1.進(jìn)一步鞏固Na、Fe及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系。2.了解熱點金屬元素及其化合物的轉(zhuǎn)化。3.能用熱重分析法計算、判斷金屬化合物的組成。
金屬及其化合物知識再落實
1.鈉及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系(1)知識網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建
(2)重要反應(yīng)方程式的書寫寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式，是離子反應(yīng)的寫出離子方程式。①Na和H2O的反應(yīng) ；②Na在空氣中燃燒 ；③Na2O2和H2O的反應(yīng) ；④Na2O2和CO2的反應(yīng) ；
2Na＋2H2O===2Na＋＋2OH－＋H2↑
2Na2O2＋2H2O===4Na＋＋4OH－＋O2↑
2Na2O2＋2CO2===2Na2CO3＋O2
⑤向NaOH溶液中通入過量CO2 ；⑥將Na2CO3溶液與石灰乳混合 ；⑦向Na2CO3稀溶液中通入過量CO2 ；⑧將NaHCO3溶液和NaOH溶液等物質(zhì)的量混合 ；⑨將NaHCO3溶液與澄清石灰水等物質(zhì)的量混合 ；⑩將NaHCO3溶液與少量澄清石灰水混合 。
2.鐵及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系(1)知識網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建
(2)重要反應(yīng)方程式的書寫寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式，是離子反應(yīng)的寫出離子方程式。①Fe和過量稀HNO3的反應(yīng) ；②Fe高溫下和水蒸氣的反應(yīng) ；③鋁與氧化鐵的鋁熱反應(yīng) ；④用赤鐵礦冶煉鐵的原理 ；
⑤Fe(OH)2長時間露置于空氣中 ；⑥FeO和稀HNO3的反應(yīng) ；⑦Fe(OH)3和HI的反應(yīng) ；⑧FeBr2溶液和少量Cl2的反應(yīng) ；⑨FeBr2溶液和等物質(zhì)的量的Cl2反應(yīng) ；⑩FeBr2溶液和過量Cl2的反應(yīng) 。
4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3
2Fe(OH)3＋6H＋＋2I－===2Fe2＋＋I(xiàn)2＋6H2O
2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－
2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2===2Fe3＋＋Br2＋4Cl－
2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－
1.Fe在一定條件下可與濃鹽酸、稀硫酸、濃硝酸等劇烈反應(yīng)(　　)2.Al、Cl2均能和NaOH溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，且兩單質(zhì)的作用不相同(　　)3.在稀硫酸中加入銅粉，銅粉不溶解，若再繼續(xù)加入KNO3固體，銅粉會溶解(　　)4.金屬單質(zhì)Na、Mg、Fe在一定條件下與水反應(yīng)都生成H2和相應(yīng)的堿(　　)5.鋁和氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成Al(OH)3和Na(　　)6.鈉在空氣中燃燒生成淡黃色的Na2O(　　)7.鐵在高溫下與水蒸氣反應(yīng)生成Fe3O4和H2(　　)8.用碳酸鈉和氫氧化鈣反應(yīng)制NaHCO3(　　)
一、沉淀法除去鐵元素的流程
1.已知不同金屬離子生成氫氧化物沉淀所需的pH如下表：
某同學(xué)設(shè)計的除雜流程圖如下：
(1)不能通過直接調(diào)pH除去Fe2＋的原因是_______________________________________________________。(2)加入的氧化劑可以是_______________。(3)使Fe3＋完全沉淀應(yīng)調(diào)pH的范圍是_____________，為不引入新雜質(zhì)加入調(diào)pH的最佳試劑可以是_____________________________________。
pH≥9.6時Fe2＋才能沉淀完全，而pH≥9.6時
CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
二、價態(tài)多變、形式多樣的鐵鹽
2.硫酸亞鐵銨晶體[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]在空氣中比一般亞鐵鹽穩(wěn)定，是定量分析化學(xué)中常用的還原劑，其實驗室制備流程如圖所示：
