切割得到的4個長方形結(jié)構(gòu)，則圖形A符合，故選A。
6. 圖1表示某種含氮有機化合物的結(jié)構(gòu)，其分子內(nèi)4個氮原子分別位于正四面體的4個頂點（見圖2），分子內(nèi)存在空腔，能嵌入某離子或分子并形成4個氫鍵予以識別。下列分子或離子中，能被該有機化合物識別的是（　　　）

A. CF4 B. CH4 C. NH4+ D. H2O
【答案】C
【解析】
【詳解】要形成氫鍵，就要掌握形成氫鍵的條件：一是要有與N、O、F成鍵的H原子，二是要電負性比較強，半徑比較小的原子比如F、O、N等構(gòu)成的分子間形成的特殊的分子間作用力。符合這樣的選項就是C和D，但題中要求形成4個氫鍵，該有機物分子中不含能形成氫鍵的H，只有NH4+有4個N—H鍵，氫鍵具有飽和性，這樣只有選C。
7. 含巰基(-SH)的有機化合物a、b可作為重金屬元素來的解毒劑。b-c為b的解毒原理。下列說法不正確的是

A. a中C-C-C鍵角是180° B. a中存在離子鍵和共價鍵
C. c中O元素的電負性最大 D. 可以用蒸餾操作分離a和b混合物
【答案】A
【解析】
【詳解】A．a(chǎn)中C原子采用sp3雜化，a中C-C-C鍵角約為109.5°，故A錯誤；
B．a(chǎn)中鈉離子成離子鍵，非金屬元素間形成的是共價鍵，所以a中存在離子鍵和共價鍵，故B正確；
C．元素非金屬性越強電負性越大，c中氧的非金屬性最強，所以c中O元素的電負性最大，故C正確；
D．a(chǎn)、b為不同物質(zhì)，沸點不同，蒸餾可以把不同沸點的混合物分離開，所以可以用蒸餾操作分離a和b混合物，故D正確；
故選A選項。
8. B2O3的氣態(tài)分子結(jié)構(gòu)如圖1所示，硼酸(H3BO3)晶體結(jié)構(gòu)為層狀，其二維平面結(jié)構(gòu)如圖2所示。下列說法錯誤的是

