?溫州市普通高中2023屆高三第一次適應(yīng)性考試
化學(xué)試題卷
考生須知:
1.本試卷分選擇題和非選擇題兩部分,共8頁,滿分100分,考試時間90分鐘。
2.可能用到的相對原子質(zhì)量:H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 Si 28P 31 S 32 Cl 35.5 K 39 Ca 40 Mn 55 Fe 56 Cu 64 Ag 108 I 127 Ba 137
選擇題部分
一、選擇題(本大題共25小題,每小題2分,共50分。每小題列出的四個備選項中只有一個是符合題目要求的,不選、多選、錯選均不得分)
1. 下列含兩種金屬陽離子的鹽是
A. B. C. D.
【答案】D
【解析】
【詳解】A.KMnO4中含有K+一種金屬陽離子,A錯誤;
B.NaHSO4中含有Na+一種金屬陽離子,B錯誤;
C.CaCl2中含有Ca2+一種金屬陽離子,C錯誤;
D.KAl(SO4)2中含有K+和Al3+兩種金屬陽離子,D正確;
故答案選D。
2. 下列物質(zhì)一定能導(dǎo)電的是
A. 食鹽 B. 石英 C. 鹽酸 D. 酒精
【答案】C
【解析】
【詳解】A.固態(tài)食鹽沒有自由移動的離子,不能導(dǎo)電,A不符合題意;
B.石英主要成分為二氧化硅,不導(dǎo)電,B不符合題意;
C.鹽酸中存在自由移動的H+和Cl-,可以導(dǎo)電,C符合題意;
D.酒精為非電解質(zhì),不導(dǎo)電,D不符合題意;
綜上所述答案為C。
3. 下列儀器可加熱的是
A. B. C. D.
【答案】A
【解析】
【詳解】A.該儀器為圓底燒瓶,可以放在石棉網(wǎng)上加熱,A符合題意;
B.該儀器為酸式滴定管,不可加熱,B不符合題意;
C.該儀器為容量瓶,不可加熱,C不符合題意;
D.該儀器為量筒,不可加熱,D不符合題意;
綜上所述答案為A。
4. 下列物質(zhì)主要成分的化學(xué)式正確的是
A. 黃鐵礦:CuFeS2 B. 漂粉精:NaClO
C. 金剛砂:SiC D. 孔雀石:2CuCO3·Cu(OH)2
【答案】C
【解析】
【詳解】A.黃鐵礦的主要成分為FeS2,A錯誤;
B.漂粉精的主要成分為Ca(ClO)2,B錯誤;
C.金剛砂即為碳化硅,化學(xué)式為SiC,C正確;
D.孔雀石為堿式碳酸銅,化學(xué)式為Cu2(OH)2CO3,D錯誤;
綜上所述答案為C。
5. 下列表示不正確的是
A. SiH4的電子式:
B. 甲酸甲酯的實驗式:HCOOCH3
C. 乙烯的分子結(jié)構(gòu)示意圖:
D. 的VSEPR模型:
【答案】B
【解析】
【詳解】A.SiH4分子中Si原子分別與每個H原子共用一對電子,電子式為,A正確;
B.甲酸甲酯的實驗式為CH2O,HCOOCH3為其結(jié)構(gòu)簡式,B錯誤;
C.乙烯分子中C原子為sp2雜化,H-C-H鍵角為120°,碳碳雙鍵中一個σ鍵,一個π鍵,C-H鍵為σ鍵,C正確;
D.SO2分子中心S原子的價層電子對數(shù)為=3,有一對孤電子對,VSEPR模型為平面三角形,D正確;
綜上所述答案為B。
6. 下列說法不正確的是
A. 聚乳酸是高分子,由乳酸經(jīng)加聚反應(yīng)制備
B. 甲酸是最簡單的羧酸,最早從螞蟻中獲得
C. 萘是稠環(huán)芳香烴,可用于殺菌、防蛀、驅(qū)蟲
D. 氧炔焰的溫度很高,常用于焊接或切割金屬
【答案】A
【解析】
【詳解】A.聚乳酸是高分子,由乳酸經(jīng)縮聚反應(yīng)制備,故A錯誤;
B.甲酸是最簡單的羧酸,最早從螞蟻中獲得,俗稱“螞酸”,故B正確;
C.萘是稠環(huán)芳香烴,具有特殊氣味,可用于殺菌、防蛀、驅(qū)蟲,故C正確;
D.乙炔燃燒的火焰溫度很高,能使金屬熔化,常用于焊接或切割金屬,故D正確;
故答案為A
7. 下列說法正確的是
A. 1H-、2H、3H+具有相同質(zhì)子數(shù),互為同位素
B. 乙酸、硬脂酸互為同系物
C. 乙醇和乙醚互為同分異構(gòu)體
D. 碘和碘蒸氣互為同素異形體
【答案】B
【解析】
【詳解】A.1H-、3H+均不是原子,故不是同位素,A錯誤;
B.乙酸、硬脂酸均為飽和脂肪酸,互為同系物,B正確;
C.乙醇分子式為C2H6O,乙醚分子式為C4H10O,不是同分異構(gòu)體,C錯誤;
D.碘和碘蒸氣的分子式均為I2,是同一物質(zhì)的不同狀態(tài),D錯誤;
綜上所述答案為B。
8. 下列說法不正確的是
A. 激光、熒光、LED燈光都與電子躍遷釋放能量有關(guān)
B. 臭氧為弱極性分子,在水中的溶解度高于在四氯化碳中的溶解度
C. 等離子體是由電子、陽離子和電中性粒子組成的整體上呈電中性的氣態(tài)物質(zhì)
D. 由于甲基(--CH3)推電子,甲酸的pKa小于乙酸的pKa
【答案】B
【解析】
【詳解】A.電子躍遷本質(zhì)上是組成物質(zhì)的粒子(原子、離子或分子)中電子的一種能量變化,激光、熒光、LED燈發(fā)光時原子中的電子吸收了能量,從能量較低的軌道躍遷到能量較高的軌道,但處于能量較高軌道上的電子是不穩(wěn)定的,很快躍遷回能量較低的軌道,這時就將多余的能量以光的形式放出,因而能使光呈現(xiàn)顏色,與電子躍遷有關(guān),A正確;
B.臭氧極性很弱,且由于四氯化碳相對分子質(zhì)量較大,臭氧在四氯化碳中的溶解度要比在水中的溶解度大,B錯誤;
C.等離子體是由部分電子被剝奪后的原子及原子團被電離后產(chǎn)生的正負離子組成的離子化氣體狀物質(zhì),即由電子、陽離子和電中性粒子組成的整體上呈電中性的氣態(tài)物質(zhì),C正確;
D.乙酸的羧基與甲基相連,由于甲基(--CH3)推電子,乙酸的羧基的負電荷大于甲酸羧基,更不容易電離出氫離子,所以甲酸的pKa小于乙酸的pKa,D正確;
綜上所述答案為B。
9. 下列說法不正確的是
A. 硬鋁密度小、強度高,具有較強抗腐蝕能力,是制造飛機的理想材料
B. 普通玻璃以純堿、石灰石和石英砂為原料,在玻璃窯中反應(yīng)制得
C. 膳食纖維是人體七大營養(yǎng)素之一,在人體內(nèi)水解為葡萄糖加以吸收利用
D. 和的溶液均顯堿性,可用作食用堿或工業(yè)用堿
【答案】C
【解析】
【詳解】A.硬鋁是合金,合金的硬度比純金屬大,硬鋁具有密度小,硬度大,抗腐蝕能力強,是制造飛機的理想材料,故A正確;
B.普通玻璃以純堿、石灰石和石英砂為原料,在玻璃窯中反應(yīng)制得生成硅酸鈉和硅酸鈣,普通玻璃是傳統(tǒng)的硅酸鹽產(chǎn)品,故B正確;
C.人體沒有水解纖維素的酶,纖維素在人體不能水解,故C錯誤;
D.和均可以水解顯堿性,可用作食用堿或工業(yè)用堿,故D正確;
故答案為C
10. 關(guān)于反應(yīng)3SiO2+6C+2N2Si3N4+6CO,下列說法正確的是
A. C在反應(yīng)過程中被還原 B. Si3N4既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物
C. 氧化劑和還原劑質(zhì)量之比為1:3 D. 每生成14.0g Si3N4共轉(zhuǎn)移1.2mol電子
【答案】D
【解析】
【詳解】A.該反應(yīng)中C元素化合價由0價升高為+2價,失電子被氧化,A錯誤;
B.該反應(yīng)中Si元素化合價沒有改變,N元素由0價變?yōu)?3價被還原,所以Si3N4只還原產(chǎn)物,B錯誤;
C.該反應(yīng)中C為還原劑,N2為氧化劑,根據(jù)化學(xué)方程式可知氧化劑和還原劑物質(zhì)的量之比為1:3,質(zhì)量之比為28:(12×3)=7∶9,C錯誤;
D.14.0g Si3N4的物質(zhì)的量為=0.1mol,所以有0.2molN2被還原,轉(zhuǎn)移1.2mol電子,D正確;
綜上所述答案為D。
11. 下列說法正確的是
A. 乙酸乙酯的酸、堿性水解實驗,可通過酯層的消失時間比較酯的水解速率