下列說法不正確的是A.“除油污”過程中使用熱的Na2CO3溶液效果更好B.制備硫酸亞鐵時鐵屑與硫酸反應(yīng)完全時的現(xiàn)象是不再有氣泡產(chǎn)生C.“趁熱過濾”后的濾液略顯黃色的原因是4Fe2＋＋O2＋4H＋===4Fe3＋＋2H2OD.理論上加入(NH4)2SO4固體的質(zhì)量為6.0 g
3.[2019·江蘇，18(1)]聚合硫酸鐵[Fe2(OH)6－2n(SO4)n]m廣泛用于水的凈化。以FeSO4·7H2O為原料，經(jīng)溶解、氧化、水解聚合等步驟，可制備聚合硫酸鐵。將一定量的FeSO4·7H2O溶于稀硫酸，在約70 ℃下邊攪拌邊緩慢加入一定量的H2O2溶液，繼續(xù)反應(yīng)一段時間，得到紅棕色黏稠液體。H2O2氧化Fe2＋的離子方程式為__________________________________；水解聚合反應(yīng)會導(dǎo)致溶液的pH______。
2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O
4.高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種比KMnO4、O3和Cl2的氧化能力強(qiáng)的強(qiáng)氧化劑。(1)有科學(xué)家曾提出在氧氣流下，溫度控制在350～370 ℃，煅燒氧化鐵和過氧化鉀(K2O2)固體混合物可直接制備高鐵酸鉀，該反應(yīng)只有兩種產(chǎn)物，另一種產(chǎn)物為氧化鉀，則該反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________________。
(2)“熔融法”是最早發(fā)現(xiàn)＋6價高鐵酸鹽的方法，以該法制備高鐵酸鹽的原理：①FeSO4＋Na2O2 Na2FeO4＋Na2O＋Na2SO4＋O2↑②Na2FeO4＋2KOH===K2FeO4↓＋2NaOH反應(yīng)①中被氧化的Na2O2與被FeSO4還原的Na2O2的物質(zhì)的量比為1∶4，請寫出反應(yīng)①配平后的化學(xué)方程式：___________________________________________________；若反應(yīng)①產(chǎn)生16.8 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)O2，則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為____ ml；反應(yīng)②能發(fā)生的原因是_______________________________________________。
堿性條件下，K2FeO4的溶解度小于Na2FeO4的溶解度
(3)水是萬物之源，為探究高鐵酸鉀在水質(zhì)處理中發(fā)揮的作用，查閱資料可知：干燥的高鐵酸鉀在常溫下可以長期穩(wěn)定存在，但溶于水中極易分解得到氧氣和氫氧化鐵膠體，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：______________________________________________。
4K2FeO4＋10H2O===8KOH＋4Fe(OH)3(膠體)＋3O2↑
(1)K2FeO4中Fe呈＋6價，K2FeO4具有強(qiáng)氧化性，可用于水體的殺菌消毒。(2)K2FeO4與水反應(yīng)生成Fe(OH)3膠體，吸附水體中的懸浮物，起到凈水的作用。
化工流程題中的過渡金屬
過渡金屬元素常具有多種可變化合價，形成化合物種類較多，近年高考題常以Cr、Mn、V、Zn等元素化合物的制備流程為載體，考查不同價態(tài)物質(zhì)轉(zhuǎn)化規(guī)律，條件控制、物質(zhì)的分離提純等關(guān)鍵能力。
例1　利用釩鈦磁鐵礦冶煉后產(chǎn)生的釩渣(主要含F(xiàn)eO·V2O3、Al2O3、SiO2及少量可溶性磷酸鹽)生產(chǎn)V2O5的工藝流程如下，回答下列問題：
已知：①V2O5、Al2O3、SiO2可與Na2CO3、NaCl組成的混合鈉鹽在高溫下反應(yīng)，并轉(zhuǎn)化為NaVO3、NaAlO2、Na2SiO3等可溶性鈉鹽。
(1)焙燒Ⅰ包括氧化和鈉化成鹽兩個過程，氧化的目的是獲得V2O5，寫出氧化過程中FeO·V2O3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：______________________________________；廢渣Ⅰ的主要成分是_______；精制Ⅰ中加鹽酸調(diào)pH的主要作用是____________________________，加入NH3·H2O后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為____________________________________________________________________。
Al3＋ ＋3NH3·H2O===