A. 1mol H3BO3晶體中含有6mol氫鍵
B. 硼酸晶體中層與層之間存在范德華力
C. 兩個分子中B原子分別采用sp雜化、sp2雜化
D. H3BO3分子的穩(wěn)定性與氫鍵無關(guān)
【答案】A
【解析】
【詳解】A．由圖中信息可知，每個硼酸分子中含有3個羥基，其O原子和H原子均可與鄰近的硼酸分子形成氫鍵，平均每個硼酸分子形成了3個氫鍵，因此，1mol H3BO3晶體中含有3mol氫鍵，A項錯誤；
B．由題中信息可知，硼酸晶體結(jié)構(gòu)為層狀，類比石墨的晶體結(jié)構(gòu)可知其層與層之間存在范德華力，B項正確；
C．B原子最外層含有3個電子，在圖1中，每個B原子形成2個鍵，且不含孤對電子，故其雜化方式為sp雜化；在圖2中，每個B原子形成3個鍵，且不含孤對電子，故其雜化方式為sp2雜化，C項正確；
D．H3BO3分子的穩(wěn)定性與分子內(nèi)的B-O、H-O共價鍵有關(guān)，與氫鍵無關(guān)，D項正確；
答案選A。
9. 下列關(guān)于甲烷及其同系物的說法不正確的是
A. 甲烷的二氯取代物沒有同分異構(gòu)體
B. 相同壓強下，丁烷比丙烷易液化
C. 等質(zhì)量的甲烷與丙烷完全燃燒，丙烷消耗O2的質(zhì)量更大
D. 標(biāo)準(zhǔn)狀況下，2.24L由甲烷和丙烷組成的混合氣體在空氣中完全燃燒，得到4.48LCO2和5.4g水，則混合氣體中甲烷和丙烷的體積相等
【答案】C
【解析】
【詳解】A．甲烷的空間構(gòu)型是以C原子為中心的正四面體，分子中只有1種H原子，故甲烷的二氯取代物沒有同分異構(gòu)體，A項正確；
B．烷烴中碳原子個數(shù)越多沸點越高，丙烷分子中碳原子數(shù)小于丁烷，故丁烷沸點高，更易液化，B項正確；
C．等質(zhì)量的烷烴燃燒，氫的質(zhì)量分數(shù)越大，其完全燃燒消耗氧氣的量越大，甲烷與丙烷兩種烷烴中，甲烷中氫的質(zhì)量分數(shù)較大，所以等質(zhì)量的甲烷與丙烷完全燃燒，甲烷消耗O2的質(zhì)量更大，C項錯誤；
D．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，2.24L由甲烷和丙烷組成的混合氣體的物質(zhì)的量為=0.1mol，4.48L CO2的物質(zhì)的量為=0.2mol，設(shè)混合氣體中甲烷的物質(zhì)的量為x mol，丙烷的物質(zhì)的量為(0.1-x) mol，根據(jù)、可得，x+(0.1-x)=0.2，解得x=0.05，則混合氣體中甲烷和丙烷的物質(zhì)的量均為0.05mol，則混合氣體中甲烷和丙烷的體積相等，D項正確；
答案選C。
10. NA為阿伏加德羅常數(shù)，下列說法不正確的是
A. 1mol碳正離子(CH)所含的電子總數(shù)為8NA
B. 29g丁烷所含非極性鍵數(shù)目為1.5NA
C. 標(biāo)準(zhǔn)狀況下，11.2L氯仿所含分子數(shù)為0.5NA
D. 8g甲烷與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成CCl4時最多消耗氯氣分子為2NA
【答案】C
【解析】
【詳解】A．1個CH中含有8個電子，則1mol碳正離子(CH)所含的電子總數(shù)為8NA，A項正確；
B．1個丁烷分子中含有3個非極性鍵(即C-C鍵)，29g丁烷的物質(zhì)的量為，其所含非極性鍵數(shù)目為1.5NA，B項正確；
C．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，氯仿為液態(tài)，無法計算其物質(zhì)的量，C項錯誤；
D．8g甲烷的物質(zhì)的量為，若0.5mol甲烷完全轉(zhuǎn)化為CCl4，則消耗2mol Cl2，但在甲烷和氯氣反應(yīng)過程中生成的產(chǎn)物有CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4，故8g甲烷與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成CCl4時最多消耗氯氣分子為2NA，D項正確；
答案選C。
11. 常溫下，下列說法正確的是
A. pH=3和pH=4的醋酸溶液，醋酸濃度前者是后者的10倍
B. pH均為6的NH4Cl溶液與鹽酸，水的電離程度前者是后者的100倍
C. 相同濃度的NH4Cl溶液與(NH4)2SO4溶液pH前者小于后者
D. pH=2的硫酸與pH=12的NaOH溶液等體積混合溶液顯酸性
【答案】B
【解析】
【詳解】A．醋酸為弱電解質(zhì)，弱電解質(zhì)溶液濃度越小，電離程度越大，則醋酸濃度前者大于后者的10倍，故A錯誤。
B． NH4Cl溶液中銨根離子促進水的電離，則pH均為6的NH4Cl溶液與鹽酸水的電離程度前者是后者的，故B正確。
C．相同濃度的NH4Cl溶液與(NH4)2SO4溶液，(NH4)2SO4溶液中銨根離子濃度大，則水解生成的氫離子濃度大，所以pH前者大于后者，故C錯誤。
D．pH=2的硫酸與pH=12的NaOH溶液等體積混合，恰好中和，溶液為中性，故D錯誤。
故選B選項。
12. 下列圖示與對應(yīng)的敘述相符的是