B. 焰色實驗時,可以用鐵絲代替鉑絲,使用前都需用稀硫酸清洗干凈
C. 鉀與水反應(yīng)時,為清楚的觀察實驗現(xiàn)象,可近距離俯視燒杯
D. 粗鹽凈化過程中,可用Ba(NO3)2除去SO雜質(zhì)
【答案】A
【解析】
【詳解】A.乙酸乙酯與水不互溶,所以會分層,酯層消失即乙酸乙酯完全水解,所以可通過酯層的消失時間比較酯的水解速率,A正確;
B.硫酸不易揮發(fā),且硫酸鹽熔點均較高,所以洗滌鐵絲或鉑絲應(yīng)該用鹽酸清洗,B錯誤;
C.鉀與水反應(yīng)劇烈,近距離俯視燒杯可能會發(fā)生危險,C錯誤;
D.用Ba(NO3)2除去SO雜質(zhì)會引入新雜質(zhì)硝酸根,D錯誤;
綜上所述答案為A。
12. 設(shè)[aX+bY]為a個X微粒和b個Y微粒組成的一個微粒集合體,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是
A. 23gC2H5OH中C—H單鍵的數(shù)目為6NA
B. 20gND3溶于水形成的氨水溶液中質(zhì)子數(shù)約為10NA
C. 常溫下,pH=2的磷酸溶液中H+數(shù)目為0.01NA
D. 2SO2+O2?2SO3,則每1mol[2SO2+O2]完全反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)等于4NA
【答案】D
【解析】
【詳解】A.23gC2H5OH的物質(zhì)的量為=0.5mol,一個C2H5OH分子含有5個C-H鍵,所以23gC2H5OH中C—H單鍵的數(shù)目為2.5 NA,A錯誤;
B.20gND3的物質(zhì)的量為=1mol,但溶于水形成的氨水溶液中除了ND3中含有質(zhì)子外,還有H2O中的質(zhì)子,所以無法確定質(zhì)子數(shù),B錯誤;
C.溶液體積未知,無法確定溶液中的微粒數(shù)目,C錯誤;
D.每1mol[2SO2+O2]完全反應(yīng),則有1molO2被還原,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)等于4NA,D正確;
綜上所述答案為D。
13. 下列實驗對應(yīng)離子方程式正確的是
A. 向飽和食鹽水中加濃鹽酸析出固體:Na++Cl?NaCl↓
B. 在銅片表面滴幾滴稀硝酸產(chǎn)生無色氣體:Cu+2H+=Cu2++H2↑
C. 向Na2CO3溶液中滴加少量氯水:CO+2Cl2+H2O=CO2↑+2Cl?+2HClO
D. 向血紅色Fe(SCN)3溶液中加入過量鐵粉至溶液褪色:2Fe3++Fe=3Fe2+
【答案】A
【解析】
【詳解】A.向飽和食鹽水中加濃鹽酸,由于同離子效應(yīng),析出NaCl固體,離子方程式應(yīng)為Na++Cl?NaCl↓,A正確;
B.該氣體應(yīng)為NO,離子方程式為3Cu+8H++2NO=3Cu2++2NO↑+4H2O,B錯誤;
C.氯水少量,不會產(chǎn)生CO2,離子方程式為CO+Cl2+H2O=HCO+Cl?+HClO,C錯誤;
D.Fe(SCN)3為絡(luò)合物,不能拆成離子,正確離子方程式為2Fe(SCN)3+Fe=3Fe2++6SCN-,D錯誤;
綜上所述答案為A。
14. 下列說法正確的是
A. 糖類都含有羰基,對氫氧化銅等弱氧化劑表現(xiàn)出還原性
B. 蛋白質(zhì)的一級結(jié)構(gòu)與肽鍵的形成有關(guān)
C. 橡膠的硫化程度越高,強度越大,彈性越好
D. 氨基酸既易溶于水,又易溶于乙醇、乙醚等溶劑
【答案】B
【解析】
【詳解】A.葡萄糖是多羥基醛,沒有羰基;如蔗糖不能直接使氫氧化銅等弱氧化劑表現(xiàn)出還原性,A項錯誤;
B.蛋白質(zhì)分子中氨基酸單體的排列順序稱為蛋白質(zhì)的一級結(jié)構(gòu),內(nèi)部存在多個肽鍵,B項正確;
C.橡膠的硫化程度不宜過高,否則失去彈性,C項錯誤;
D.氨基酸既易溶于水,而難溶于乙醇、乙醚等溶劑,D項錯誤;
故答案選B。
15. 下列關(guān)于有機物的說法不正確的是
A. 核磁共振氫譜中會出現(xiàn)6組峰
B. 所有碳原子都可以處于同一平面上
C. 1mol該物質(zhì)在NaOH溶液中發(fā)生水解,最多可消耗2molNaOH
D. 可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色
【答案】B
【解析】
【詳解】A.根據(jù)有機物的結(jié)構(gòu)簡式可知,其核磁共振氫譜有6組峰,A正確;
B.該有機物中存在飽和碳原子,與該碳原子相連的有3個碳原子,則這4個碳原子一定不在同一平面,B錯誤;
C.該物質(zhì)中含有一個酯基和一個肽鍵均能與NaOH反應(yīng),1mol該物質(zhì)與NaOH發(fā)生水解反應(yīng),最多消耗2molNaOH,C正確;
D.該物質(zhì)與苯環(huán)相連的碳上有氫,能被高錳酸鉀氧化,D正確;
故答案選B。
16. X、Y、Z、Q、W原子序數(shù)依次增大。X的電子只有一種自旋取向,Y和Z的某同位素測定可用于分析古代人類的食物結(jié)構(gòu),Q單質(zhì)可用于自來水消毒,W為第4周期金屬元素,基態(tài)原子無未成對電子且內(nèi)層電子全滿。下列說法一定正確的是
A. Z、Y的氫化物穩(wěn)定性:Z<Y
B. Q與Y原子形成的分子空間結(jié)構(gòu)為四面體型
C. Q單質(zhì)可從Z的簡單氣態(tài)氫化物中置換出Z
D. [W(ZX3)4]2+中σ鍵數(shù)為12
【答案】C
【解析】
【分析】X、Y、Z、Q、W原子序數(shù)依次增大。X的電子只有一種自旋取向,則X為氫元素;Y和Z的某同位素測定可用于分析古代人類的食物結(jié)構(gòu),則Y為碳元素、Z為氮元素;Q單質(zhì)可用于自來水消毒,則Q為氯元素;W為第4周期金屬元素,基態(tài)原子無未成對電子且內(nèi)層電子全滿,則W為鋅元素。從而得出,X、Y、Z、Q、W分別為H、C、N、Cl、Zn元素。
【詳解】A.由分析可知,Y、Z分別為C、N,C、N為同周期元素,C的非金屬性比N弱,則 Z、Y的簡單氫化物穩(wěn)定性:NH3>CH4,A不正確;
B.Q與Y原子形成的分子可以為CCl4,也可以是C2Cl6,CCl4是正四面體結(jié)構(gòu),而C2Cl6不是四面體形結(jié)構(gòu),B不正確;
C.Q單質(zhì)(Cl2)與Z的簡單氣態(tài)氫化物(NH3)反應(yīng)為8NH3+3Cl2=6NH4Cl+N2,則Cl2可置換出NH3中的N,C正確;
D.[W(ZX3)4]2+為[Zn(NH3)4]2+,每個NH3中含有3個σ鍵,另外還形成4個配位鍵,配位鍵也屬于σ鍵,則σ鍵數(shù)為3×4+4=16,D不正確;
故選C。
17. 25℃時,,下列說法不正確的是
A. 25℃時,電離程度:
B. 25℃時,濃度為NaHA的pH>7
C. 25℃時,溶液中加入與等體積混合后:
D. 25℃時,pH相同的與NaB的溶液中水的電離程度相同
【答案】A
【解析】
【詳解】A.H2A是二元弱酸,HB是一元弱酸,不是一類酸,無法比較電離度,A錯誤;
B.HA-的水解常數(shù)Kh=,由于,則Kh>,,則Kh>Ka2,故溶液顯堿性,則濃度為NaHA的pH>7,B正確;
C.由于 ,則溶液中加入與等體積混合后的溶質(zhì)是等濃度的NaB、NaHA和HB,B-的水解常數(shù)Kh=,由于,則Kh>,則水解為主,由于,故,由于HA-的水解,則,故,C正確;
D.水解程度越大,水的電離程度越大,與NaB的溶液中,陰離子的水解會促進水的電離,由于兩者的pH相同,故兩種溶液中水的電離程度相同,D正確;
故選A。
18. 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,1mol純物質(zhì)的相對能量及解離為氣態(tài)原子時所消耗的能量如下表所示:
物質(zhì)






