
化學(xué)鍵與分子結(jié)構(gòu)及性質(zhì) (建議用時(shí):40分鐘) 一、選擇題(每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意) 1.在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子與3個(gè)羥基相連,其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。則分子中B原子雜化軌道的類型及同層分子間的主要作用力分別是( ) A.sp,范德華力 B.sp2,范德華力 C.sp2,氫鍵 D.sp3,氫鍵 C 解析:由石墨的晶體結(jié)構(gòu)知C原子為sp2雜化,故B原子也為sp2雜化;由于B(OH)3中B原子與3個(gè)羥基相連,羥基間能形成氫鍵,故同層分子間的主要作用力為氫鍵。 2.下列分子所含原子中,既有sp3雜化,又有sp2雜化的是( ) A.乙醛 B.丙烯腈 C.甲醛 D.丙炔 A 解析:乙醛中甲基中的碳原子采取sp3雜化,醛基中的碳原子采取sp2雜化,A正確;丙烯腈中雙鍵連接的兩個(gè)碳原子采取sp2雜化,另一個(gè)碳原子采取sp雜化,B錯(cuò)誤;甲醛中碳原子采取sp2雜化,C錯(cuò)誤;丙炔中甲基中的碳原子采取sp3雜化,三鍵連接的兩個(gè)碳原子采取sp雜化,D錯(cuò)誤。 3.Co(Ⅲ)的八面體配合物CoClm·nNH3,若1 mol配合物與AgNO3作用生成1 mol AgCl沉淀,則m、n的值是( ) A.m=1,n=5 B.m=3,n=4 C.m=5,n=1 D.m=4,n=5 B 解析:由1 mol配合物生成1 mol AgCl知,1 mol配合物電離出1 mol Cl- 即配離子顯+1價(jià),外界有一個(gè)Cl-,又因Co顯+3價(jià),所以[CoClm-1·nNH3]+中有兩個(gè)Cl-,又因?yàn)樵撆浜衔锟臻g結(jié)構(gòu)為八面體,所以n=6-2=4。 4.(2019·海南高考改編)下列各組物質(zhì)性質(zhì)的比較,結(jié)論正確的是( ) A.分子的極性:BCl3HI>HF D.由于氫鍵的存在,水分子中氫氧鍵鍵角是105° A 解析:B項(xiàng),氫鍵不是化學(xué)鍵,而是一種分子間作用力;C項(xiàng)應(yīng)為HF>HI>HBr>HCl;D項(xiàng),由于孤電子對(duì)的排斥作用,水分子中的氫氧鍵鍵角是105°。 二、不定項(xiàng)選擇題(每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題意) 8.(2020·太原模擬)下列分子中中心原子的雜化方式和分子的空間結(jié)構(gòu)均正確的是( ) A.C2H2:sp、直線形 B.SOeq \o\al(2-,4):sp3、三角錐形 C.H3O+:sp3、V形 D.BF3:sp2、平面三角形 AD 解析:乙炔的結(jié)構(gòu)式為H—C≡C—H,每個(gè)碳原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是2且不含孤電子對(duì),所以碳原子采用sp雜化,為直線形結(jié)構(gòu),A正確;SOeq \o\al(2-,4)中,價(jià)層電子對(duì)數(shù)等于σ鍵個(gè)數(shù)+eq \f(1,2)(a-xb)=4+eq \f(1,2)[(6+2)-4×2]=4,孤電子對(duì)數(shù)為0,雜化軌道數(shù)為4,采取sp3雜化,分子結(jié)構(gòu)為正四面體形,B錯(cuò)誤;H3O+中價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+1=4,所以中心原子原子軌道為sp3雜化,其VSEPR模型為正四面體,該離子中含有一個(gè)孤電子對(duì),所以其空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,C錯(cuò)誤;BF3分子中硼原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+0=3,雜化軌道數(shù)為3,所以采取sp2雜化,孤電子對(duì)數(shù)為0,所以其空間結(jié)構(gòu)為平面三角形,D正確。 9.