A. 圖甲表示0.1molMgCl2·6H2O在空氣中充分加熱時固體質(zhì)量隨時間的變化
B. 圖乙表示常溫下，稀釋等體積等pH的HA、HB兩種酸的稀溶液時，溶液pH隨加水量的變化，則酸性：HAHB，B錯誤。
C．醋酸為弱酸，在水中部分電離，0.10mol·L-1醋酸溶液的pH>1，C錯誤。
D．圖丁表示一定溫度下，溴化銀在水中的沉淀溶解平衡曲線，將a點溶液加入AgNO3固體，銀離子濃度增大，溴離子反應(yīng)濃度減小，則可以得到b點代表的飽和溶液，D正確。
故答案為：D。
13. 鈣鈦礦是以俄羅斯礦物學(xué)家Perovski的名字命名的，最初單指鈦酸鈣這種礦物[如圖a)]，此后，把結(jié)構(gòu)與之類似的晶體(化學(xué)式與鈦酸鈣相同)統(tǒng)稱為鈣鈦礦物質(zhì)。某鈣鈦礦型太陽能光伏電池的有機半導(dǎo)材料的結(jié)構(gòu)如圖(b)所示，其中A為CH3NH，另兩種離子為I-和Pb2+。下列說法錯誤的是


A. 鈦酸鈣的化學(xué)式為CaTiO3
B. 晶胞中與每個Ca2+緊鄰的O2-有12個
C. 圖(b)中，X為Pb2+
D. 圖(b)晶胞參數(shù)為anm，其密度為
【答案】C
【解析】
【詳解】A．由晶胞結(jié)構(gòu)可知，Ca2+位于頂點、Ti4+位于體心、O2-位于面心，個數(shù)比為8×：1：6×=1：1：3，則鈦酸鈣的化學(xué)式為CaTiO3，故A正確；
B．由頂點和面心看，與Ca2+緊鄰的O2-在面心上，則晶胞中與每個Ca2+緊鄰的O2-有=12個，故B正確；
C．圖b中A為CH3NH，另兩種離子為I-和Pb2+，A的個數(shù)為8×=1，由正負化合價的代數(shù)和為0可知，I-和Pb2+的個數(shù)分別為3、1，結(jié)合均攤法可知X為I-，B為Pb2+，故C錯誤；
D．由C項可知，晶胞中含1個CH3NH，3個I-和1個Pb2+，晶胞質(zhì)量m=，晶胞參數(shù)為anm，晶胞體積為V=a3×10-21cm，其密度為，故D正確；
故選：C。
14. 照相底片的定影及銀的回收過程如下：
步驟1：將曝光后的照相底片用定影液(Na2S2O3)浸泡，使未曝光的AgBr轉(zhuǎn)化成配合物溶解，該反應(yīng)AgBr和Na2S2O3的物質(zhì)的量比為l：2。
步驟2：在步驟1的廢定影液中加Na2S使配合物轉(zhuǎn)化為黑色沉淀，并使定影液再生。
步驟3：過濾，將黑色沉淀灼燒回收銀。
下列說法正確的是

A. 如圖所示NaBr晶胞中有6個Br-
B. 步驟1中配合物的內(nèi)外界離子數(shù)比為l：2
C. 步驟2中廢定影液中的含銀量為2.16g/L，則至少需加入0.01molNa2S
D. 步驟3灼燒時要進行尾氣吸收
【答案】D
【解析】
【詳解】A．如圖所示NaBr晶胞中有Br-的個數(shù)為：，故A錯誤；
B．該反應(yīng)AgBr和Na2S2O3的物質(zhì)的量比為l：2，反應(yīng)方程式為：，的內(nèi)外界離子數(shù)比為l：3，故B錯誤；
C．步驟2中廢定影液中的含銀量為2.16g/L，未告知體積，所以無法計算需加入Na2S的量，故C錯誤；
D．Na2S使配合物轉(zhuǎn)化為黑色沉淀為Ag2S，灼燒Ag2S時會生成二氧化硫，二氧化硫是污染氣體，所以要進行尾氣吸收，故D正確；
故選D。
二、填空題(共58分，5個小題，按照題目要求填空)
15. 圖為元素周期表的部分，請參照元素①-⑩在表中的位置，回答下列問題。
①






