相對能量/
0
0
x
0
-75
-393.5
解離總耗能/kJ
498
946
632
717
1656
y
下列說法正確的是
A.
B. 逐級斷開中每摩爾C—H所消耗的能量均為414kJ
C. 解離每摩爾C(s,石墨)中的碳碳鍵平均耗能為239kJ
D. 根據(jù)的可計算出H—O鍵能
【答案】D
【解析】
【詳解】A.焓變=生成物總能量-反應(yīng)物總能量,則,焓變=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,即498+946-632×2=2x,,故A錯誤;
B.逐級斷開中的每摩爾C—H所消耗的能量不相等,故B錯誤;
C.石墨晶體中每個碳原子形成3條共價鍵,兩個碳原子形成1條鍵,則1mol石墨含有1.5molC-C鍵,解離每摩爾C(s,石墨)中的碳碳鍵平均耗能為478kJ,故C錯誤;
D.焓變=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,的可計算出y值,再根據(jù)的可計算出H—O鍵能,故D正確;
選D。
19. 冰的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。下列相關(guān)說法不正確的是

A. 晶胞中z方向上的兩個氧原子最短距離為d,則冰晶胞中的氫鍵的長為d
B. 冰晶體中,相鄰的水分子間皆以氫鍵結(jié)合
C. 冰密度比干冰的小,主要是因為冰晶體分子間的氫鍵存在方向性、飽和性
D. 硫化氫晶體結(jié)構(gòu)與冰相似
【答案】D
【解析】
【詳解】A.氫鍵鍵長可以表示為通過氫鍵相連接的兩個氧原子的核間距,z方向上距離最近的兩個O原子所在的水分子即通過氫鍵連接,A正確;
B.在冰晶體中,相鄰水分子之間都有氫鍵生成,形成正四面體結(jié)構(gòu),B正確;
C.在冰的晶體中,由于氫鍵有方向性和飽和性,迫使在四面體中心的每個水分頂角方向的4個相鄰水分子形成氫鍵,這一排列使冰晶體中的水分子的空間利用率不高,密度較小,C正確;
D.硫化氫分子間不存在氫鍵,所以硫化氫晶體結(jié)構(gòu)與冰不相似,D錯誤;
綜上所述答案為D。
20. T℃,反應(yīng),在密閉容器中達到平衡時的體積為100mL。已知密度:CaO(s):、:。下列有關(guān)說法正確的是
A. 恒溫、恒容,體系中再加入56g,平衡不移動
B. 恒溫、恒壓,體系中再加入100g,平衡不移動
C. 恒溫,壓縮容器體積,平衡后,反應(yīng)速率加快
D. 恒溫、恒壓,體系中通入一定量,平衡正向移動,建立新的平衡狀態(tài)
【答案】A
【解析】
【詳解】A.恒溫、恒容,體系中再加入56g CaO(s),c(CO2)不變,平衡不移動,A正確;
B.100g CaCO3(s)的體積約為34mL,恒溫、恒壓,100mL的體系中再加入100g CaCO3(s),相當(dāng)于減小壓強,平衡正向移動,B錯誤;
C.恒溫,壓縮容器體積,容器內(nèi)壓強增大,平衡逆向移動,由于溫度不變,平衡常數(shù)不變,則新的平衡和舊的平衡中,c(CO2)相同,則反應(yīng)速率也相同,C錯誤;
D.恒溫、恒壓,體系中通入一定量N2,相當(dāng)于減小壓強,平衡正向移動,由于溫度不變,平衡常數(shù)不變,c(CO2)不變,則新的平衡和舊的平衡等同,D錯誤;
故選A。
21. 一種新型的高性能、低成本的鈉型雙離子可充電電池,其結(jié)構(gòu)如圖所示。采用錫箔(不參與電極反應(yīng))作為電池電極及集流體,石墨()為另一極,電解液為作為電解質(zhì)的溶液。下列有關(guān)說法不正確的是中