(2)精制Ⅱ中加入CaCl2溶液除去磷酸鹽，pH過小時影響除磷效果的原因是______________________________________________________________；pH過大時，沉淀量增大的原因是___________________。
較大的酸式鹽(或形成溶解度較大的磷酸氫鈣或磷酸二氫鈣)
產(chǎn)生了Ca(OH)2沉淀
(3)沉釩所得NH4VO3沉淀需進(jìn)行洗滌，洗滌時除去的陰離子主要是_______。NH4VO3在500 ℃時焙燒脫氨制得產(chǎn)品V2O5，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH4VO3 V2O5＋H2O↑＋2NH3↑。但脫氨過程中，部分V2O5會轉(zhuǎn)化成V2O4，反應(yīng)中氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為3∶2，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________。
例2　鉻是一種具有戰(zhàn)略意義的金屬，它具有多種價態(tài)，單質(zhì)鉻熔點為1 857 ℃。(1)工業(yè)上以鉻鐵礦[主要成分是Fe(CrO2)2]為原料冶煉鉻的流程如圖所示：
①Fe(CrO2)2中各元素化合價均為整數(shù)，則鉻為_____價。②高溫氧化時反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________________________________________。③操作a由兩種均發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)的過程構(gòu)成，其內(nèi)容分別是____________________、鋁熱反應(yīng)。
＋8Na2CrO4＋8CO2
灼燒使Cr(OH)3分解
(2)Cr(OH)3是兩性氫氧化物，請寫出其分別與NaOH、稀硫酸反應(yīng)時生成的兩種鹽的化學(xué)式：_________、__________。
(3)水中的鉻元素對水質(zhì)及環(huán)境均有嚴(yán)重的損害作用，必須進(jìn)行無害化處理。轉(zhuǎn)化為重要產(chǎn)品磁性鐵鉻氧體(CrxFeyOz)：先向含 的污水中加入適量的硫酸及硫酸亞鐵，待充分反應(yīng)后再通入適量空氣(氧化部分Fe2＋)并加入NaOH，就可以使鉻、鐵元素全部轉(zhuǎn)化為磁性鐵鉻氧體。①寫出 在酸性條件下被Fe2＋還原為Cr3＋的離子方程式：___________________________________________。②若處理含1 ml (不考慮其他含鉻微粒)的污水時恰好消耗10 ml FeSO4，則當(dāng)鐵鉻氧體中n(Fe2＋)∶n(Fe3＋)＝3∶2時，鐵鉻氧體的化學(xué)式為___________。
===3Fe3＋＋Cr3＋＋4H2O
熱重分析判斷金屬及其化合物的組成
熱重分析的一般方法和規(guī)律
(1)設(shè)晶體為1 ml，其質(zhì)量為m。(2)失重一般是先失水，再失非金屬氧化物。(3)計算每步固體剩余的質(zhì)量(m余)
(4)晶體中金屬質(zhì)量不再減少，仍在m余中。(5)失重最后一般為金屬氧化物，由質(zhì)量守恒得m氧，由n金屬∶n氧，即可求出失重后物質(zhì)的化學(xué)式。
g FeSO4·7H2O(M＝278 g·ml－1)樣品受熱脫水過程的熱重曲線(樣品質(zhì)量隨溫度變化的曲線)如圖所示，下列說法正確的是
A.溫度為78 ℃時，固體M的化學(xué)式為FeSO4·5H2OB.溫度為159 ℃時，固體N的化學(xué)式為FeSO4·2H2OC.在隔絕空氣條件下，由N得到P的化學(xué)方程式為FeSO4·H2O FeSO4＋H2OD.取適量380 ℃時所得的樣品P，隔絕空氣加熱至650 ℃，得到一種固體Q，同時有 兩種無色氣體生成，Q的化學(xué)式為Fe3O4
2.將草酸鋅晶體(ZnC2O4·2H2O)加熱分解可得到一種納米材料。加熱過程中固體殘留率隨溫度的變化如圖所示，300～460 ℃范圍內(nèi)，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________。
3.將Ce(SO4)2·4H2O(摩爾質(zhì)量為404 g·ml－1)在空氣中加熱，樣品的固體殘留率( ×100%)隨溫度的變化如圖所示。
當(dāng)固體殘留率為70.3%時，所得固體可能為____(填字母)。A.Ce(SO4)2　　B.Ce2(SO4)3　　C.CeOSO4
1.[2021·全國甲卷，27(4)]膽礬(CuSO4·5H2O)易溶于水，難溶于乙醇。某小組用工業(yè)廢銅焙燒得到的CuO(雜質(zhì)為氧化鐵及泥沙)為原料與稀硫酸反應(yīng)制備膽礬，并測定其結(jié)晶水的含量?；卮鹣铝袉栴}：結(jié)晶水測定：稱量干燥坩堝的質(zhì)量為m1，加入膽礬后總質(zhì)量為m2，將坩堝加熱至膽礬全部變?yōu)榘咨?，置于干燥器中冷至室溫后稱量，重復(fù)上述操作，最終總質(zhì)量恒定為m3。根據(jù)實驗數(shù)據(jù)，膽礬分子中結(jié)晶水的個數(shù)為____________(寫表達(dá)式)。