②
③
④



⑤










⑥


⑦
⑧






⑨








⑩




（1）⑨的基態(tài)原子孤電子數(shù)為_______，④的基態(tài)原子電子最高能級的電子云輪廓圖為_______形；
（2）②③④的電負性由大到小順序為_______(用化學(xué)用語填寫，下同)，⑤⑥的第一電離能大小關(guān)系為_______，①分別與③和④形成的最簡單氣態(tài)氫化物中，鍵角較大的是_______；
（3）⑦的最高價氧化物的空間構(gòu)型為_______；
（4）寫出與①③形成的最簡單氣態(tài)氫化物分子互為等電子體的一種離子的化學(xué)式_______；
（5）一種中學(xué)常見化合物由①③⑧三種元素組成，其中含有的化學(xué)鍵類型為_______；
A. 離子鍵 B. 共價鍵 C. 配位鍵 D. 氫鍵
（6）③原子之間可以形成雙鍵或叁鍵，但⑩原子之間難以形成雙鍵或叁鍵，從原子結(jié)構(gòu)角度分析，其原因是_______。
【答案】（1） ①. 6 ②. 啞鈴
（2） ①. O>N>C ②. Mg>Al ③. NH3
（3）平面三角形 （4）H3O+ （5）ABC
（6）As原子半徑大，以“頭碰頭”形成σ鍵后，p軌道難以形成“肩并肩”重疊，所以As不能形成π鍵
【解析】
【分析】由元素在元素周期表中的位置可以推知①為H，②為C，③為N，④為O，⑤為Mg，⑥為Al，⑦為S，⑧為Cl，⑨為Cr，⑩為As。
【小問1詳解】
由分析知⑨為Cr，原子序數(shù)為24，電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1，則Cr的基態(tài)原子孤電子數(shù)為6；由分析知④為O，原子序數(shù)為8，1s22s22p4，O的基態(tài)原子電子最高能級是p能級，則電子云輪廓圖為啞鈴形。
故答案為：6；啞鈴
【小問2詳解】
由分析知②為C，③為N，④為O，同一周期從左到右元素電負性遞增，所以②③④的的電負性由大到小順序為O>N>C；由分析知⑤為Mg，⑥為Al，Al原子序數(shù)為13，電子排布為1s22s22p63s23p1，Mg原子序數(shù)為12，電子排布為1s22s22p63s2全充滿，則Mg的第一電離能更大，所以電離能大小關(guān)系為Mg>Al；①分別與③和④形成的最簡單氣態(tài)氫化物分別為NH3和H2O，氨氣有一對孤電子對，水有兩對孤電子對，孤電子對越多鍵角越小，所以鍵角較大的是NH3。
故答案為：O>N>C；Mg>Al；NH3
【小問3詳解】
由分析知⑦為S，S的最高價氧化物是三氧化硫，SO3中的硫原子為sp2等性雜化，則SO3的空間構(gòu)型為平面三角形。
故答案為：平面三角形