用價(jià)層電子對(duì)互斥模型(VSEPR)可以預(yù)測許多分子或離子的空間結(jié)構(gòu),有時(shí)也能用來推測鍵角大小,下列判斷正確的是( ) A.SO2、CS2、HI都是直線形的分子 B.BF3鍵角為120°,SnBr2鍵角大于120° C.CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子 D.PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形的分子 C 解析:A項(xiàng),SO2是V形分子,CS2、HI是直線形的分子,錯(cuò)誤;B項(xiàng),BF3鍵角為120°,是平面三角形結(jié)構(gòu),而Sn原子價(jià)層電子數(shù)是4,在SnBr2中兩個(gè)價(jià)電子與Br形成共價(jià)鍵,還有一個(gè)孤電子對(duì),對(duì)成鍵電子對(duì)有排斥作用,使鍵角小于120°,錯(cuò)誤;C項(xiàng),CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子,正確;D項(xiàng),PCl3、NH3都是三角錐形的分子,而PCl5是三角雙錐形結(jié)構(gòu),錯(cuò)誤。 10.膽礬CuSO4·5H2O可寫成[Cu(H2O)4]SO4·H2O,其結(jié)構(gòu)示意圖如下: 下列說法正確的是( ) A.在上述結(jié)構(gòu)示意圖中,所有氧原子都采用sp2雜化 B.在上述結(jié)構(gòu)示意圖中,存在配位鍵、共價(jià)鍵、離子鍵 C.膽礬是分子晶體,分子間存在氫鍵 D.膽礬中的兩種結(jié)晶水在不同的溫度下會(huì)分步失去 BD 解析:H2O中O原子形成2個(gè)σ鍵,有2個(gè)孤電子對(duì),為sp3雜化,硫酸根離子中羥基氧是sp3雜化,非羥基氧不是中心原子,不參與雜化,故A錯(cuò)誤;在結(jié)構(gòu)示意圖中,存在O→Cu配位鍵,H—O、S—O共價(jià)鍵和配離子與硫酸根離子之間形成離子鍵,故B正確;膽礬是五水硫酸銅,膽礬是由水合銅離子及硫酸根離子構(gòu)成的,屬于離子晶體,故C錯(cuò)誤;由于膽礬晶體中有兩類結(jié)晶水,一類是形成配體的水分子,一類是形成氫鍵的水分子,結(jié)合方式不同,因此受熱時(shí)也會(huì)因溫度不同而得到不同的產(chǎn)物,故D正確。 三、非選擇題 11.(2020·桂林模擬)碳、硫和釩的相關(guān)化合物在藥物化學(xué)及催化化學(xué)等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉栴}: (1)基態(tài)釩原子的結(jié)構(gòu)示意圖為________。 (2)VOeq \o\al(3-,4)的中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)為________,一個(gè)VOeq \o\al(3-,4)中含有________個(gè)σ鍵。 (3)2-巰基煙酸氧釩配合物(圖1中W)是副作用小且能有效調(diào)節(jié)血糖的新型藥物。 ①該藥物中N原子的雜化方式是________。 ②X、Y、Z三種物質(zhì)在水中的溶解性由大到小的順序?yàn)開_______,原因是____________________________________________________________________ ___________________________________________________________________。 (4)已知:多原子分子中,若原子都在同一平面上且這些原子有相互平行的p軌道,則p電子可在多個(gè)原子間運(yùn)動(dòng),形成大π鍵。大π鍵可用Πeq \o\al(n,m)表示,其中m、n分別代表參與形成大π鍵的原子個(gè)數(shù)和電子數(shù),如苯分子中的大π鍵表示為Πeq \o\al(6,6)。 ①下列粒子中存在大π鍵的是________(填標(biāo)號(hào))。 A.O3 B.SOeq \o\al(2-,4) C.H2S D.NOeq \o\al(-,3) ②CS2分子中大π鍵可以表示為________。 (5)偏釩酸銨加熱分解生成五氧化二釩、氨、水。偏礬酸銨的陰離子呈如圖2所示的無限鏈狀結(jié)構(gòu),則偏釩酸銨的化學(xué)式為________。 解析:(1)釩為23號(hào)元素,釩的原子結(jié)構(gòu)示意圖為。(2)VOeq \o\al(3-,4)的中心原子為V,V上的孤電子對(duì)數(shù)為0,1個(gè)V原子與4個(gè)O原子結(jié)合形成化學(xué)鍵,所以一個(gè)VOeq \o\al(3-,4)中含有4個(gè)σ鍵。(3)①該藥物中N原子形成2個(gè)σ鍵,1個(gè)π鍵,N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=孤電子對(duì)數(shù)+σ鍵個(gè)數(shù)=1+2=3,所以N原子采取sp2雜化。②X中含有羧基,可以與水分子形成氫鍵,增強(qiáng)水溶性;Y中含有酯基和苯環(huán),Z中含有酯基,都不利于其在水中的溶解,因此X、Y、Z三種物質(zhì)在水中的溶解性由大到小的順序?yàn)閄>Z>Y。(4)①從已知信息來看,形成大π鍵的條件是:原子都在同一平面上且這些原子有相互平行的p軌道。