A. 放電時,錫箔與鈉的合金為負極
B. 充電時,圖中所示的正八面體形離子嵌入石墨電極
C. 電池總反應(yīng):
D. 當(dāng)外電路通過nmol電子時,錫鈉極板質(zhì)量應(yīng)減少23ng
【答案】D
【解析】
【詳解】A.放電時Na失去電子,錫箔與鈉的合金為負極,故A正確;
B.放電時,充電時圖中所示的正八面體形離子嵌入石墨電極,故B正確;
C.根據(jù)負極電極反應(yīng)為,正極的電極反應(yīng),電池總反應(yīng):,故C正確;
D.根據(jù)負極電極反應(yīng)為負極電極反應(yīng)為,當(dāng)外電路通過nmol電子時,錫鈉極板質(zhì)量應(yīng)增加n mol,增重50ng,故D錯誤;
故答案為D
22. 氯化鉻酰()常溫下為深紅色液體,能與、等互溶,沸點117℃,不存在立體異構(gòu),遇水反應(yīng)并生成兩種酸。下列說法不正確的是
A. 中Cr的化合價數(shù)與基態(tài)原子的價電子數(shù)相等
B. 結(jié)構(gòu)為四面體而非平面形
C. 為離子晶體
D. 遇水可發(fā)生反應(yīng):
【答案】C
【解析】
【詳解】A.中Cr的化合價數(shù)是+6,其基態(tài)原子的排布式是3d54s1,價電子數(shù)是6,A項正確;
B.結(jié)構(gòu)式為,中心鉻原子上的孤電子數(shù)是0,價層電子數(shù)是4,為四面體而非平面形,B項正確;
C.為分子晶體,C項錯誤;
D.遇水可發(fā)生反應(yīng)生成鉻酸和鹽酸:,D項正確;
故答案選C。
23. 25℃時,分別向20mL濃度均1.0mol·L?1的CH3COOH、CH3COONa溶液中逐滴加入濃度均1.0mol·L?1NaOH、HCl溶液VmL,溶液的pH與lgY[Y=或]的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是

A. 曲線①中的Y=
B. 當(dāng)pH=4.74時,恒有關(guān)系:c(H+)+c(Na+)=c(OH?)+c(CH3COOH)
C. 當(dāng)?shù)稳塍w積V=10mL時,溶液pH>4.74
D. 25℃時,1.0mol·L?1的CH3COONa的pH=9.37
【答案】B
【解析】
【分析】pH越大,H+濃度越小,從而促進CH3COOH的電離,抑制CH3COO-的水解,所以溶液中c(CH3COOH)減小,c(CH3COO-)增大,則增大,減小,所以曲線①中的Y=,②中的Y=;pH=4.74時,=,即c(CH3COOH)=c(CH3COO-),所以Ka==c(H+)=10-4.74,Kh==10-9.26。
【詳解】A.根據(jù)分析可知曲線①中的Y=,,A正確;
B.據(jù)圖可知pH=4.74時,c(CH3COOH)=c(CH3COO-),若是CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液,由電荷守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(OH?)+c(CH3COOH),但若是向CH3COONa溶液中滴加HCl溶液,有電荷守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(OH?)+c(Cl-)+c(CH3COOH),B錯誤;
C.若V=10mL,則溶液中的溶質(zhì)均為等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONa,Ka>Kh,所以CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,所以c(CH3COOH)<c(CH3COO-),則<,據(jù)圖可知此時pH>4.74,C正確;
D.設(shè)25℃時,1.0mol·L?1的CH3COONa的溶液中c(OH-)=x,則c(CH3COOH)=c(OH-)=x,Kh===10-9.26,解得x≈10-4.63mol/L,所以c(H+)=10-9.37mol/L,pH=9.37,D正確;
綜上所述答案為B。
24. 將40.8gFe、FeO混合物置于純氧中加熱,迅速被氧化生成46.4g Fe3O4,則Fe、FeO的物質(zhì)的量之比為
A. 1:3 B. 1:2 C. 1:1 D. 2:1
【答案】A
【解析】
【詳解】46.4g Fe3O4中,n(Fe3O4)==0.2mol,則n(Fe)=0.6mol;40.8gFe、FeO混合物中,n(Fe)=0.6mol,m(Fe)=0.6mol×56g/mol=33.6g,m(O)=40.8g-33.6g=7.2g,n(FeO)=n(O)==0.45mol,則n(Fe)=0.6mol-0.45mol=0.15mol,F(xiàn)e、FeO的物質(zhì)的量之比為0.15mol : 0.45mol=1 : 3,故選A。
25. 下列方案設(shè)計、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是