2.[2019·全國卷Ⅰ，27(5)]采用熱重分析法測定硫酸鐵銨晶體樣品所含結(jié)晶水?dāng)?shù)，將樣品加熱到150 ℃時失掉1.5個結(jié)晶水，失重5.6%。硫酸鐵銨晶體的化學(xué)式為____________________。
NH4Fe(SO4)2·12H2O
3.[2021·遼寧，16(1)(2)(5)(6)]從釩鉻錳礦渣(主要成分為V2O5、Cr2O3、MnO)中提鉻的一種工藝流程如圖所示：
已知：pH較大時，二價錳[Mn(Ⅱ)]在空氣中易被氧化?；卮鹣铝袉栴}：(1)Cr元素位于元素周期表第____周期第_____族。(2)用FeCl3溶液制備Fe(OH)3膠體的化學(xué)方程式為_______________________________________。
(5)“轉(zhuǎn)化”過程中生成MnO2的離子方程式為___________________________________。(6)“提純”過程中Na2S2O3的作用為______________________________________________________________________________________________。
Mn2＋＋H2O2＋2OH－===MnO2↓＋2H2O
防止pH較大時，二價錳[Mn(Ⅱ)]被空氣中的氧氣氧化，轉(zhuǎn)化為MnO2吸附在Cr(OH)3的表面，使產(chǎn)物不純
1.在給定條件下，下列選項中所示的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化均能一步實現(xiàn)的是
2.如圖中U→Z六種物質(zhì)在適當(dāng)條件下能實現(xiàn)圖示箭頭方向一步轉(zhuǎn)化，且反應(yīng)①②均為置換反應(yīng)，滿足條件的物質(zhì)組是
A.②④ B.②③C.①②④D.①②③④
3.對某溶液中部分離子的定性檢測流程如下。相關(guān)分析正確的是
A.步驟①所加試劑可以是濃NaOH溶液B.可以用濕潤的藍(lán)色石蕊試紙檢驗生成 的無色氣體C.紅褐色沉淀與HI反應(yīng)的離子方程式為 Fe(OH)3＋3H＋===Fe3＋＋3H2O
4.某廢催化劑含SiO2、ZnS、CuS及少量的Fe3O4。某實驗小組以廢催化劑為原料，進(jìn)行回收利用。設(shè)計實驗流程如圖：
已知：CuS既不溶于稀硫酸，也不與稀硫酸反應(yīng)。下列說法正確的是A.步驟①操作中，生成的氣體可用堿液吸收B.濾液1中是否含有Fe2＋，可以選用KSCN和新制的氯水檢驗C.濾渣1成分是SiO2和CuS，濾渣2成分一定是SiO2D.步驟④要滴加稀硫酸防止CuSO4水解
5.堿式碳酸鋁鎂[MgaAlb(OH)c(CO3)d·xH2O]常用作塑料阻燃劑。為確定堿式碳酸鋁鎂的組成，進(jìn)行如下實驗：①準(zhǔn)確稱取3.390 g樣品與足量稀鹽酸充分反應(yīng)，生成0.560 L CO2(已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。
②另取一定量樣品在空氣中加熱，樣品的固體殘留率( ×100%)隨溫度的變化如圖所示(樣品在270 ℃時已完全失去結(jié)晶水，600 ℃以上殘留固體為金屬氧化物的混合物)。
6.PbO2在加熱過程中發(fā)生分解的失重曲線如圖所示，已知失重曲線上的a點為樣品失重4.0%(即 ×100%)的殘留固體。若a點固體組成表示為PbOx或mPbO2·nPbO，列式計算x和m∶n的值：_________________________________________________________________________________________________________________________。
g CaO2·8H2O樣品受熱脫水過程的熱重曲線(樣品質(zhì)量隨溫度變化的曲線，140 ℃時完全脫水，雜質(zhì)受熱不分解)如圖所示。
(1)試確定60 ℃時CaO2·xH2O中x＝____。(2)該樣品中CaO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。
8.(2022·河北省模擬)硫化鎳礦的主要成分是NiS，還含有MgS、FeS、一些不溶性物質(zhì)等，工業(yè)上用硫化鎳礦制備金屬鎳的工藝流程如圖所示：
(1)硫化鎳礦粉磨的目的是_________________________________________________，“酸浸”時，硫化鎳與稀鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________________________。
增大反應(yīng)物的接觸面積，提高反應(yīng)速率，使反應(yīng)更加充分