根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,O3的空間結(jié)構(gòu)為V形,SOeq \o\al(2-,4)的空間結(jié)構(gòu)為正四面體,H2S的空間結(jié)構(gòu)為V形,NOeq \o\al(-,3)的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形。因此SOeq \o\al(2-,4)一定不存在大π鍵,H2S中H原子沒有p軌道,也不存在大π鍵,O3和NOeq \o\al(-,3)可以形成大π鍵。所以選A、D。②CS2是直線形分子,又有p軌道,因此可以形成三原子四電子的大π鍵:Πeq \o\al(4,3)。(5)由題圖2可知每個(gè)V與3個(gè)O形成陰離子,結(jié)合題意可知V的化合價(jià)為+5,則偏釩酸銨的化學(xué)式為NH4VO3。 答案:(1) (2)0 4 (3)①sp2?、赬>Z>Y X中含有羧基,可以與水分子形成氫鍵,增強(qiáng)水溶性;Y中含有酯基和苯環(huán),Z中含有酯基,都不利于其在水中的溶解 (4)①AD?、讦?eq \o\al(4,3) (5)NH4VO3 12.元素周期表前四周期的元素a、b、c、d、e,原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同,b的價(jià)層電子中的未成對(duì)電子有3個(gè),c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的3倍,d與c同族;e的最外層只有1個(gè)電子,但次外層有18個(gè)電子?;卮鹣铝袉栴}: (1)a和其他元素形成的二元共價(jià)化合物中,分子呈三角錐形,該分子的中心原子的雜化方式為________;分子中既含有極性共價(jià)鍵,又含有非極性共價(jià)鍵的化合物是________________(填化學(xué)式,寫出兩種)。 (2)這些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3的酸是________;酸根呈三角錐結(jié)構(gòu)的酸是________(填化學(xué)式)。 (3)這五種元素形成的一種1∶1型離子化合物中,陰離子呈四面體結(jié)構(gòu);陽離子呈軸向狹長的八面體結(jié)構(gòu)(如圖所示)。該化合物中,陰離子為________,陽離子中存在的化學(xué)鍵類型有________;該化合物加熱時(shí)首先失去的組分是________,判斷理由是______________________________________________。 解析:a、b、c、d、e為前四周期元素,a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同,且原子序數(shù)最小,a為H元素;c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的3倍,內(nèi)層電子數(shù)為2,即,c為O元素;b的價(jià)層電子中的未成對(duì)電子有3個(gè),且原子序數(shù)小于氧元素,則b為N元素;e的原子序數(shù)最大,且最外層只有1個(gè)電子,次外層有18個(gè)電子,位于第四周期,共有29個(gè)電子,推知e為Cu元素;d與c同族,且原子序數(shù)比O大比銅小,推知d為S元素。(1)a為H,與N、O、S可形成二元共價(jià)化合物,分別為NH3(三角錐形)、H2O(V形)、H2S(V形),其中呈三角錐形的分子的中心原子的雜化方式為sp3雜化;H與N、O、S形成既含極性共價(jià)鍵,又含非極性共價(jià)鍵的化合物H2O2(H—O—O—H)、N2H4,H—O、H—N為極性鍵,O—O、N—N為非極性鍵。(2)這些元素可形成含氧酸HNO2、HNO3、H2SO3、H2SO4,分子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3的酸是HNO2、HNO3;酸根呈三角錐結(jié)構(gòu)的酸為H2SO3,SOeq \o\al(2-,3)價(jià) 層電子對(duì)數(shù)為3+eq \f(1,2)×(6+2-6)=3+1=4。(3)含有H、N、O、S、Cu五種元素的化合物,聯(lián)系配合物有關(guān)知識(shí)以及題目所給信息,觀察陽離子中心為1個(gè) Cu2+,周圍為4個(gè)NH3分子和2個(gè)H2O分子,得到該化合物的化學(xué)式為[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4,加熱時(shí),由于H2O和Cu2+作用力較弱會(huì)先失去。 答案:(1)sp3 H2O2、N2H4(合理即可) (2)HNO2、HNO3 H2SO3 (3)SOeq \o\al(2-,4) 共價(jià)鍵和配位鍵 H2O H2O與Cu2+的配位鍵比NH3與Cu2+的弱
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