目的
方案設(shè)計和現(xiàn)象
結(jié)論
A
判斷KCl的化學(xué)鍵類型
將KCl固體溶于水,進行導(dǎo)電性實驗,KCl溶液可導(dǎo)電
KCl中含有離子鍵
B
驗證具有氧化性
向溶液中滴加溶液,褪色
具有氧化性
C
比較與的大小
向飽和溶液滴加相同濃度的溶液,產(chǎn)生白色沉淀

D
鑒別與
取適量固體于試管,插入溫度計,加少量水,溫度降低
該固體是

A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【詳解】A.KCl固體溶于水可導(dǎo)電不能說明KCl中含有離子鍵,如HCl溶于水也能導(dǎo)電,但是HCl中為共價鍵,A錯誤;
B.高錳酸鉀可氧化H2O2從而褪色,體現(xiàn)了H2O2具有還原性,B錯誤;
C.向飽和CaSO4溶液中滴加相同濃度的Na2CO3溶液,產(chǎn)生白色沉淀,說明Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3),C正確;
D.碳酸鈉溶于水放熱,碳酸氫鈉溶于水吸熱,則該固體為NaHCO3,D錯誤;
故答案選C。
非選擇題部分
二、非選擇題(本大題共5小題,共50分)
26. 完成下列問題。
(1)已知氣體溶解度(氣體壓強為,溫度為293K,在100g水中的溶解度)數(shù)據(jù)如下表:
氣體
溶解度/g
分子結(jié)構(gòu)特點
乙烷
0.0062
中心原子雜化,軌道半徑較大,C負電性(δ-)及H正電性(δ+)不明顯
乙炔
0.117
中心原子sp雜化,軌道半徑較小,C負電性(δ-)及H正電性(δ+)明顯
結(jié)合上表信息,說明乙烷與乙炔氣體的溶解度存在差異的原因:_______。
(2)已知乙酸()的正交晶胞如圖所示。阿伏加德羅常數(shù)為。

①第一電離能比C、O都大的同周期主族元素是:_______(填元素符號)。
②乙酸晶胞的密度_______。
(3)某籠形絡(luò)合物結(jié)構(gòu)中,金屬離子與連接形成平面層,兩個平面層通過分子連接,中間的空隙填充大小合適的分子(如)。其基本結(jié)構(gòu)如圖(H原子未畫出):

①_______。
②該結(jié)構(gòu)不是晶胞結(jié)構(gòu)單元,理由是_______;
③通過分析,金屬離子的配位數(shù)為_______(填入序號)。
A.2、3 B.4、6 C.3、4 D.5、6
【答案】(1)C2H6氫原子正電性不明顯,與水分子間沒有氫鍵,與水分子間的作用力較小,溶解度??; C2H2分子中,中心原子sp雜化,中心原子負電性較大,所連H原子正電性較大,與H2O分子間的作用力變大,溶解性大(或者乙炔與水分子間形成氫鍵,溶解性強)
(2) ①. N ②.
(3) ①. 2:1:1 ②. 結(jié)構(gòu)中不存在三套各兩個相同平行面和三套各4根相同平行棱(或不存在平移對稱性) ③. B
【解析】
【小問1詳解】
根據(jù)表格中H原子的電性可知,H原子正電性越大可以和水形成氫鍵增大溶解度;C2H6氫原子正電性不明顯,與水分子間沒有氫鍵,與水分子間的作用力較小,溶解度小; C2H2分子中,中心原子sp雜化,中心原子負電性較大,所連H原子正電性較大,與H2O分子間的作用力變大,溶解性大(或者乙炔與水分子間形成氫鍵,溶解性強)。
【小問2詳解】
①同周期元素第一電離能從左到右呈增大趨勢,第VA族大于第VIA族,故第一電離能比C、O都大的同周期主族元素是N;
②根據(jù)晶胞圖可知每個晶胞中含有4個乙酸分子,乙酸晶胞的密度;
【小問3詳解】
①根據(jù)均攤法Ni占據(jù)8個頂點,每個單元中含有Ni個數(shù)為,CN-占據(jù)8個棱,每個單元含有CN-的個數(shù)為,含有NH3為,故2:1:1;
②該結(jié)構(gòu)不是晶胞結(jié)構(gòu)單元,因為結(jié)構(gòu)中不存在三套各兩個相同平行面和三套各4根相同平行棱(或不存在平移對稱性);
③通過分析,同層有4個CN-,金屬離子的配位數(shù)為4,軸向有兩個NH3,配位數(shù)為4+2=6 ,金屬離子配位數(shù)為4和6,故答案為B;
27. 化合物X含四種元素,某實驗小組按如下流程進行相關(guān)實驗:

已知:①反應(yīng)I為非氧化還原反應(yīng);②溶液D只含1種溶質(zhì);③氣體F可使品紅溶液褪色。請回答下列問題:
(1)X的組成元素為_______(寫元素符號);D中溶質(zhì)的化學(xué)式為_______。
(2)金屬C與HI溶液反應(yīng)可生成黃色固體和無色氣體,該反應(yīng)的離子方程式為_______。
(3)X與稀硫酸反應(yīng)也可得到A、E、F、G,且E、F物質(zhì)的量之比為1:1.寫出對應(yīng)的化學(xué)方程式:_______。
(4)將混合氣體B通入足量的NaOH溶液中充分反應(yīng),試設(shè)計實驗檢驗反應(yīng)產(chǎn)物中的陰離子:_____。
【答案】(1) ①. Na、Ag、S、O ②. Na2S2O3
(2)2Ag+2H++I-=2AgI+H2↑
(3)2Na3[Ag(S2O3)2]+2H2SO4=Ag2S↓+3S↓+3SO2↑+3Na2SO4+2H2O
(4)方法一:取少量反應(yīng)的溶液于小試管中,加入過量的稀鹽酸,如果有氣泡產(chǎn)生,并有刺激性氣味的,則含有SO離子,繼續(xù)向溶液中滴加BaCl2溶液,若出現(xiàn)白色渾濁,則說明有SO。
方法二:取待檢驗溶液加入過量鹽酸,若產(chǎn)生氣體可使品紅溶液褪色,則有SO;向溶液中繼續(xù)滴加幾滴BaCl2溶液,若溶液變渾濁,則有SO。
方法三:取待檢驗溶液加入過量BaCl2溶液,過濾,取濾渣加入過量鹽酸,若產(chǎn)生氣體可使品紅溶液褪色,則有SO;若濾渣不能全部溶解,則有SO。
方法四:取待檢驗溶液加入過量鹽酸酸化的BaCl2溶液,若溶液變渾濁,則有SO。另取少量待檢驗溶液加入幾滴KMnO4溶液,振蕩,溶液紫色褪去,則有SO。
【解析】
【分析】無色氣體F可以使品紅溶液褪色,應(yīng)為SO2,其物質(zhì)的量為=0..04mol;溶液D與稀硫酸反應(yīng)生成SO2和淡黃色固體,且溶液D只含一種溶質(zhì),則D為Na2S2O3,根據(jù)反應(yīng)Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O可知,Na2S2O3的物質(zhì)的量為0.04mol,淡黃色固體E為S單質(zhì),物質(zhì)的量為=0.04mol;金屬C與HI溶液反應(yīng)可生成黃色固體和無色氣體,反應(yīng)中有I元素,該黃色固體應(yīng)為AgI,則金屬C應(yīng)為Ag,其物質(zhì)的量為=0.02mol;反應(yīng)I為非氧化還原反應(yīng),加入的是0.01molNa2S,則二元化合物A應(yīng)為Ag2S;溶液D中含有0.04molNa2S2O3,加入的硫化鈉溶液中含有0.02molNa+,所以X中含有0.04molS2O、0.02molAg+和0.06molNa+,所以X應(yīng)為Na3[Ag(S2O3)2]。
【小問1詳解】
根據(jù)分析可知X的組成元素為Na、Ag、S、O;D中溶質(zhì)為Na2S2O3;
【小問2詳解】
根據(jù)題意和元素守恒可知Ag與HI反應(yīng)生成AgI和H2,離子方程式為2Ag+2H++I-=2AgI+H2↑;
【小問3詳解】
根據(jù)題意Na3[Ag(S2O3)2]與稀硫酸反應(yīng)生成Ag2S、S、SO2、Na2SO4,其中S、SO2的物質(zhì)的量之比為1∶1,說明S2O發(fā)生歧化,根據(jù)元素守恒可得化學(xué)方程式為:2Na3[Ag(S2O3)2]+2H2SO4=Ag2S↓+3S↓+3SO2↑+3Na2SO4+2H2O;
【小問4詳解】
Ag2S與過量氧氣反應(yīng)生成B,B為混合氣體,則應(yīng)為SO2、SO3的混合氣體,通入足量的NaOH溶液中充分反應(yīng),陰離子應(yīng)為SO、SO,SO可以和鹽酸反應(yīng)生成氣體,且具有還原性,SO可以和Ba2+生成難于酸的BaSO4,具體檢驗方法為:方法一:取少量反應(yīng)的溶液于小試管中,加入過量的稀鹽酸,如果有氣泡產(chǎn)生,并有刺激性氣味的,則含有SO離子,繼續(xù)向溶液中滴加BaCl2溶液,若出現(xiàn)白色渾濁,則說明有SO。
方法二:取待檢驗溶液加入過量鹽酸,若產(chǎn)生氣體可使品紅溶液褪色,則有SO;向溶液中繼續(xù)滴加幾滴BaCl2溶液,若溶液變渾濁,則有SO。
方法三:取待檢驗溶液加入過量BaCl2溶液,過濾,取濾渣加入過量鹽酸,若產(chǎn)生氣體可使品紅溶液褪色,則有SO;若濾渣不能全部溶解,則有SO。
方法四:取待檢驗溶液加入過量鹽酸酸化的BaCl2溶液,若溶液變渾濁,則有SO。另取少量待檢驗溶液加入幾滴KMnO4溶液,振蕩,溶液紫色褪去,則有SO。
28. C、CO、是常見還原劑。不同的反應(yīng),選擇合理的還原劑以達到不同的工藝意圖。工業(yè)上常見幾種還原反應(yīng)如下:
反應(yīng)I:
反應(yīng)II:
反應(yīng)III:
反應(yīng)IV:
反應(yīng)V:
回答下列問題。
(1)從的角度,說明反應(yīng)I自發(fā)進行的可能性:_______。
(2)①其他條件不變,分別測定CO還原FeO、還原FeO反應(yīng)體系中,平衡時、CO體積分數(shù)與溫度的關(guān)系如圖所示。關(guān)于該類還原反應(yīng),有關(guān)說法不正確的是_______。

A.溫度越高,F(xiàn)eO被CO還原的程度越大
B.溫度越低,還原生成鐵所需的的濃度越大
C.若還原FeO活化能相對較小,則混合氣體系中的還原FeO速率由決定
D.宜在低溫下進行
②結(jié)合反應(yīng)I及圖示信息,說明隨溫度升高,在平衡體系中,與CO還原FeO的能力發(fā)生變化的原因:_______。
③計算576℃反應(yīng)III的平衡常數(shù)K=_______。
(3)根據(jù)反應(yīng)IV,在如圖中分別畫出、的能量變化,并進行必要的標(biāo)注_______。

(4)已知基元反應(yīng)的速率方程可表示為:(k為速率常數(shù),下同)。碰撞理論研究發(fā)現(xiàn),大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)并不是經(jīng)過簡單的碰撞就能完成,往往需經(jīng)過多個反應(yīng)步驟才反應(yīng)過程能實現(xiàn)。用還原合成HI的反應(yīng)實際上經(jīng)過兩步基元反應(yīng)完成的:

已知快反應(yīng)近似平衡態(tài)。若在溫度為T℃下,,。寫出T℃下反應(yīng)的速率方程:v=_______(用含、、、a、b的代數(shù)式表示)
【答案】(1)反應(yīng)ΔH小于0,若ΔS大于0,則由可知,ΔG小于0 ,說明反應(yīng)在任意條件下能自發(fā)進行,若ΔS小于0,ΔG在低溫條件下小于0,此時則低溫自發(fā)進行;
(2) ①. AD ②. 反應(yīng)I是放熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)I逆向移動,逆向反應(yīng)起主導(dǎo)作用,H2的還原能力大于CO,H2還原能力增強; ③. 或者0.32
(3) (4)
【解析】
【小問1詳解】
反應(yīng)I: ,反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔH小于0,若ΔS大于0,則由可知,ΔG小于0 ,說明反應(yīng)在任意條件下能自發(fā)進行,若ΔS小于0,ΔG在低溫條件下小于0,此時則低溫自發(fā)進行;故答案是反應(yīng)ΔH小于0,若ΔS大于0,則由可知,ΔG小于0 ,說明反應(yīng)在任意條件下能自發(fā)進行,若ΔS小于0,ΔG在低溫條件下小于0,此時則低溫自發(fā)進行;
【小問2詳解】
①A.對于FeO與CO的反應(yīng):,氣體體積系數(shù)不變的反應(yīng),根據(jù)圖像分析,溫度越高,CO的體積分數(shù)越大,說明不利于CO的反應(yīng),F(xiàn)eO被CO還原的程度越小,A項錯誤;
B.,從圖像分析,溫度越低,還原生成鐵,平衡后,的體積分數(shù)越大,則開始需要的H2的濃度越大,B項正確;
C.反應(yīng)活化能小,反應(yīng)快,則混合氣體系中的還原FeO中,若還原FeO活化能相對較小,反應(yīng)較快,F(xiàn)eO被快速還原,反應(yīng)起主導(dǎo)作用,則混合氣體系中的還原FeO速率是由決定,C項正確;
D.,根據(jù)圖像分析,溫度越高,平衡時H2的體積分數(shù)越小,說明利于正反應(yīng)方向進行,宜在高溫下進行,D項錯誤;
綜上,故答案選AD。
②H2和CO還原FeO的平衡體系中,存在以下反應(yīng):
反應(yīng)I:
反應(yīng)II:
反應(yīng)III:
根據(jù)圖像分析,溫度升高,CO的體積分數(shù)變大,不利于CO還原FeO,H2的體積分數(shù)減小,利于H2還原FeO;根據(jù)反應(yīng)I是放熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)I逆向移動,逆向反應(yīng)起主導(dǎo)作用,所以根據(jù)氧化還原反應(yīng)的特點,H2的還原能力大于CO,H2還原能力增強,故答案是反應(yīng)I是放熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)I逆向移動,逆向反應(yīng)起主導(dǎo)作用,H2的還原能力大于CO,H2還原能力增強;
③由圖像可知,576℃時,反應(yīng)III: ,H2的體積分時是76%,則水蒸氣的體積分數(shù)是24%,恒溫恒容下,物質(zhì)的濃度與體積分數(shù)成正比。K=,故答案是或者0.32;
【小問3詳解】
反應(yīng)IV: ,若C(s)和Mg(s)的起始能量一樣,則CO(g)的能量高于MgO(s),已知C(s)→CO(g)和Mg(s) →MgO(s)的過程是氧化的過程,是放熱過程,則據(jù)反應(yīng)IV,在如圖中分別畫出、的能量變化如下:

故答案如上圖。
【小問4詳解】
反應(yīng)的速率方程表示式是v=kc(I2)·c(H2);由用還原合成HI的反應(yīng)實際上經(jīng)過兩步基元反應(yīng)完成的:

可知,k=,則反應(yīng)的速率方程表示式是v=kc(I2)·c(H2)= ×ab,故答案是;
29. 氫化鋁鋰()以其優(yōu)良的還原性廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、染料等行業(yè),實驗室按如圖流程、裝置開展了制備實驗(夾持、尾氣處理裝置已省略)。

已知:①
物質(zhì)

乙醚

易溶
可溶

難溶
可溶
LiH

微溶
LiCl

難溶
②LiH、在潮濕的空氣中都會發(fā)生劇烈水解。
③乙醚易燃,一般不與金屬單質(zhì)反應(yīng),沸點34.5℃。
請回答:
(1)儀器a的名稱是_______;裝置b的作用是_______。
(2)乙醚中的少量水分也會對的制備產(chǎn)生嚴重的影響,以下試劑或操作可有效降低市售乙醚(含水體積分數(shù)0.2%)含水量的是_______。
A. 分液 B. 鈉 C. 五氧化二磷 D. 通入乙烯
(3)濾渣A的主要成分是_______。
(4)下列說法不正確的是_______。
A. 為提高過濾出濾渣A的速度,可先加水讓濾紙緊貼漏斗內(nèi)壁
B. 為提高合成的速率,可將反應(yīng)溫度提高至40℃
C. 操作B可在蒸發(fā)皿中進行
D. 能溶于乙醚與配位鍵有關(guān)
(5)從下列選項中選擇屬于一系列操作C的最佳操作,并排序_______。
a.將操作B剩余液體置于蒸餾燒瓶中
b.將操作B后剩余液體倒入漏斗中過濾
c.用余熱蒸干苯
d.開冷凝水、加熱
e.將固體放入苯液中進行攪拌、浸泡和反復(fù)清洗、過濾
f.轉(zhuǎn)移固體至燒瓶中真空脫苯
g.轉(zhuǎn)移固體至表面皿中低溫加熱干燥脫
(6)(不含LiH)純度可采用如下方法測定(裝置如圖所示):25℃,常壓下,準(zhǔn)確稱取產(chǎn)品xg,記錄量氣管B起始體積讀數(shù),在分液漏斗中準(zhǔn)確加入過量的四氫呋喃(可減緩與H2O的反應(yīng)速率)、水混合液10.0ml,打開旋塞至滴加完所有液體,立即關(guān)閉旋塞,調(diào)整量氣管B讀數(shù),則的質(zhì)量分數(shù)為_______(用含x、、的代數(shù)式表達)。