【小問4詳解】
①③形成的最簡單氣態(tài)氫化物分子為NH3，等電子體是指價電子數(shù)和原子數(shù)相同的分子、離子或原子團，則與NH3的一種離子的化學(xué)式為H3O+。
故答案為：H3O+
【小問5詳解】
推知①為H，③為N，⑧為Cl，則一種中學(xué)常見化合物由①③⑧三種元素組成的物質(zhì)是NH4Cl，氯離子和銨根離子之間是離子鍵，銨根離子內(nèi)部，3個氫原子跟氮原子之間為共價鍵，剩下一個氫原子是以配位鍵形式結(jié)合，則其中含有的化學(xué)鍵類型為離子鍵、共價鍵、配位鍵，故選ABC。
故答案為：ABC
【小問6詳解】
由分析知③為N，⑩為As ，N原子之間可以形成雙鍵或叁鍵，但As原子之間難以形成雙鍵或叁鍵，從原子結(jié)構(gòu)角度分析，其原因是：As原子半徑大，以“頭碰頭”形成σ鍵后，p軌道難以形成“肩并肩”重疊，所以As不能形成π鍵。
故答案為：As原子半徑大，以“頭碰頭”形成σ鍵后，p軌道難以形成“肩并肩”重疊，所以As不能形成π鍵。
16. 已知烷烴A的密度是相同條件下H2密度的43倍。按要求填空：
（1）烷烴A的分子式是_______；
（2）它可能的結(jié)構(gòu)簡式有_______種，其中與Cl2取代后有2種一氯代物的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式是_______，其命名為_______。
（3）120℃下，向10mL烷烴A、CH4和Ar的混合氣體中通入90mL O2，點燃使其完全反應(yīng)，最后在相同條件下測得氣體為120mL，則反應(yīng)前混合氣體中烷烴A的體積分數(shù)為_______。
【答案】（1）C6H14
（2） ①. 5 ②. ③. 2，3-二甲基丁烷
（3）80%
【解析】
【小問1詳解】
烷烴A的密度是相同條件下H2密度的43倍，則烷烴A的摩爾質(zhì)量為，根據(jù)烷烴的通式有12n+2n+2=86，解得n=6，則烷烴A的分子式是C6H14；
【小問2詳解】
分子式是C6H14的烷烴有：CH3CH2CH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH2CH(CH3)2、CH3CH2CH(CH3)CH2CH3、、(CH3)3CCH2CH3，共5種；其中與Cl2取代后有2種一氯代物的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式是，主鏈中含有4個C原子，2、3號C原子上含有甲基，則其命名為2，3-二甲基丁烷；
【小問3詳解】
設(shè)C6H14的體積為x mL，CH4的體積為y mL，根據(jù)同溫同壓下，， 有：