(2)“氧化、除鐵”過程中加入H2O2溶液時，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___________________________________；加入氧化鎳的目的是除去鐵元素，用化學(xué)平衡移動原理解釋除去鐵元素的原因是____________________________________________________________________________________________________。
＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O
Fe3＋在溶液中水解使溶液呈酸性，加入的氧化鎳與氫離子
反應(yīng)，水解平衡右移使Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去
(3)已知Ksp[Ni(OH)2]＝2.0×10－15，Ksp[Mg(OH)2]＝2.0×10－11，若“除鎂”后的濾液中Ni2＋的濃度不大于10－5 ml·L－1，則濾液中c(Mg2＋)≤_____________。
(4)電解硫酸鎳溶液時，在_____極得到鎳單質(zhì)，電解產(chǎn)物________(填化學(xué)式)可以循環(huán)使用。
9.(2022·永州市高三模擬)以軟錳礦(主要成分是MnO2，含有SiO2、Fe2O3等少量雜質(zhì))為主要原料合成新型的環(huán)保催化劑(OMS-2)的工藝流程如圖：
(1)“浸錳”反應(yīng)中往往有副產(chǎn)物MnS2O6生成，溫度對“浸錳”反應(yīng)的影響如圖所示。為減少MnS2O6的生成，“浸錳”的適宜溫度是______；調(diào)pH后再過濾主要除去____元素。
(2)Mn12O19中氧元素化合價均為－2價，錳元素的化合價有兩種，則Mn(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)物質(zhì)的量之比為______。生產(chǎn)過程中KMnO4、MnSO4·H2O按物質(zhì)的量之比1∶5與K2S2O8反應(yīng)，產(chǎn)物中硫元素全部以 的形式存在，該反應(yīng)的離子方程式為____________________________________________________________。
(3)濾液X可進(jìn)一步分離出多種化合物，其一為鹽類，該鹽在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中可用作______。(4)甲醛(HCHO)在OMS-2催化氧化作用下生成CO2和H2O，現(xiàn)利用OMS-2對某密閉空間的甲醛進(jìn)行催化氧化實驗。實驗開始時，該空間內(nèi)甲醛含量為1.22 mg·L－1，CO2含量為0.59 mg·L－1，一段時間后測得CO2含量升高至1.47 mg·L－1，該實驗中甲醛的轉(zhuǎn)化率為________(保留三位有效數(shù)字)。
10.(2022·河北模擬)鈷酸鋰電池的正極材料含有鈷酸鋰(LiCO2)、導(dǎo)電劑乙炔黑、鋁箔及少量鐵，通過如圖工藝流程可回收鋁、鈷、鋰。
回答下列問題：(1)鈷酸鋰電池放電時負(fù)極反應(yīng)式為LixC6－xe－===C6＋xLi＋，拆解廢舊電池前進(jìn)行放電處理，既可保證安全又有利于回收鋰。有利于回收鋰的原因是__________________________________________________________。
負(fù)極生成的鋰離子向正極移動，在正極上生成鈷酸鋰，便于回收
(2)“酸浸”時C、Li元素的浸出率隨溫度的變化如圖所示：
“酸浸”的適宜溫度是________，該過程有多個反應(yīng)，鈷酸鋰發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為____________________________________________________。
(3)沉鋰過程要對所得濾渣進(jìn)行洗滌，檢驗沉淀是否洗凈的操作為_________________________________________________________________________________________________________________。
取少量最后一次洗滌液于試管中，加鹽酸酸化，再滴加氯化鋇溶液，若不產(chǎn)生白色沉淀，說明已洗滌干凈，反之則未洗凈　
(4)沉鈷的化學(xué)方程式為______________________________________________________。將100 mL 0.50 ml·L－1 CSO4溶液沉鈷所得晶體配成溶液，經(jīng)過一系列處理后通過滴定實驗測得消耗0.50 ml·L－1碘標(biāo)準(zhǔn)溶液48.50 mL，則沉鈷過程中CC2O4·2H2O的產(chǎn)率為________(已知：在“一系列處理”過程中二價鈷被碘氧化成三價鈷)。
CSO4＋(NH4)2C2O4＋2H2O===CC2O4·2H2O↓＋(NH4)2SO4　

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