注:量氣管B由堿式滴定管改裝;25℃,常壓下氣體摩爾體積約為24.5L/mol。
【答案】(1) ①. 恒壓滴液漏斗(或滴液漏斗也可) ②. 吸收裝置內(nèi)的水分,并避免外界水分進入,保持裝置內(nèi)干燥 (2)BC
(3)LiCl (4)ABC
(5)bef (6)×100%
【解析】
【分析】AlCl3乙醚溶液和LiH乙醚溶液放于三頸燒瓶中在28℃時攪拌發(fā)生反應(yīng)生成和難溶于乙醚的LiCl,經(jīng)過濾后得到LiCl,即濾渣A;得到的濾液加入苯液,提取難溶于苯的,由于苯的沸點是80.1℃,乙醚的沸點是34.5℃,經(jīng)過蒸餾的操作,將乙醚分離,得到苯和的混合物,經(jīng)過一系列操作C得到粗產(chǎn)品。
【小問1詳解】
儀器a的名稱是恒壓滴液漏斗,儀器b是干燥管,作用是是吸收裝置內(nèi)的水分,并避免外界水分進入,保持裝置內(nèi)干燥;
【小問2詳解】
乙醚中的少量水分也會對的制備產(chǎn)生嚴重的影響,以下試劑或操作可有效降低市售乙醚(含水體積分數(shù)0.2%)含水量的是:
A.乙醚微溶于水中,不可用分液分離,A項不符合;
B.鈉與水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氫氣,可以使水和乙醚分離,B項符合;
C.五氧化二磷是酸性干燥劑,可吸收水分,C項符合;
D.乙烯在催化劑條件才能與水反應(yīng),并引入雜質(zhì),D項不符合;
故答案選BC。
【小問3詳解】
AlCl3乙醚溶液和LiH乙醚溶液放于三頸燒瓶中在28℃時攪拌發(fā)生反應(yīng)生成和難溶于乙醚的LiCl,經(jīng)過濾后得到LiCl,即濾渣A,故答案是LiCl;
【小問4詳解】
綜合考查實驗操作和其他知識點,分析如下:
A.LiH、在潮濕的空氣中都會發(fā)生劇烈水解,裝置內(nèi)不宜用水,A項錯誤;
B.乙醚沸點是34.5℃,將反應(yīng)溫度提高至40℃,乙醚會蒸發(fā),不利AlCl3和LiH的溶解接觸,反應(yīng)會變慢,B項錯誤;
C.操作B是蒸餾,分離苯和乙醚,沒有使用蒸發(fā)皿,C項;
D.中鋁原子有一個空軌道,乙醚中的氧原子占據(jù)空軌道形成配位鍵,故氯化鋁能溶于乙醚與配位鍵有關(guān),D項正確;
故答案選ABC。
【小問5詳解】
流程中過濾后的濾液含苯和的混合物,兩者互不相溶,可通過過濾的方法分離,并通過一些方法除去苯,分析題中操作如下,分析在括號內(nèi):
a.將操作B剩余液體置于蒸餾燒瓶中(剩余液是苯和的混合物,通過過濾的方法分離,該操作不選)
b.將操作B后剩余液體倒入漏斗中過濾(正確,通過濾的方法分離苯和的混合物,屬于第一步操作)
c.用余熱蒸干苯(綜合所有步驟分析,該操作不屬于最佳操作)
d.開冷凝水、加熱(在潮濕的空氣中都會發(fā)生劇烈水解,不宜用水,該選項不選)
e.將固體放入苯液中進行攪拌、浸泡和反復(fù)清洗、過濾(可溶解表面的苯,屬于操作的第二步)
f.轉(zhuǎn)移固體至燒瓶中真空脫苯(綜合分析,此項除去苯最佳,屬于第三步操作)
g.轉(zhuǎn)移固體至表面皿中低溫加熱干燥脫(綜合分析,會接觸空氣中的水蒸氣,不屬于最佳操作)
綜上分析,從下列選項中選擇屬于一系列操作C的最佳操作,并排序應(yīng)是bef;
故答案是bef;
【小問6詳解】
與水發(fā)生水解反應(yīng)生成氫氧化鋁、氫氧化鋰和氫氣,方程式是+4H2O=LiOH+Al(OH)3+4H2↑,通過收集氫氣的體積進行純度的計算。根據(jù)題意,注意加入的10mL的體積也占據(jù)裝置內(nèi)空間,且量氣筒的0刻度在最上面,故收集氫氣的體積是(V1-10-V2)mL,根據(jù)25℃,常壓下氣體摩爾體積約為24.5L/mol,n=,則氫氣的物質(zhì)的量是,根據(jù)方程式反應(yīng)的系數(shù)比,則的質(zhì)量分數(shù)為=×100%=×100%,故答案是×100%;
30. 多環(huán)氨基甲酰基吡啶酮類似物F作為藥物在醫(yī)學(xué)上有廣泛的應(yīng)用

已知:
I. (易被氧化)
II.
III.R′OH+RCl→R′OR
請回答:
(1)下列說法不正確的是_______。
A. 濃硝酸和濃硫酸是反應(yīng)①②③其中一步的反應(yīng)試劑
B. 化合物A中的含氧官能團是羧基
C. 化合物B具有兩性
D. 反應(yīng)④的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)
(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式是_______;化合物F的分子式是_______;
(3)寫出D+B→F的化學(xué)方程式_______。
(4)設(shè)計以為原料合成的路線(用流程圖表示,無機試劑任選)_______。
(5)寫出同時符合下列條件的化合物B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_______。
①譜和IR譜檢測表明:分子中共有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,有鍵。
②分子中只含有兩個六元環(huán),其中一個為苯環(huán)。
【答案】(1)C (2) ①. CH2ClCH2OH ②. C11H12O2N2
(3)CH2ClCHO+ +H2O+HCl
(4) (5)
【解析】
【分析】本題反應(yīng)①②③未知,故選用“逆向合成分析法”。參考已知Ⅱ、Ⅲ,由化合物B、D生成化合物F可推出化合物D,再推出化合物C;由生成化合物B的反應(yīng)可推出化合物A,參考已知Ⅰ,可依次推出③②①反應(yīng)類型及有關(guān)物質(zhì)。
【小問1詳解】
生成化合物B的反應(yīng)為羧基與氨基間的成肽反應(yīng),故化合物A含有官能團-COOH和-NH2,A的結(jié)構(gòu)簡式為,故選項B正確;參考已知Ⅰ,反應(yīng)①在甲基鄰位引入-NO2,為硝化反應(yīng),需要濃硝酸與濃硫酸作反應(yīng)劑,故選項A正確;化合物B僅有官能團-NH2能表現(xiàn)出堿性,故選項C錯誤;對比反應(yīng)物C2H4與產(chǎn)物C分子組成,可以確定反應(yīng)④為加成反應(yīng),故選項D正確。
【小問2詳解】
反應(yīng)④為加成反應(yīng),參考已知Ⅱ與化合物C生成化合物E的反應(yīng),確定化合物C含有官能團-OH和-Cl,其結(jié)構(gòu)簡式為:CH2ClCH2OH;化合物F的分子式為:C11H12O2N2。
【小問3詳解】
根據(jù)化合物C生成化合物D的條件確定該反應(yīng)為醇氧化為醛,故化合物D的結(jié)構(gòu)簡式為:。參考已知Ⅱ、Ⅲ,化合物B的-NH2、-NH-與化合物D的-CHO反應(yīng)生成化合物F中間的環(huán),化合物B的-OH與化合物D的-Cl反應(yīng)生成化合物F右側(cè)的環(huán),反應(yīng)的化學(xué)方程式為:
CH2ClCHO+ +H2O+HCl
【小問4詳解】
參考已知反應(yīng)Ⅱ,該產(chǎn)品可由2分子的CH3CH2CH2NH2與1分子的CH3CHO合成, 與水反應(yīng)可制備CH3CHO,碳鏈增加一個C原子需要使用HCN,故制備CH3CH2CH2NH2的流程為:,最終產(chǎn)品合成路線為:
【小問5詳解】
化合物B除苯環(huán)外,還有一個C=O,其同分異構(gòu)體要求除苯環(huán)外,還有一個六元環(huán),因此第二個六元環(huán)各原子間全是單鍵;分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫,要求分子結(jié)構(gòu)具有較強的對稱性,如果兩個環(huán)形成稠環(huán)結(jié)構(gòu),無法產(chǎn)生強對稱性,故兩個環(huán)是分開的,當(dāng)?shù)诙€六元環(huán)由2個N、2 個O、2個C組成時,有四種結(jié)構(gòu),當(dāng)?shù)诙€六元環(huán)由1個N,2個O,3個C組成時,有一種結(jié)構(gòu)。故共有五種同分異構(gòu)體:

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