120℃下，H2O為氣態(tài)，則兩個反應(yīng)中氣體體積變化量分別為==2.5x，==0，氣體總體積變化為2.5x，則2.5x=120-(10+90)，解得x=8，則反應(yīng)前混合氣體中烷烴A的體積分數(shù)為=80%。
17. 溶液中的化學(xué)反應(yīng)大多是離子反應(yīng)。根據(jù)要求回答下列問題：
（1）利用純堿溶液清洗油污的原理用離子方程式表示為_______；
（2）相同濃度的下列溶液中：CH3COOH；CH3COONH4；CH3COONa，則溶液中CH3COO-濃度由大到小的順序是_______。(填序號)
（3）25℃時，將amol·L-1氨水與0.01mol·L-1鹽酸等體積混合，反應(yīng)平衡時溶液中：c()=c(Cl-)，則溶液顯_______(填“酸”、“堿”或“中”)性。用含a的代數(shù)式表示NH3·H2O的電離常數(shù)Kb=_______。
（4）一定濃度的K2CrO4和KCl的混合液中，滴加AgNO3溶液，當(dāng)溶液中C1-恰好完全沉淀(濃度為1.0×10-5mol·L-1)時，此時溶液中c()等于_______mol·L-1，(已知AgCl、Ag2CrO4的Ksp分別為2.0×10-10和2.0×10-12)
【答案】（1）+H2O?+OH-
（2）CH3COONa > CH3COONH4> CH3COOH
（3） ①. 中 ②. Kb=
（4）0.005(5×10-3)
【解析】
【小問1詳解】
純堿為碳酸鈉，碳酸根離子水解出氫氧根離子油污在堿性環(huán)境下水解，用純堿溶液清洗油污的原理用離子方程式表示為：+H2O?+OH-；
【小問2詳解】
相同濃度的下列溶液中：CH3COOH為弱酸電離程度最?。籆H3COONH4為弱酸弱堿鹽，銨根與醋酸根相互促進水解，醋酸根離子濃度減小；CH3COONa為強堿弱酸鹽，則溶液中CH3COO-濃度由大到小的順序是：CH3COONa > CH3COONH4> CH3COOH；
【小問3詳解】
25℃時，將amol·L-1氨水與001mol·L-1鹽酸等體積混合，反應(yīng)平衡時溶液中：c()=c(Cl-)，根據(jù)電荷守恒c()+c()=c(Cl-)+c(OH-)，則溶液中c()=c(OH-)，顯中性；25℃電離平衡時，，根據(jù)物料守恒：，電荷守恒： ， =；
【小問4詳解】
當(dāng)溶液中C1-恰好完全沉淀(濃度為1.0×10-5mol·L-1)時，此時溶液中，此時。
18. 釩、鎢、鋅在工業(yè)上用途廣泛。
（1）基態(tài)釩(V)元素在周期表中的位置為_______，其最高化合價為_______，與其同周期且未成對電子數(shù)相同的元素符號為_______；
（2）釩能形成多種配合物。釩的兩種配合物X、Y化學(xué)式均為V(NH3)3ClSO4，取X、Y的溶液進行如下實驗(已知配體難電離出來)，所用試劑及所得現(xiàn)象如表所示：
原溶液
X溶液
X溶液
Y溶液
Y溶液
所加試劑
BaCl2溶液
AgNO3溶液
BaCl2溶液
AgNO3溶液
現(xiàn)象
白色沉淀
無明顯變化
無明顯變化
白色沉淀
則X的配離子為_______，Y的配體為_______。
（3）NaxWO3是一類色彩豐富的非整比化合物，其晶體結(jié)構(gòu)如圖2所示，若Na+無空缺，化學(xué)式為NaWO3，完全空缺則為WO3，每填入1個Na+，相應(yīng)有1個W6+還原為W5+。NaxWO3的顏色與x值的對應(yīng)關(guān)系如圖1所示，已知NaxWO3晶體中n(W6+):n(W5+)=2:3，則其顏色為_______色。

（4）如圖3是金屬鎢晶體中的一個晶胞的結(jié)構(gòu)模型(原子間實際是相互接觸的)。其中心的原子位于立方體的體心。實驗測得金屬鎢的半徑為rcm，假定金屬鎢為等直徑的剛性球，請回答以下各題：

①每一個晶胞中分攤到_______個鎢原子。
②計算晶胞的空間利用率_______(寫出表達式，不計算具體數(shù)值)。
【答案】（1） ①. 第四周期第VB族 ②. +5 ③. Co、As
（2） ①. [V(NH3)3Cl]2+ ②. NH3、
（3）紫 （4） ①. 2 ②.
【解析】
【小問1詳解】
釩的原子序數(shù)為23，基態(tài)釩(V)元素在周期表中位于第四周期第VB族；其價電子排布式為3d34s2，則其最高化合價為+5價；基態(tài)釩(V)原子中含有3個未成對電子，與其同周期且未成對電子數(shù)相同的原子的價電子排布式分別為3d74s2、4s24p3，元素符號分別為Co、As；
【小問2詳解】
釩的兩種配合物X、Y化學(xué)式均為V(NH3)3ClSO4，X溶液中加入BaCl2溶液產(chǎn)生白色沉淀，說明X在溶液中能電離出，X溶液中加入AgNO3溶液無沉淀產(chǎn)生，說明X在溶液中不能電離出Cl-，則X的配離子為[V(NH3)3Cl]2+；Y溶液中加入BaCl2溶液無沉淀產(chǎn)生，說明Y在溶液中不能電離出，Y溶液中加入AgNO3溶液生成白色沉淀，說明Y在溶液中能電離出Cl-，則Y的配離子為[V(NH3)3SO4]+，其配體為NH3、；
【小問3詳解】
由晶體結(jié)構(gòu)可知，晶胞中W原子的個數(shù)為，已知NaxWO3晶體中n(W6+):n(W5+)=2:3，則該晶胞中W5+的個數(shù)為，每填入1個Na+，相應(yīng)有1個W6+還原為W5+，則填入了0.6個Na+，由圖1可知，其顏色為紫色；
【小問4詳解】
①該晶胞中W原子個數(shù)為；
②金屬鎢的半徑為rcm，假定金屬鎢為等直徑的剛性球，該晶胞中W原子總體積為，該晶胞中體對角線上的3個W原子緊密相鄰，設(shè)晶胞棱長為x cm，則，x=，晶胞體積為，則晶胞的空間利用率為=。
19. 銅在我國有色金屬材料的消費中僅次于鋁，廣泛地應(yīng)用于電氣、機械制造、國防等領(lǐng)域?；卮鹣铝袉栴}：
（1）銅原子基態(tài)價電子排布式為_______；Cu2O和Cu2S都是離子晶體，兩種晶體熔點較高的是_______，原因是_______。
（2）氯和鉀與不同價態(tài)的銅(+1、+2)可生成兩種化合物，這兩種化合物都可用于催化乙炔聚合，其陰離子均為無限長鏈結(jié)構(gòu)(如圖所示)，a位置上Cl原子的雜化軌道類型為_______；已知其中一種化合物的化學(xué)式為KCuCl3，另一種可能的化學(xué)式為_______。

（3）金屬銅單獨與氨水或單獨與過氧化氫都不能反應(yīng)，但可與氨水和過氧化氫的混合溶液反應(yīng)，其原因是_______，反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)程式為_______。
（4）銅鎳合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示：

①原子B的分數(shù)坐標(biāo)為_______；
②若該晶體密度為dg·cm-3，以NA表示阿伏加德羅常數(shù)，則銅鎳原子間最短距離為_______pm。
【答案】（1） ①. 3d104s1 ②. Cu2O ③. Cu2O、Cu2S都是離子晶體，O2-半徑比S2-半徑小，陰陽離子的核間距小，晶格能大，熔點高
（2） ①. sp3 ②. K2CuCl3
（3） ①. 過氧化氫為氧化劑，氨與Cu2+形成配離子，兩者相互促進使反應(yīng)進行 ②. Cu+H2O2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4](OH)2+4H2O
（4） ①. (0.5，0，0.5) ②.
【解析】
【小問1詳解】
Cu是29號元素，銅原子基態(tài)價電子排布式為3d104s1；Cu2O、Cu2S都是離子晶體，O2-半徑比S2-半徑小，陰陽離子的核間距越小，晶格能越大，熔點越高，故Cu2O的熔點較高；
【小問2詳解】
a位置上Cl原子形成2個鍵，孤電子對數(shù)為2，價層電子對數(shù)為4，則a位置上Cl原子的雜化方式為sp3雜化；KCuCl3中Cu元素的化合價為+2價，則另一種無限長鏈結(jié)構(gòu)中的Cu元素的化合價為+1價，則其化學(xué)式為K2CuCl3；
【小問3詳解】
過氧化氫為氧化劑，氨與Cu2+形成配離子，兩者相互促進使反應(yīng)進行，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Cu+H2O2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4](OH)2+4H2O；
【小問4詳解】
根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，原子B的分數(shù)坐標(biāo)為(0.5，0，0.5)；晶胞中Cu原子個數(shù)為=3，Ni原子個數(shù)為=1，晶胞質(zhì)量為=，晶體密度為dg·cm-3，則晶胞體積為=，晶胞參數(shù)為r==，Cu原子位于面心上，則銅鎳原子間最短距離為=。

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